JPH0559291A

JPH0559291A - シアニン色素

Info

Publication number: JPH0559291A
Application number: JP3220619A
Authority: JP
Inventors: Hirobumi Kawaguchi; 博文川口; Teijiro Kitao; 悌次郎北尾; Masahiko Inoue; 将彦井上
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1991-08-30
Filing date: 1991-08-30
Publication date: 1993-03-09

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式(1): 【化１】〔式中、Ｒ¹は、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、置換基を有することのあるフェニル基または置換基
を有することのあるフェノキシ基、Ｒ²はアルキル基、
アルケニル基またはカルボキシアルキル基、Ｘ^-はＣＨ
₃(ＣＨ₂)_nＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃(ＣＨ₂)_nＣＯＯ^-または【化２】（式中、ｎは３以上の整数、Ｒ³はアルキル基であ
る。）、ｍは０〜３の整数である。〕で表されるシアニ
ン色素である。【効果】上記シアニン色素は酸化亜鉛系感光体や光導電
性トナーに含有される増感色素やその他の色素として有
用であり、高い増感効果を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なシアニン色素に
関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】いわ
ゆる酸化亜鉛系電子写真感光体は、酸化亜鉛を増感色素
と共に結着樹脂中に混合し、導電性基材上に感光層を設
けることによって形成されている。かかる酸化亜鉛系電
子写真感光体は、レーザープリンタ等に広く使用されて
いる。また、近時は、酸化亜鉛を使用した光導電性トナ
ー（感光性トナー）も提案されている。かかる光導電性
トナーも、上記感光層と同様に、結着樹脂に酸化亜鉛と
増感色素とを混合して形成されている。

【０００３】これらの感光体または光導電性トナーに含
有される増感色素は、酸化亜鉛のみでは紫外領域しか吸
収しないため、必要とする可視光領域や近赤外光領域で
使用するために使用される。かかる増感色素は結着樹脂
中に均一に分散し、酸化亜鉛に強く吸着する必要があ
る。増感色素としては、通常、下記一般式(3) で示され
るようなシアニン色素が多く使用されている。

【０００４】

【化３】

【０００５】（式中、ＺはＯ，Ｓ，Ｓｅ，ＮＨ，−ＣＨ
＝ＣＨ−など、Ｒはアルキル基である。) かかるシアニン色素はイオン性であるために、トルエン
等の非極性溶媒中では分散性または溶解性が悪く、従っ
て色素が不均一に酸化亜鉛に吸着し、充分な増感効果が
得られないという問題があった。

【０００６】本発明の主たる目的は、かかる技術的課題
を解決し、電子写真感光体や光導電性トナーなどの増感
色素として使用したときに光感度を向上させることがで
きる新規なシアニン色素を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、シアニン色素の非極性溶媒中での分散性または溶解
性を改善すべく鋭意研究を重ねた結果、シアニン色素に
特定の対イオン種を導入することにより、分散性または
溶解性が向上するという新たな知見を見出し、本発明を
完成するに到った。

【０００８】すなわち、本発明のシアニン色素は、一般
式(1):

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒ¹は、水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、置換基を有することのあるフェニル基ま
たは置換基を有することのあるフェノキシ基、Ｒ²はア
ルキル基、アルケニル基またはカルボキシアルキル基、
Ｘ^-はＣＨ₃(ＣＨ₂)_nＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃(ＣＨ₂)_nＣＯＯ
^-または

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、ｎは３以上の整数、Ｒ³はアルキ
ル基である。）、ｍは０〜３の整数である。〕で表され
るものである。かかる本発明は、従来の対アニオンであ
るヨウ素イオンを特定のアニオンＸ^-に変換することに
より、シアニン色素の非極性溶媒に対する溶解性、分散
性を向上させ、これにより酸化亜鉛にシアニン色素を均
一に吸着させ、高い増感効果を発揮できるようにしたも
のである。

【００１３】前記アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基などの炭素数が１〜８
の分岐した若しくは直鎖のアルキル基があげられる。前
記アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ
基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオ
キシ基などの炭素数が１〜８の分岐した若しくは直鎖の
アルコキシ基があげられる。

【００１４】置換基を有することのあるフェニル基とし
ては、例えばフェニル基のほか、２−メチルフェニル
基、２，６−ジエチルフェニル基、２−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２，６−ジｔ−ブチルフェニル基、４−メチル
フェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ヘキシル
フェニル基などの炭素数１〜６の分岐したまたは直鎖の
アルキル基等を有することのあるフェニル基があげられ
る。

【００１５】置換基を有することのあるフェノキシ基と
しては、例えばフェノキシ基のほか、２−メチルフェノ
キシ基、２，６−ジエチルフェノキシ基、２−ｔ−ブチ
ルフェノキシ基、２，６−ジｔ−ブチルフェノキシ基、
４−メチルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ
基、４−ヘキシルフェノキシ基などの炭素数１〜６の分
岐したまたは直鎖のアルキル基等を有することのあるフ
ェノキシ基があげられる。

【００１６】アルケニル基としては、例えばビニル基、
アリル基、３−ブテニル基、１−メチルアリル基、２−
ペンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数２〜６のアルケ
ニル基があげられる。カルボキシアルキル基としては、
例えばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、３−
カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基などの
アルキル部分の炭素数が１〜６であるカルボキシアルキ
ル基があげられる。

【００１７】また、フェニル基またはフェノキシ基に置
換してもよい置換基としては、上記アルキル基のほか
に、ハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化され
ていてもよいカルボキシル基、シアノ基、アルコキシ
基、アリール基、アルケニル基などがあげられる。置換
する置換基は２以上であってもよい。上記アニオンＸ^-
として、ＣＨ₃(ＣＨ₂)_nＳＯ₃ ^-またはＣＨ₃(ＣＨ₂)_n
ＣＯＯ^-を使用する場合のｎは３以上、好ましくは３〜
９であるのが適当である。

【００１８】なお、置換基Ｒ¹として比較的嵩高いもの
を使用するのが好ましい。これは、平面分子であるシア
ニン色素同士が分子会合して溶解性、分散性が低下する
のを防止するためである。このような置換基Ｒ¹として
は、例えばn-ブチル基、t-ブチル基のように炭素数が４
以上のアルキル基、置換基を有することのあるフェニル
基やフェノキシ基などがあげられる。

【００１９】前記一般式(1) で表されるシアニン色素
は、例えば下記に示す一連の反応式にて製造することが
できる。反応式１：

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびｍは前記と同
じ、q は0 〜2 の整数である。）この反応式１は基本と
なる色素を合成するためのものである。すなわち、式
(a) で表されるアニリン誘導体を塩酸水溶液に分散し、
亜硝酸または亜硝酸ナトリウムを加えて、ジアゾ化し、
ついで塩化スズで還元してフェニルヒドラジン誘導体
(b) を得る。このフェニルヒドラジン誘導体(b) を酢酸
などの溶媒に溶解し、これにメチルイソプロピルケトン
を加えて反応させ、中間体であるインドレニン誘導体
(c) を得る。反応は温度約９０〜１１０℃で約１〜２時
間加熱することにより行われる。

【００２２】ついで、得られたインドレニン誘導体(c)
を単離し、ジメチルエーテルなどの溶媒に溶解して、ヨ
ウ化物(d) を還流下で反応させ上記インドレニン誘導体
(c)の第四級アンモニウム塩(e) を得る。このアンモニ
ウム塩(e) にジアルデヒドのジアニル塩酸塩(f) を反応
させて、対アニオンとしてヨウ素イオンを有する化合物
(g) を得る。反応にあたっては、第四級アンモニウム塩
(e) とジアルデヒドのジアニル塩酸塩(f) とを酢酸カリ
ウムと共に無水酢酸に溶解し、８０〜１００℃で約０．
５〜１時間反応させればよい。前記ジアルデヒドのジア
ニル塩酸塩(f)としては、例えばグルタコンアルデヒド
ジアニル塩酸塩などの上記ｍの数に対応した炭素数を有
するジアニル塩酸塩を使用する。反応式２：

【００２３】

【化７】

【００２４】上記反応式１で得られた化合物(g) は、溶
剤中にて対アニオンＸ^-の銀塩AgXとアニオン交換を起
こさせて、本発明のシアニン色素(1) を得る。反応は室
温下ないし３０℃の温度で約５〜６時間で完結する。な
お、銀塩AgX に代えて、ナトリウム塩NaX やカリウム塩
KXを使用することも可能であるが、メタノール等の特定
の溶媒中では全くイオン交換できない場合もあるので、
注意を要する。

【００２５】上記銀塩を得るには、比較的入手が容易な
対応するナトリウム塩やカリウム塩をイオン交換カラム
で遊離の酸としてのち、酸化銀を加えればよい。本発明
のシアニン色素は、電子写真感光体や光導電性トナーの
増感色素のほか、レーザー用色素、ＬＢ膜用色素、膜電
位測定用色素などとして有用である。

【００２６】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。実施例１１，３，３−トリメチル−２−〔７−（１，３，３−ト
リメチル−２−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプ
タトリエニル〕−３Ｈ−インドリウム・ｎ−デカンスル
ホン酸塩の合成

【００２７】

【化８】

【００２８】ｎ−デカンスルホン酸銀０．１５３ｇ
（０．０００４６６モル）をメタノール１５mlに溶解
し、これにヨウ化１，３，３−トリメチル−２−〔７−
（１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデン）−
１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３Ｈ−インドリウム
０．２０１ｇ（０．０００３７６モル）を加え、室温で
一夜攪拌した。析出したヨウ化銀を除去し、溶媒を減圧
乾固した。残渣をクロロホルムに溶解し、これを水洗
し、ついで減圧乾固して、標記化合物０．１７８ｇを得
た（収率７６％）。

【００２９】生成物は、ＩＲスペクトルで１１５０ｃｍ
^-1にスルホン酸塩に由来するピークが見られた。この生
成物のＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）を図１
に示す。実施例２１，３，３−トリメチル−２−〔７−（１，３，３−ト
リメチル−２−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプ
タトリエニル〕−３Ｈ−インドリウム・ｎ−ブタンスル
ホン酸塩の合成ｎ−デカンスルホン酸銀に代えてｎ−ブタンスルホン酸
銀を使用したほかは実施例１と同様にして標記化合物を
得た（収率７７％）。実施例３１，３，３−トリメチル−２−〔７−（１，３，３−ト
リメチル−２−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプ
タトリエニル〕−３Ｈ−インドリウム・ｎ−ヘキサンス
ルホン酸塩の合成ｎ−デカンスルホン酸銀に代えてｎ−ヘキサンスルホン
酸銀を使用したほかは実施例１と同様にして標記化合物
を得た（収率７７％）。実施例４１，３，３−トリメチル−２−〔７−（１，３，３−ト
リメチル−２−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプ
タトリエニル〕−３Ｈ−インドリウム・ｎ−オクタンス
ルホン酸塩の合成ｎ−デカンスルホン酸銀に代えてｎ−オクタンスルホン
酸銀を使用したほかは実施例１と同様にして標記化合物
を得た（収率７７％）。

【００３０】実施例２〜４の生成物はいずれも、実施例
１と同様に、ＩＲスペクトルで１１５０ｃｍ^-1にスルホ
ン酸塩に由来するピークが見られた。また、ＮＭＲスペ
クトルで標記化合物であることが確認された。実施例５１，３，３−トリメチル−２−〔７−（１，３，３−ト
リメチル−２−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプ
タトリエニル〕−３Ｈ−インドリウム・ｐ−トルエンス
ルホン酸塩の合成ｎ−デカンスルホン酸銀に代えてｐ−トルエンスルホン
酸銀を使用したほかは実施例１と同様にして標記化合物
を得た。

【００３１】生成物は、実施例１と同様に、ＩＲスペク
トルで１１８０ｃｍ^-1にスルホン酸塩に由来するピーク
が見られた。また、ＮＭＲスペクトルで標記化合物であ
ることが確認された。実施例６１，３，３−トリメチル−２−〔７−（１，３，３−ト
リメチル−２−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプ
タトリエニル〕−３Ｈ−インドリウム・ｎ−ヘキサンカ
ルボン酸塩の合成ｎ−デカンスルホン酸銀に代えてｎ−ヘキサンカルボン
酸銀を使用したほかは実施例１と同様にして標記化合物
を得た。

【００３２】生成物は、実施例１と同様に、ＩＲスペク
トルで１７１０ｃｍ^-1にカルボン酸に由来するピークが
見られた。また、ＮＭＲスペクトルで標記化合物である
ことが確認された。参考例１ヨウ化５−ｔ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２−
〔７−（５−ｔ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２
−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニ
ル〕−３Ｈ−インドリウムの合成ｐ−ｔ−ブチルフェニルヒドラジン塩酸塩２．１ｇ
（０．００１０５モル）を酢酸５０mlに分散し、これに
メチルイソプロピルケトン１．５ｇ（０．００１７４モ
ル）を加え、約１００℃で２時間反応させ、均一な赤色
の反応液を得た。反応後、減圧下で酢酸を留去した。残
渣を塩化メチレン３０mlに溶解し、不溶分を除去したの
ち、塩化メチレンを減圧下で留去して、オイル状の化合
物である５−ｔ−ブチル−２，３，３−トリメチルイン
ドレニン２．１４ｇを得た。

【００３３】この５−ｔ−ブチル−２，３，３−トリメ
チルインドレニン１．３ｇ（０．００６０４モル）をジ
メチルエーテル３０mlに溶解し、これにヨウ化メチル
８．５ｇ（０．０６０２モル）を加えて還流下で１２時
間反応させた。析出した結晶をろ過し、ジメチルエーテ
ル５０mlで洗浄し、乾燥した。これを熱水に溶解して、
活性炭処理後、再結晶してヨウ化５−ｔ−ブチル−１，
２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウム１．２
ｇを得た。

【００３４】このヨウ化５−ｔ−ブチル−１，２，３，
３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウム１ｇ（０．００
２８モル）とグルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩０．
４ｇ（０．００１４モル）と酢酸カリウム０．６ｇ
（０．００６１モル）とを無水酢酸４mlに溶解し、約１
００℃で約１時間反応させた。反応後、反応液をヨウ化
カリウム５ｇを溶解した５０mlの水に投入し、結晶化し
た。結晶をろ過、水洗し、さらにジエチルエーテルで洗
浄した。この結晶をメタノールで再結晶して標記化合物
０．５２ｇを得た（収率５７％）。

【００３５】生成物はＩＲスペクトルで１３００ｃｍ^-1
に共役オレフィンに由来するピークが見られた。この生
成物のＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）を図２
に示す。また、このものは１８５℃で分解した。実施例７５−ｔ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２−〔７−
（５−ｔ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２−イン
ドリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３
Ｈ−インドリウム・ｎ−デカンスルホン酸塩の合成実施例１におけるヨウ化１，３，３−トリメチル−２−
〔７−（１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデ
ン）−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３Ｈ−インド
リウムに代えて、参考例１で得たヨウ化５−ｔ−ブチル
−１，３，３−トリメチル−２−〔７−（５−ｔ−ブチ
ル−１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデン）
−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３Ｈ−インドリウ
ムを使用したほかは、実施例１と同様にして標記化合物
を得た。

【００３６】生成物は、実施例１と同様に、ＩＲスペク
トルで１１５０ｃｍ^-1にスルホン酸塩に由来するピーク
が見られた。また、ＮＭＲスペクトルで標記化合物であ
ることが確認された。参考例２ヨウ化５−フェノキシ−１，３，３−トリメチル−２−
〔７−（５−フェノキシ−１，３，３−トリメチル−２
−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニ
ル〕−３Ｈ−インドリウムの合成ｐ−フェノキシフェニルヒドラジン塩酸塩５．５ｇ
（０．０２３２モル）を酢酸２０mlに分散し、メチルイ
ソプロピルケトン４．０ｇ（０．０４６モル）を加え
て、約１００℃で２時間反応させた。反応後、酢酸を減
圧留去した後、塩化メチレンに溶解し、不溶分を除去
し、塩化メチレンを留去して、オイル状の化合物である
５−フェノキシ−２，３，３−トリメチルインドレニン
４．７ｇを得た（収率８０．５％）。

【００３７】この５−フェノキシ−２，３，３−トリメ
チルインドレニン４．２ｇ（０．０１７モル）をヘキサ
ン２５mlとジエチルエーテル１０mlとの混合溶媒に溶解
し、これにヨウ化メチル２０ｇ（０．１４モル）を加
え、約４０℃で１日攪拌した。析出した結晶をろ過し、
ヘキサンで洗浄した。結晶を水に溶解し、活性炭処理
後、再結晶してヨウ化５−フェノキシ−１，２，３，３
−テトラメチル−３Ｈ−インドリウム４．４ｇを得た
（収率６７％）。

【００３８】このヨウ化５−フェノキシ−１，２，３，
３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウム２ｇ（０．００
５１モル）とグルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩０．
７２ｇ（０．００２５４モル）と酢酸カリウム１ｇ
（０．０１モル）とを無水酢酸１５mlに溶解し、約１０
０℃で約１時間反応させた。反応後、反応液を、ヨウ化
カリウム１０ｇを溶解した１５０mlの水に投入し、結晶
化した。結晶をろ過、水洗し、さらにジエチルエーテル
で洗浄し、乾燥した。この結晶をメタノールで再結晶し
て標記化合物１．２ｇを得た（収率６５％）。

【００３９】生成物はＩＲスペクトルで１３００ｃｍ^-1
に共役オレフィンに由来するピークが見られた。この生
成物のＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）を図３
に示す。また、このものは１９０℃で分解した。実施例８５−フェノキシ−１，３，３−トリメチル−２−〔７−
（５−フェノキシ−１，３，３−トリメチル−２−イン
ドリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３
Ｈ−インドリウム・ｎ−デカンスルホン酸塩の合成実施例１におけるヨウ化１，３，３−トリメチル−２−
〔７−（１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデ
ン）−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３Ｈ−インド
リウムに代えて、参考例２で得たヨウ化５−フェノキシ
−１，３，３−トリメチル−２−〔７−（５−フェノキ
シ−１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデン）
−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３Ｈ−インドリウ
ムを使用したほかは、実施例１と同様にして標記化合物
を得た。

【００４０】生成物は、実施例１と同様に、ＩＲスペク
トルで１１５０ｃｍ^-1にスルホン酸塩に由来するピーク
が見られた。また、ＮＭＲスペクトルで標記化合物であ
ることが確認された。参考例３ヨウ化５−ｎ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２−
〔７−（５−ｎ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２
−インドリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニ
ル〕−３Ｈ−インドリウムの合成ｐ−ｎ−ブチルフェニルヒドラジン塩酸塩４．７ｇ
（０．０２４モル）を酢酸４０mlに分散し、これにメチ
ルイソプロピルケトン２．５ｇ（０．０２９モル）を加
えて、約１００℃で２時間反応させた。反応後、酢酸を
減圧留去し、残渣をジエチルエーテルに溶解し、不溶分
を除去した。ジエチルエーテルを減圧留去して、オイル
状の化合物である５−ｎ−ブチル−２，３，３−トリメ
チルインドレニン５．０３ｇを得た（収率約１００
％）。

【００４１】この５−ｎ−ブチル−２，３，３−トリメ
チルインドレニン５ｇ（０．０２３モル）をジエチルエ
ーテルに溶解し、これにヨウ化メチル３０ｇ（０．２１
モル）を加え、室温で約１日反応させた。析出した結晶
をろ過し、ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥してヨ
ウ化５−ｎ−ブチル−１，２，３，３−テトラメチル−
３Ｈ−インドリウム６．２ｇを得た（収率７５％）。

【００４２】このヨウ化５−ｎ−ブチル−１，２，３，
３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウム３ｇ（０．００
８４モル）とグルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩１．
２ｇ（０．００４２モル）と酢酸カリウム１．８ｇ
（０．０１８モル）とを無水酢酸１２mlに溶解し、約１
００℃で約１時間反応させた。反応後、反応液をヨウ化
カリウム５ｇを溶解した１００mlの水に投入し、結晶化
した。結晶をろ過、水洗し、さらにジエチルエーテルで
洗浄し、乾燥した。この結晶をメタノールで再結晶して
標記化合物１．５２ｇを得た（収率５６％）。

【００４３】生成物はＩＲスペクトルで１３００ｃｍ^-1
に共役オレフィンに由来するピークが見られた。この生
成物のＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）を図４
に示す。また、このものは１４６℃で分解した。実施例９５−ｎ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２−〔７−
（５−ｎ−ブチル−１，３，３−トリメチル−２−イン
ドリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３
Ｈ−インドリウム・ｎ−デカンスルホン酸塩の合成実施例１におけるヨウ化１，３，３−トリメチル−２−
〔７−（１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデ
ン）−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３Ｈ−インド
リウムに代えて、参考例3 で得たヨウ化５−ｎ−ブチル
−１，３，３−トリメチル−２−〔７−（５−ｎ−ブチ
ル−１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデン）
−１，３，５−ヘプタトリエニル〕−３Ｈ−インドリウ
ムを使用したほかは、実施例１と同様にして標記化合物
を得た。

【００４４】生成物は、実施例１と同様に、ＩＲスペク
トルで１１５０ｃｍ^-1にスルホン酸塩に由来するピーク
が見られた。また、ＮＭＲスペクトルで標記化合物であ
ることが確認された。（評価試験）１．溶解性実施例１〜９で得たシアニン色素はいずれも非極性溶媒
に対する溶解性が、対アニオンとしてヨウ素イオンを有
する従来のシアニン色素（以下、比較例という）に比べ
て向上していた。２．色素の特性評価実施例１〜４で得たシアニン色素について、紫外線（Ｕ
Ｖ）吸収スペクトルによる各シアニン色素の最大吸収波
長λ_maxおよび分子吸光係数εを調べた。その結果を表
１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１から明らかなように、実施例１〜４の
シアニン色素は比較例のものに比較して分子吸光係数ε
には変化がみられるが、最大吸収波長λ_maxには変化が
なかった。このことから、実施例１〜４のシアニン色素
は色素の特性で比較例のものと変化がないと考えられ
る。３．酸化亜鉛感光体薄膜の作製酸化亜鉛、結着樹脂（スチレン−アクリル共重合体）お
よび比較例のシアニン色素をトルエン（少量のメタノー
ルを加える）に重量比で３：１：０．００３の割合で溶
解、分散し、ガラス基板上に塗布、乾燥して比較用の酸
化亜鉛感光体薄膜を作製した。一方、実施例で得たシア
ニン色素は、上記比較用の酸化亜鉛感光体薄膜に含まれ
るシアニン色素と等モル量となるように配合して、酸化
亜鉛感光体薄膜を作製した。４．シアニン色素の増感効果の評価シアニン色素による酸化亜鉛の増感効果を、上記のよう
にして得られた酸化亜鉛感光体薄膜の光電流値を測定す
ることで評価した。すなわち、上記酸化亜鉛感光体薄膜
に、くし型金電極を蒸着し、それを光電流測定装置にセ
ットし、調湿後、光電流値を測定した。その結果を図５
に示す。

【００４７】図５の結果から、実施例１〜４のシアニン
色素はいずれも比較例の色素に比べて光導電性が約１０
０倍も向上していることがわかる。

【００４８】

【発明の効果】以上のように本発明のシアニン色素は、
酸化亜鉛系感光体や光導電性トナーなどにおける増感色
素として増感効果を向上させるのに有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた生成物のＮＭＲスペクトル
を示すグラフである。

【図２】参考例１で得られた生成物のＮＭＲスペクトル
を示すグラフである。

【図３】参考例２で得られた生成物のＮＭＲスペクトル
を示すグラフである。

【図４】参考例３で得られた生成物のＮＭＲスペクトル
を示すグラフである。

【図５】実施例１〜４および比較例で得たシアニン色素
を用いた酸化亜鉛感光体薄膜の光電流測定結果を示すグ
ラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 5/09 １０１ 8305−2Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式(1): 【化１】〔式中、Ｒ¹は、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、置換基を有することのあるフェニル基または置換基
を有することのあるフェノキシ基、Ｒ²はアルキル基、
アルケニル基またはカルボキシアルキル基、Ｘ^-はＣＨ
₃(ＣＨ₂)_nＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃(ＣＨ₂)_nＣＯＯ^-または【化２】（式中、ｎは３以上の整数、Ｒ³はアルキル基であ
る。）、ｍは０〜３の整数である。〕で表されるシアニ
ン色素。