JPH0327112B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な光導電性被膜及びそれを用い
た高感度で且つパンクロマチツクな感度をもつ電
子写真感光体に関するものである。 従来より、光導電性を示す顔料や染料について
は、数多くの文献等で発表されている。 例えば、“Ｒ Ｃ Ａ Review”アールシーエ
ーレビユーVol.23.P.413〜P.419（1962.9）ではフ
タロシアニン顔料の光導電性についての発表がな
されており、又このフタロシアニン顔料を用いた
電子写真感光体が米国特許第3397086号公報や米
国特許第3816118号公報等に示されている。その
他に、電子写真感光体に用いる有機半導体として
は、例えば米国特許第4315983号公報、米国特許
第4327169号公報や“Reseach Disclosure”リサ
ーチ デイスクロージヤー20517（1981.5）に示さ
れているピリリウム系染料、米国特許第3824099
号公報に示されているスクエアリツク酸メチン染
料、米国特許第3898084号公報、米国特許第
4251613号公報等に示されたジスアゾ顔料などが
挙げられる。 この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合
成が容易で、しかも要求する波長域の光に対して
光導電性をもつ様な化合物として合成することが
でき、この様な有機半導体の被膜を導電性支持体
に形成した電子写真感光体は、感色性が良くなる
という利点を有しているが、感度およびパンクロ
マチツクな感度特性においては十分に満足できる
特性をもつものが見い出されていないのが現状で
ある。特に、これまでの有機半導体あるいは無機
半導体ではその感光波長領域を短波長測（例えば
350nm〜500nmの如く）のみに示すか、長波長側
（例えば600nm〜750nmの如く）あるいはその中
間の波長域（例えば500〜600nmの如く）のみに
示すものが大多数であつて、短波長領域から長波
長領域の全般に亘つて感光特性を示すパンクロマ
チツク特性をもつものについては全く見い出され
ていなかつた。 従つて、これまでのカラー複写機に用いていた
電子写真感光体は、例えば青色増感剤、緑色増感
剤と赤色増感剤を感光層中に含有させることによ
つてパンクロマチツク特性が付与されていた。し
かし、この様な電子写真感光体は、像露光、除電
露光あるいはイレーズ露光時の光照射によつて増
感剤が光褪色し、長期間に亘る使用で所期のパン
クロマチツク特性を示さなくなる欠点があり、特
に赤色増感剤で良好な特性を示すものが少なく満
足すべきパンクロ特性が得られていない。 本発明者らは、これらの点に基づいて鋭意実験
を行なつたところ、アズレニウム塩化合物のう
ち、アニオンとしてアイオダイド（I）を用い
ることによつて、予想外のパンクロ特性を見い出
した。 従つて、本発明の目的は高感度特性をもちしか
もその感度がパンクロマチツク特性をもつ新規な
光導電性被膜およびそれを用いたパンクロ電子写
真感光体を提供することにある。 本発明のかかる目的は、下記一般式(1)で表わさ
れるアズレニウム塩化合物を有する光導電性被膜
及びそれを用いた電子写真感光体によつて達成さ
れる。 一般式(1) 一般式において、R₁〜R₇は、水素原子、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）又は
１価の有機残基を表わす。１価の有機残基として
は、広範なものから選択することができるが、特
にアルキル基（メチル，エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ア
ミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシル、ｔ−オクチルなど）、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシな
ど）、置換もしくは未置換のアリール基（フエニ
ル、トリル、キシリル、エチルフエニル、メトキ
シフエニル、エトキシフエニル、クロロフエニ
ル、ニトロフエニル、ジメチルアミノフエニル、
α−ナフチル、β−ナフチルなど）、置換もしく
は未置換のアラルキル基（ベンジル、２−フエニ
ルエチル、２−フエニル−１−メチルエチル、ブ
ロモベンジル、２−ブロモフエニルエチル、メチ
ルベンジル、メトキシベンジル、ニトロベンジ
ル）、アシル基（アセチル、プロピオニル、ブチ
リル、バレリル、ベンゾイル、トリオイル、ナフ
トイル、フタロイル、フロイルなど）、置換若し
くは未置換アミノ基（アミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、アセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノなど）、置換若しくは未
置換スチリル基（スチリル、ジメチルアミノスチ
リル、ジエチルアミノスチリル、ジプロピルアミ
ノスチリル、メトキシスチリル、エトキシスチリ
ル、メチルスチリルなど）、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシル基、シアノ基又は置換若しく
は未置換アリールアゾ基（フエニルアゾ、α−ナ
フチルアゾ、β−ナフチルアゾ、ジメチルアミノ
フエニルアゾ、クロロフエニルアゾ、ニトロフエ
ニルアゾ、メトキシフエニルアゾ、トリルアゾな
ど）を挙げることができる。又、R₁とR₂，R₃と
R₄，R₄とR₅，R₅とR₆およびR₆とR₇の組合せのう
ち、少なくとも１つの組合で置換又は未置換の芳
香族環（ベンゼン、ナフタレン、クロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン、メチルベンゼン、エチルベ
ンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼンな
ど）を形成してもよい。 R₈およびR₉は、アルキル基（メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチルなど）置
換もしくは未置換のアリール基（フエニル、トリ
ル、キシリル、エチルフエニル、クロロフエニ
ル、ニトロフエニル、メトキシフエニル、エトキ
シフエニル、α−ナフチル、β−ナフチルなど）
又は置換もしくは未置換のアラルキル基（ベンジ
ル、２−フエニルエチル、２−フエニル−１−メ
チルエチル、メチルベンジル、メトキシベンジ
ル、ニトロベンジルなど）を表わす。又、R₈と
R₉で窒素原子とともに５−６員環（モルホリノ、
ピロリジノ、ピペリジニルピペラジノ、フエノチ
アジノ、フエノキサジノ、カルバゾリル、インド
リル、ピロリル、ピラゾリルなど）を形成するこ
とができる。 R₁₀，R₁₁、R₁₂およびR₁₃は、水素原子、アル
キル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ｎ−オ
クチルなど）、アルコキシ基（メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシなど）又はヒドロキシ
基を表わす。又、ｎは０，１又は２である。 本発明のアズレニウム塩化合物の代表例を下記
に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式(1)で表わされる化合物は、Journal of
the chemical Society ジヤーナル オブ ザ
ケミカル ソサイエテイーP.1110〜P.1117
（1958年）、Journal of the chemical Society
ジヤーナル オブ ザ ケミカル ソサイエテイ
ーP.494〜P.501（1960年）およびJournal of the
chemical Society ジヤーナル オブ ザ ケ
ミカル ソサイエテイーP.3579〜P.3593（1961年）
に記載されている様にアズレン化合物と対応する
アルデヒド化合物とを強酸の存在下適当な溶媒中
で混合することによつて得られる。 用いられる反応溶媒としては、エタノール、プ
タノール、ベンジルアルコールなどのアルコール
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニト
リル類、酢酸などの有機カルボン酸類、無水酢酸
などの酸無水物、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどの脂環式エーテル類、などが用いられる。
また、ブタノール、ベンジルアルコールなどにベ
ンゼンなどの芳香族炭化水素を混合することもで
きる。反応中の温度は室温〜沸点の範囲から選択
できる。 以下、本発明の化合物のうち代表的なものにつ
いてその合成例を示す。 合成例１ （化合物No.１） Ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド6.47g、
１，４−ジメチル−７−イソプロピルアズレン
8.60gとテトラヒドロフラン200mlよりなる液にヨ
ウ化水素酸28.2gとテトラヒドロフラン100mlより
なる液を室温下滴下した後、３時間撹拌し、一晩
放置した。析出物を過し、テトラヒドロフラン
50mlで２回洗浄を行なつた。次に水300ml中で２
回洗浄過し、テトロヒドロフラン50mlで洗浄
過後乾燥し、化合物No.１を11.5gを得た。（収率58
％） 溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λ_nax＝651nm ε＝1.12×10⁵ 元素分析：分子式 C₂₄H₂₈NI 計算値(%) 分析値(%) Ｃ 63.01 62.94 Ｈ 6.18 6.22 Ｎ 3.06 3.12 Ｉ 27.74 27.69 合成例２ （化合物No.７） Ｐ−ジメチルアミノシンナミツクアルデヒド
2.70g、１，４−ジメチル−７−イソプロピルア
ズレン3.06gとテトラヒドロフラン72mlよりなる
溶液にヨウ化水素酸10.45gを室温下滴下した後、
３時間撹拌させ析出物を過し、テトラヒドロフ
ラン50mlで２回洗浄過を行なつた。次に水100
ml中で２回洗浄過し、エチルアルコール40mlで
２回洗浄過を行なつた後乾燥し化合物No.７を
4.8gを得た。（収率64.4％） 溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λ_nax＝728nm ε＝1.69×10⁵ 融点：185〜187℃（キヤピラリー法） 元素分析：分子式 C₂₆H₃₀NI 計算値(%) 分析値(%) Ｃ 64.59 64.68 Ｈ 6.27 6.21 Ｎ 2.90 2.86 Ｉ 26.25 26.17 参考合成例 （前述化合物No.７のアニオンを
ClO^-に代えた化合物） 酢酸50ml中にＰ−ジメチルアミノシンナミツク
アルデヒド1.77gとグアイアズレン（アルドリツ
チ・ケミカル社製：G1100−４）2.0gを加えて、
溶解した後、103℃に加熱した。次いで、70％過
塩素酸10mlを加えた後、103℃〜106℃で20分間加
熱しながら撹拌した後冷却した。この反応液を一
昼夜放置して生成した析出物を別し、これを50
mlの酢酸で３回洗浄した。次に、250mlの水で２
回洗浄および過を繰り返した後、250mlのエチ
ルアルコールで２回洗浄および過を繰り返して
から、乾燥したところ1.88g（収率40.9％）のアニ
オンをClo^-とした化合物を得た。 溶液吸収スペクトル（ジクロメタン中）： λ_nax＝728nm 元素分析：分子式 C₂₆H₃₀ClNO₄ 計算値(%) 分析値(%) Ｃ 68.48 68.57 Ｈ 6.64 6.73 Ｎ 3.07 3.14 Cl 7.77 7.64 前述のアズレニウム塩化合物を有する被膜はパ
ンクロマチツクな光導電性を示し、従つて下述す
る電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。 すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の
上に前述のアズレニウム塩化合物を真空蒸着法に
より被膜形成するか、あるいは適当なバインダー
中に分散含有させて被膜形成することにより電子
写真感光体を調製することができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生層として、前
述の光導電性被膜を適用することができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの前述の光導電性を示す化合物を含
有し、且つ発生した電荷キヤリアの飛程を短かく
するために薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ま
しくは0.01ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄
膜層とすることが好ましい。このことは、入射光
量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キヤリアを生成すること、さらに発生した電荷
キヤリアを再結合や補獲（トラツプ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があるこ
とに帰因している。 電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することに
よつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜
を形成することによつて得ることができる。電荷
発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、
またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
アントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など。）ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ま
しくは40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電荷
発生層の上に積層されていることが望ましい。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、、赤外線、遠赤外線などを包含する広義
の「光線」の定義を包含する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化し
たもの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン−、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等の
ヒドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
１−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する導電性基体の上
に設けられる。導電層を有する基体としては、基
体自体が導電性をもつ導電性基体、例えばアルミ
ニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニツケル、インジウム、金や白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム
合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム
−酸化錫合金などを真空蒸着法によつて被膜形成
された層を有するプラスチツク（例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフツ
化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カーボ
ンブラツク、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチツクの上に被覆した基体、導電性
粒子をプラスチツクや紙に含浸した基体や導電性
ポリマーを有するプラスチツクなどを用いること
ができる。 導電性基体と感光層の中間に、バリヤー機能と
接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下
引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは
逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。 また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラ
ゾン類、ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾ
ール類、トリアリールメタン類、ポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール類など有機光導電性物質や酸化亜
鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無機光導電性
物質の増感剤として前述の化合物を含有させた感
光被膜とすることができる。この感光被膜は、こ
れらの光導電性物質と前述の化合物をバインダー
とともに塗工によつて被膜形成される。 いずれの感光体においても、一般式(1)で示され
る化合物から選ばれる少なくとも１種類のアズレ
ニウム塩を含有し、必要に応じて光吸収の異なる
他の光導電性顔料や染料を組合せて使用すること
も可能である。 本発明の光導電性被膜は、第１図に示す様にブ
ロードな分光感度をもつているので、カラー複写
機やレーザビームプリンターの感光体として使用
することが適している。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）を
マイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロンと
なる様に塗布し、乾燥した。 次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）2gをイソプロピルアルコール95mlで溶かし
た溶液に、前述の化合物No.７のアズレニウム塩
5gを加えて塗工液を調製した。 塗工液をアトライターで分散した後、前述のカ
ゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚が0.1ミクロン
となる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷
発生層を形成させた。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）5gをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し、乾燥して電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電し、
暗所で10秒間保持した後、4510Å，4760Å，4990
Å，5500Å，5620Å，6020Å，6530Å，7220Å，
7780Å，8020Å，8270Å，8540Åと9000Åの透過
波長の干渉フイルターを用いてハロゲンランプに
より露光し、10秒間暗減衰させた時の電位を1/4
に減衰するに必要な露光量（μJ／cm²）を測定し
た。この結果は、第１図の特性曲線１によつて示
される。 実施例 ２ 実施例１の電子写真感光体で用いた化合物No.７
のアズレニウム塩化合物に代えて化合物No.１のア
ズレニウム塩化合物を用いたほかは、全く同様の
方法で電子写真感光体を作成してから帯電特性を
測定したところ、同様の結果が得られた。 比較例 １ 実施例１の電子写真感光体で用いた化合物No.７
のアズレニウム塩化合物に代えて、前述の参考合
成例で作成したアズレニウム塩化合物を用いたほ
かは、全く同様の方法で電子写真感光体を作成し
てから、同様の測定を行つた。この結果は、第１
図の特性曲線２によつて示される。 実施例 ３ 微粒子酸化亜鉛（堺化学(株)製Sazex2000）10g、
アクリル系樹脂（三菱レーヨン(株)製ダイヤナール
LR009）4g、トルエン10gおよび前記例示のアズ
レニウム塩化合物No.(7)10mgをボールミル中で十分
に混合し、得られた塗工液をアルミニウム蒸着し
たポリエチレンテレフタレートフイルムの上にド
クターブレードにより乾燥膜厚が21ミクロンにな
る様に塗布し、乾燥して電子写真感光体を調製し
た。 この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の
分光写真により測定したところ、前述のアズレニ
ウム塩化合物を含有していない酸化亜鉛被膜に較
べて、本実施例の感光体はパンクロマチツクな感
度を有していることが判明した。 実施例 ４〜12 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚1.0ミクロンのポリビニル
アルコールの被膜を形成した。 次にブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）2gをイソプロピルアルコール95mlで溶かし
た溶液に第１表に挙げた化合物をそれぞれ加えて
各々の塗工液を調製した。各塗工液をアトライタ
ーで分散した後、それぞれ前述のポリビニルアル
コール被膜の上に乾燥後の膜厚が0.1ミクロンと
なる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成させた。 次いで、構造式 のピラゾリン化合物5gとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）5gをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10
ミクロンとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層
を形成した。 この様にして作成したそれぞれの感光体を実施
例１と同様にして帯電特性を測定した。ただし、
使用した干渉フイルターは4760Å，5500Å，6530
Åおよび8020Åの透過波長である。これらの結果
を第１表に示す。

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１と比較例１の感光体の分光
感度を示す説明図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式(1)で表わされるアズレニウム塩化
   合物を有する光導電性被膜。 一般式(1) （但し、R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆およびR₇は
   水素原子、ハロゲン原子又は１価の有機残基を表
   わし、又R₁とR₂，R₃とR₄，R₄とR₅，R₅とR₆お
   よびR₆とR₇の組合せのうち、少なくとも１つの
   組合せで置換又は未置換の芳香族環を形成しても
   よい。R₈およびR₉は置換もしくは未置換のアル
   キル基、置換もしくは未置換のアリール基又は置
   換もしくは未置換のアラルキル基を表わす。また
   R₈とR₉で窒素原子とともに環を形成してもよい。
   R₁₀，R₁₁、R₁₂およびR₁₃は水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ
   基を示す。ｎは０，１または２を表わす。） ２ 導電性支持体の上に、下記一般式(1)で表わさ
   れるアズレニウム塩化合物を有する感光層を設け
   たことを特徴とする電子写真感光体。 一般式(1) （但し、R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆およびR₇は
   水素原子、ハロゲン原子又は１価の有機残基を表
   わし、又、R₁とR₂，R₃とR₄，R₄とR₅，R₅とR₆
   およびR₆とR₇の組合せのうち、少なくとも１つ
   の組合せで置換又は未置換の芳香族環を形成して
   もよい。R₈およびR₉は置換もしくは未置換のア
   ルキル基、置換もしくは未置換のアリール基又は
   置換もしくは未置換のアラルキル基を表わす。ま
   たR₈とR₉で窒素原子とともに環を形成してもよ
   い。R₁₀，R₁₁，R₁₂およびR₁₃は水素原子、アル
   キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はヒド
   ロキシ基を示す。ｎは０，１、または２を表わ
   す。）