JPH0557973B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0557973B2 JPH0557973B2 JP60040023A JP4002385A JPH0557973B2 JP H0557973 B2 JPH0557973 B2 JP H0557973B2 JP 60040023 A JP60040023 A JP 60040023A JP 4002385 A JP4002385 A JP 4002385A JP H0557973 B2 JPH0557973 B2 JP H0557973B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloride
- alkyl
- reaction
- alcohol
- zinc chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、塩化亜鉛を再生することなくアルキ
ルアルコールと塩化水素とから、連続的に塩化ア
ルキルを製造する方法である。すなわち、本発明
は塩化アルキルを工業的に有利に製造しうる方法
である。
ルアルコールと塩化水素とから、連続的に塩化ア
ルキルを製造する方法である。すなわち、本発明
は塩化アルキルを工業的に有利に製造しうる方法
である。
従来、アルキルアルコールより塩化アルキルを
製造する主な方法は、(1)塩化亜鉛を含むアルコー
ルと塩酸との混合液を常圧で加熱する。または、
(2)アルコールと塩化チオニルとを反応させること
によるものである。
製造する主な方法は、(1)塩化亜鉛を含むアルコー
ルと塩酸との混合液を常圧で加熱する。または、
(2)アルコールと塩化チオニルとを反応させること
によるものである。
しかし、(1)の方法では塩化亜鉛をアルコールに
対して当モル以上使用しなければならず、さらに
１度使用した塩化亜鉛を再使用する時には250℃
以上に強熱しなければならない。従つて、工業的
にこの方法を用いるには、塩化亜鉛を多量用いる
ので操作が煩雑となり、しかも、塩化亜鉛の再生
を高温で実施するので装置の材質上困難がある。
また、これを再使用せずに排水に流すには塩化亜
鉛の毒性が高いため、問題がある。また、(2)の方
法では塩化チオニルが高価であるばかりでなく、
副生物として亜硫酸ガスが生じ、この処理が必要
である。
対して当モル以上使用しなければならず、さらに
１度使用した塩化亜鉛を再使用する時には250℃
以上に強熱しなければならない。従つて、工業的
にこの方法を用いるには、塩化亜鉛を多量用いる
ので操作が煩雑となり、しかも、塩化亜鉛の再生
を高温で実施するので装置の材質上困難がある。
また、これを再使用せずに排水に流すには塩化亜
鉛の毒性が高いため、問題がある。また、(2)の方
法では塩化チオニルが高価であるばかりでなく、
副生物として亜硫酸ガスが生じ、この処理が必要
である。
従つて、この方法では、工業的に高価になるば
かりでなく操作が煩雑となり好ましくない。
かりでなく操作が煩雑となり好ましくない。
そこで、本発明者らは鋭意検討を重ね、その結
果、本発明を完成した。
果、本発明を完成した。
即ち、本発明は液相触媒反応で、アルキルアル
コールと塩化水素とから塩化アルキルを合成する
に際し、反応温度に維持した、反応器内の塩化亜
鉛を含む塩酸溶液に、アルキルアルコールと塩化
水素（無水）とをモル比１：1.1〜２で連続的に
導入、接触させ、生成する水を反応系に蓄積させ
ながら、生成する塩化アルキルを直ちに気相で系
外に溜出させることを特徴とする塩化アルキルの
製造方法である。
コールと塩化水素とから塩化アルキルを合成する
に際し、反応温度に維持した、反応器内の塩化亜
鉛を含む塩酸溶液に、アルキルアルコールと塩化
水素（無水）とをモル比１：1.1〜２で連続的に
導入、接触させ、生成する水を反応系に蓄積させ
ながら、生成する塩化アルキルを直ちに気相で系
外に溜出させることを特徴とする塩化アルキルの
製造方法である。
本発明において、原料として用いられるアルキ
ルアルコールは炭素数３乃至５の直鎖状又は分枝
状のものである。具体的にはｎ−プロピルアルコ
ール、iso−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、sec−ブチルアルコール等が挙げられ
る。
ルアルコールは炭素数３乃至５の直鎖状又は分枝
状のものである。具体的にはｎ−プロピルアルコ
ール、iso−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、sec−ブチルアルコール等が挙げられ
る。
アルキルアルコールの導入方法は連続式が採用
される。その供給速度は反応温度、装置能力等に
従う反応速度及び溜出速度（生成物）によつて塩
化アルキルが系内に滞留しない様に、実験上から
適宜、決めるべきである。通常、溜出 塩化アル
キルの当モルが選らばれる。
される。その供給速度は反応温度、装置能力等に
従う反応速度及び溜出速度（生成物）によつて塩
化アルキルが系内に滞留しない様に、実験上から
適宜、決めるべきである。通常、溜出 塩化アル
キルの当モルが選らばれる。
他の原料、塩化水素（無水）の供給量はアルキ
ルアルコールの１〜２モル倍、好ましくは1.1〜
1.5モル倍の範囲である。
ルアルコールの１〜２モル倍、好ましくは1.1〜
1.5モル倍の範囲である。
触媒として用いられる塩化亜鉛は塩酸溶液（完
溶）の形態で使用される。塩化亜鉛を含む塩酸溶
液は通常、塩化亜鉛と塩酸（飽和）水溶液とを当
モルずつ混合せしめて、調製される。
溶）の形態で使用される。塩化亜鉛を含む塩酸溶
液は通常、塩化亜鉛と塩酸（飽和）水溶液とを当
モルずつ混合せしめて、調製される。
このとき、該組成は大略、塩化水素14.8％、水
30.0％、塩化亜鉛55.2％である。さらに、母液で
ある塩化亜鉛を含む塩酸溶液には、定常運転を速
かに実現させるべく、前以つて、塩化亜鉛に対し
て、原料、アルキルアルコールの当モルが投入さ
れる。
30.0％、塩化亜鉛55.2％である。さらに、母液で
ある塩化亜鉛を含む塩酸溶液には、定常運転を速
かに実現させるべく、前以つて、塩化亜鉛に対し
て、原料、アルキルアルコールの当モルが投入さ
れる。
予め、仕込まれる触媒含有母液の量は通常、原
料アルキルアルコールの供給速度（１時間当り）
に対し、その塩化亜鉛の当モル以上が選ばれる。
又、塩化亜鉛の触媒寿命はアルキルアルコールの
総仕込量で、塩化亜鉛に対し、12モル倍以上使用
可能であり、反応最終の母液はそのまゝ、次回の
反応へ再使用される。
料アルキルアルコールの供給速度（１時間当り）
に対し、その塩化亜鉛の当モル以上が選ばれる。
又、塩化亜鉛の触媒寿命はアルキルアルコールの
総仕込量で、塩化亜鉛に対し、12モル倍以上使用
可能であり、反応最終の母液はそのまゝ、次回の
反応へ再使用される。
反応温度は90〜140℃の範囲から選ばれるが、
通常、塩化アルキルの蒸溜温度に応じて、母液の
沸騰温度に設定するのが適当である。
通常、塩化アルキルの蒸溜温度に応じて、母液の
沸騰温度に設定するのが適当である。
反応装置としては、例えば、工業上、一般に広
く使用される槽式が採用でき、これに簡単な分溜
能力を持つ分離塔を付帯することで足りる。後者
はは原料、アルキルアルコールと生成物塩化アル
キルを両者の沸点差で分離できる機能を有するも
の、例えば、恆温型還流器が代用できる。このと
き、該冷却器の頂部温度は通常、塩化アルキルの
沸点±２℃で管理することで、系外への原料ロス
を最小限にとどめうる。
く使用される槽式が採用でき、これに簡単な分溜
能力を持つ分離塔を付帯することで足りる。後者
はは原料、アルキルアルコールと生成物塩化アル
キルを両者の沸点差で分離できる機能を有するも
の、例えば、恆温型還流器が代用できる。このと
き、該冷却器の頂部温度は通常、塩化アルキルの
沸点±２℃で管理することで、系外への原料ロス
を最小限にとどめうる。
得られた（反応）生成物は公知の処理手段、例
えば、水洗、アルカリ中和さらには、蒸溜等によ
つて、分離され容易に精製される。
えば、水洗、アルカリ中和さらには、蒸溜等によ
つて、分離され容易に精製される。
本発明の方法によれば、収率よくしかも従来の
方法のように塩化亜鉛を再生し、又、単純にこの
塩酸溶液を排水に流すことなく、また、高価であ
る塩化チオニルを用いることなく簡単に塩化アル
キルを連続的に製造することができる。
方法のように塩化亜鉛を再生し、又、単純にこの
塩酸溶液を排水に流すことなく、また、高価であ
る塩化チオニルを用いることなく簡単に塩化アル
キルを連続的に製造することができる。
加えて、連続反応であるため、反応缶はバツチ
反応のように大きなものを用いる必要がない。
反応のように大きなものを用いる必要がない。
製品、塩化アルキルはカチオン系の界面活性剤
の原料又はカルボン酸、リン酸のエステル化剤等
に巾広く用いられるものである。
の原料又はカルボン酸、リン酸のエステル化剤等
に巾広く用いられるものである。
以下に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細
に説明する。
に説明する。
予め、恆温型還流（冷却）器を付した500mlの
フラスコに、塩化亜鉛136.4ｇ（1.0モル）及び33
％塩酸水溶液110.6ｇ（1.0モル）さらに、ｎ−プ
ロピルアルコール60.1ｇ（1.0モル）を投入した。
このとき、冷却器の温度は47±２℃に保つ。
フラスコに、塩化亜鉛136.4ｇ（1.0モル）及び33
％塩酸水溶液110.6ｇ（1.0モル）さらに、ｎ−プ
ロピルアルコール60.1ｇ（1.0モル）を投入した。
このとき、冷却器の温度は47±２℃に保つ。
フラスコを100±３℃に昇温し、反応（缶）液
を沸騰させて連続反応を開始した。先ず、該冷却
器の頂部から塩化プロピルを含む生成物を溜出さ
せると同時に、両原料、ｎ−プロピルアルコール
を約５時間に60.1ｇ（1.0モル）の速度で、且つ
（無水）塩化水素を６／Hr（0.27モル／Hr）で
供給した。
を沸騰させて連続反応を開始した。先ず、該冷却
器の頂部から塩化プロピルを含む生成物を溜出さ
せると同時に、両原料、ｎ−プロピルアルコール
を約５時間に60.1ｇ（1.0モル）の速度で、且つ
（無水）塩化水素を６／Hr（0.27モル／Hr）で
供給した。
そして、総仕込ｎ−プロピルアルコールが
721.2ｇ（12.0モル）となつた時点で反応を停止
した。（HCl／ｎ−PrOH＝1.47）運転時間は
62Hrであつた。反応は終始、円滑に進行し、殊
に、最終のｎ−PrOH／ZnCl2＝12／１となつた
が、触媒、塩化亜鉛の活性低下は見られず、引続
いて長期運転の継続は可能であつた。
721.2ｇ（12.0モル）となつた時点で反応を停止
した。（HCl／ｎ−PrOH＝1.47）運転時間は
62Hrであつた。反応は終始、円滑に進行し、殊
に、最終のｎ−PrOH／ZnCl2＝12／１となつた
が、触媒、塩化亜鉛の活性低下は見られず、引続
いて長期運転の継続は可能であつた。
結果、総溜出（反応）生成物は826.7ｇ（組
成：iso：PrCl4.0％、ｎ−PrCl93.0％、ｎ−
PrOH1.0％、H2O2.0％）であり、ｎ−プロピル
アルコールに対する単通収率は81.6％であつた。
成：iso：PrCl4.0％、ｎ−PrCl93.0％、ｎ−
PrOH1.0％、H2O2.0％）であり、ｎ−プロピル
アルコールに対する単通収率は81.6％であつた。
又、最終の反応（缶）液組成はHCletc11.4％、
ｎ−PrOH18.2％、H2O45.4％、ZnCl225.0％であ
つた。
ｎ−PrOH18.2％、H2O45.4％、ZnCl225.0％であ
つた。
次いで、得られた（反応）生成物は水洗、アル
カリ中和した後、10段のオルダーシヨー装置を用
いて、還流比５〜10で、（回分式）蒸溜精製した。
カリ中和した後、10段のオルダーシヨー装置を用
いて、還流比５〜10で、（回分式）蒸溜精製した。
結果、製品溜分（温度、46.5〜48.0℃）は608.0
ｇ（組成：iso−PrCl1.8％、ｎ−PrCl98.2％）で
あり、精製得率は73.5％であつた。
ｇ（組成：iso−PrCl1.8％、ｎ−PrCl98.2％）で
あり、精製得率は73.5％であつた。
備考：HCl 塩化水素、ｎ−PrOH ｎ−プロ
ピルアルコール、iso−PrCl 塩化iso−プロピ
ル、ｎ−PrCl 塩化ｎ−プロピル、H2O 水、
ZnnCl2 塩化亜鉛。
ピルアルコール、iso−PrCl 塩化iso−プロピ
ル、ｎ−PrCl 塩化ｎ−プロピル、H2O 水、
ZnnCl2 塩化亜鉛。
Claims (1)
- １ 液相触媒反応で、アルキルアルコールと塩化
水素とから塩化アルキルを合成するに際し、反応
温度に維持した、反応器内の塩化亜鉛を含む塩酸
溶液に、アルキルアルコールと塩化水素（無水）
とをモル比１：1.1〜２で連続的に導入、接触さ
せ、生成する水を反応系に蓄積させながら、生成
する塩化アルキルを直ちに気相で系外に溜出させ
ることを特徴とする塩化アルキルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60040023A JPS61200933A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 塩化アルキルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60040023A JPS61200933A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 塩化アルキルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61200933A JPS61200933A (ja) | 1986-09-05 |
| JPH0557973B2 true JPH0557973B2 (ja) | 1993-08-25 |
Family
ID=12569303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60040023A Granted JPS61200933A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 塩化アルキルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61200933A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103265399A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-28 | 张家港市振方化工有限公司 | 基于催化剂的氯代特戊烷制备工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3107105A1 (de) * | 1981-02-26 | 1982-09-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zur gewinnung von methylchlorid enthaltenden gasen" |
-
1985
- 1985-02-28 JP JP60040023A patent/JPS61200933A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61200933A (ja) | 1986-09-05 |
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