JPS5836335B2 - 有機光導電体電子写真の増感方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高分子および低分子有機光導電性物質からな
る電子写真用感光材料の化学増感剤に関するものである
。

高分子有機光導電性物質としては、ポ！Ｊ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体が良く知られており、低
分子有機光導電性物質としてはアンメラセン、イミダゾ
ロン誘導体、ベンジジン誘導体などの縮合環芳香族化合
物、複素環化合物、芳香族アミン化合物などが知られて
いる。

前者の高分子化合物の場合には、そのまＳあるいは適当
な呵塑剤を添加することにより、又、後者の低分子化合
物の場合には適当な結合剤を加えることにより、支持体
上に塗布され有機光導電性電子写真感光体を得る。

これらの場合、感光層には、スペクトル増感剤及び化学
増感剤が添加される事は公知である。

スペクトル増感剤としては、例えばクリスタルバイオレ
ット、ローダミンＢ１メチレンフルー、アクリジンイエ
ロー、クリプトンアニン等のトリフエニルメタン系染料
、キサンテン系染ｆ４、チアジン系染料、アクリジン系
染料、シアニン系染料、およびピリリウム塩などが知ら
れており、有機光導電性物質に対し、おおよそ０．０１
〜１％の添加範囲である。

又、化学増感剤としては、例えばアントラキノン、■−
ニトロアントラキノンなどのキノン類、安息香酸、ケイ
皮酸などの有機酸類、ｐ−クロルフェノール、ｍ−ニト
ロフェノールなどのフェノール類等が知られており有機
光導電性物質に対し、お又よそ０．５〜５０％の添加範
囲で使用される。

又、化学増感剤のより優れたものとして、特許公報昭４
９−４３３９に活性メチレン基を含む化合物が提案され
ている。

この活性メチレン基を含む化合物の問題点として、有機
光導電性物質に対する添加量が多い事、又、第２原図と
して利用した際、ジアゾ複写機の光源により、感光層が
劣化し、紫外域の透光性が悪くなり、ジアゾ紙に対して
、感度を低下させるなどの欠点がある。

本発明者らは、これらの問題点を克服するべく、鋭意検
討の結果、従来知られている化合物よりもはるかに増感
効果のあるもので、又、光（特に紫外域）による感光層
の劣化も著し《減少し、そして、増感効果が良好なるが
故に添加量を少なく出来る、等の効果を発揮する化合物
を見い出した。

本発明において有用な化学増感剤は、次の一般式（Ｉ）
で示される化合物である。

式中、Ｘは、５位の水素原子１個を取り除いたチオバル
ビツル酸残基であり、環中の窒素原子は、アルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、イソプロビル基、ブチル
基、イソブチル基、オクチル基、エチルヘキシル基、ド
デシル基、オクタデシル基等）又は、アリール基（例え
ば、フエニル基、トリル基、メトキシフエニル基、クロ
ルフエニル基等）又は、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル基等）又は、複素環基（例えばピリジル基等）又は、
環状アルキル基（例えばシクロヘキシル基、シク※※ロ
ペンチル基等）又はアリル基等の置換基を有していても
良い。

Ｙは、ｎ価の置換あるいは未置換アルキレン残基（例え
ば、メチレン基、プチリデン基、ペンジリテン基、■−
プロパニルー３−イリデン基、ペンタンジイリデン基等
）又は、アラルキレン残基（例えば、キシレンジイリデ
ン基等）を表わす。

ｎは、２から４の整数である。上記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これら
に限定されるものではない。

ここで以下にこれら本発明に有効な化合物の代表的なも
のの合成法について述べる。

合或例 １ ５・５′−ベンジリテンビスー（１・３−ジェチル−２
−チオバルビツル酸）｛化合物（Ｉ）｝の合成 １・３−シ：ｘ−ｔルー２−チオバルビツル酸６３３１
にエタノール５ｌを加え、更にベンズアルデヒド１９７
グを加えた混合物を加熱還流下、１時間攪拌する。

後、室温放冷後、析出物を濾取し、エタノールで洗滌後
乾燥して、淡黄色の粉末７３９？を得た。

融点は、１８２．０°〜１８２．５゜Ｃであった。

元素分析値 Ｃ２３Ｈ２８Ｎ４０４Ｓ２としてＭＡＳＳ
測定 Ｍ／ｅ ４８８ 合成例 ２ ５・５′−メチレンビスー（１・３−ジェチルー２−チ
オパルビツル酸）｛化合物（Ｉ［）｝の合成 １・３−ジエチル−２−チオバルピツル酸１００Ｐと３
７％−ホルマリン３０．４ＳＦとエタノール５００ｒｒ
Ｌｌを混合し、加熱還流下、２時間攪拌する。

後室温放冷後、析出物を濾取し、エタノールで洗滌後、
乾燥し、白色粉末８６．８Ｐを得た。

融点は、２２９．００〜２３２．０℃であった。

合成例 ３ ５・５′−プチリデンビス−（１・３−ジエチル−２−
チオバルビツル酸）｛化合物（■）｝の合成 ■・３−シエチル−２−チオバルビッル酸２１とｎ−ブ
チルアルデヒド０．４３３ｆとエタノール１０ＴＩ′Ｌ
ｌを混合し、２時間加熱還流する。

後室温放冷後、析出物を濾取し、エタノールで洗滌後乾
燥し、白色粉末２．０３Ｐを得た。

融点は、１５２．５°〜１５４．５°であった。

合成例 ４ １・１・５・５−テトラキス（Ｓ−（１・３ジエチル−
４・６−ジオキン−２−チオキソへキサヒド口ピリミジ
ニル）｝ペンタン｛化合物（Ｖ）｝の合成 ■・３−ジエチル−２−チオバルビツル酸４１と２５％
−グルタルアルデヒド水溶液２．４タとエタノール２０
ｍｌを混合し、１時間加熱還流する。

後室温放冷後、析出物を濾取し、エタノールで洗滌後乾
燥し、白色粉末３．６♂を得た。

融点Ｌま、１９０．０°〜１９２．０℃であった。

合成例 ５ ５・５′−ベンジリデンビスー（１・３−ジーｐ一トリ
ル−２−チオバルビツル酸）｛化合物（Ｘ）｝の合成 ■・３′−ジーｐ−トリル−２−チオバルビツル酸２．
３９♂とベンズアルデヒド０．４７？とエタノール１０
ｒＩ′ｌｌを混合し、１時間加熱還流する。

後、室温放冷後、析出物を濾取し、エタノールで洗滌後
乾燥し、淡黄色の粉末２．４８′？を得た。

融点は１７６．０〜１８３．０℃であった。

合成例 ６ ５・５’−メｆレンビス−２−チオバルビツル酸｛化合
物（ｘｍ））の合成 ２−チオバルビツル酸１．１４Ｐと３７％−ホルマリン
０．６１１ｉ’とエタノール７ｒｎｉ！を混合し、２時
間加熱還流する。

後室温放冷後、析出物を濾取し、エタノールで洗滌後、
乾燥し、白色の粉末１．４♂を得た。

融点は、３１０℃以上であった。合成例 ７ ５・５′−ベンジリデンビス−２−チオバルビツル酸｛
化合物（ＸＩＶ）｝の合成 ２−チオバルビツル酸１．４＝Ｈ’とベンズアルデヒド
ｏ．ｓ′？とエタノール７ｒｎｌを混合し、２時間加熱
還流する。

後室温放冷後、析出物を瀘取し、エタノールで洗滌後乾
燥し、黄色粉末１．８♂を得た。

融点は、２５０℃（分解）であった。

前述のこれら一般式に示された化合物の有機光導電体物
質に対する添加量は好まし《は０．１％〜３０％の範囲
である。

以下に、本発明を実施例に従って、更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例によって、何ら制限されるも
のではない。

実施例 Ｉ Ｎ−Ｎ−Ｎ’・Ｎ′−テトラベンジルーｍ−フエニレン
ジアミン（合成品）を１０′ｉ！と、ユーピロンＮ−３
（三菱ガス化学株式会社製、ポリカーボネート樹脂の商
品名）を１０１と、化学増感剤として化合物■の５・５
′−ベンジリデンビスー（１・３−ジエチル−２−チオ
バルビツル酸）を０．２Ｐとをモノクロルベンゼン１０
０１に溶解し、クリスタルバイオレット（東京化成工業
株式会社製の試薬）の１％Ｄ，Ｍ，Ｆ，溶液を２況ｌ添
加し、有機光導電体電子写真乳剤を得た。

これを、通常の方法にて導電処理を施したトレーシング
ペーパー（三菱製紙株式会社製、坪量６０′？／ｍ″）
上に小型試験塗布機を用いて、固形分重量が５ ？ ／
ｍ”となるように塗布して有機光導晟体電子写真紙を
得た。

この試料を静電気帯成試験装置（川口電機株式会社製Ｓ
Ｐ−４２８）にて、光減衰感度Ｓ１／−２（表面電位を
半減させるに必要な照度と時間の積であり、単位はルッ
クス秒。

従って、この値が少さい程、感変が早い。

）を測定すると、２０ルックス秒であった。

又ジアゾ複写時の、光による劣化を調べるために、三田
工業株式会社製Ａ−２オート電子写真複写機により、第
２原図を作成し、株式会社リコー製、ジアゾ複写機ＯＭ
’−［にて、ジアゾ複写を１００枚行った。

最初の最適露光ダイヤル（露光ダイヤルは大きくなるに
従い複写速度が早《なる）は、目盛３０であり、１００
枚目の最適露光ダイヤルは、目盛２９で、有機光導電体
感光層の劣化によるジアゾ感光紙に対する感度低下はわ
ずかであった。

比較のために、本実施例の化学増感剤、５・５′ペンジ
リテンビスー（１・３−ジエチル−２−チオバルビツル
酸）の代りに、Ｎ−Ｎ′−ジエチル−２−チオバルビツ
ル酸を、１．０１添加したほかは、本実施例と同様にし
て試料を作成し、同様の試験をしたところ、感度はＳ’
／２＝６５（ルックス秒）であった。

又、ジアゾ複写においては、最初の露光ダイヤルは目盛
３０であったが、１００枚目の露光ダイヤルは目盛２１
にまで低下した。

実施例 ２ 実施例■の化学増感剤、５・５−ペンジリデンビスー（
１・３−ジエチル−２−チオバルビツル酸）の代りに、
化合物■の５・５′−メチレンビス−（１・３−ジエチ
ル−２−チオバルビツル酸）を０．２１添加したほかは
、実施列１と同様に試料作成及び試験をしたところ、感
度はＳ１／２ −２３（ルックス秒）であった。

又、ジアゾ複写における最初の最適ダイヤルは、目盛３
２であり、１．００枚目のそれは３０であった。

比較のため、実施例１の化学増感剤の代りに、マロンー
ビス（３−ニトロアニリド）を２．０Ｐ添加した他は、
実施例１と同様に試料作成及び試験をしたところ、感度
はＳＬ／’２＝１１０（ルックス秒）であった。

又、ジアゾ複写においては、最初のダイヤルは目盛３１
であり、１００枚目のダイヤルは目盛２６であった。

実施例 ３ 実施例１の化学増感剤、５・５′−ベンジリデンビス−
（１・３−ジエチル−２−チオバルビツル酸）の代りに
、化合物■の１・１・５・５−テトラキス（５−（１・
３−ジエチル−４・６−ジオキソ−２−チオキソヘキサ
ヒドロピリミジニル）｝ペンタンを０． １ ５ Ｐ添
加したほかは、実施例１と同様に、試料作成、及び試験
をしたところ、感度は、Ｓ ’／’２ ＝２ ９ （
ルックス秒）であった。

又、ジアゾ複写においては、最初の最適ダイヤルは、目
盛２９であり、１００枚目の最適ダイヤルは、目盛２８
であった。

実施例 ４ 実施例１の化学増感剤、５・５′−ベンジリデンビスー
（１・３−ジエチル−２−チオバルビツル酸）の代りに
、化合物Ｘの５・５′−ベンジリデンビス−（１・３−
ジーｐ一トリル−２−チオバルビツル酸）を０．ＬＬ？
添加した池は、実施例１と同様に、試料作成、及び試験
をしたところ、感度はＳ ’／２ ＝ ２ ２ （ルッ
クス秒）であった。

又、ジアゾ複写においては、最初の最適ダイヤルは、目
盛２８であり、１００枚目の最適ダイヤルも目盛２８で
あった。

実施例 ５ ポ’Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾール（合成品）２０グと、
化合物■の５・５′−ペンジリデンピスー（１・３−ジ
エチル−２−チオバルビツル酸）を０．３？とを、クロ
ロホルム１００ｆに溶解し、クリスタルバイオレットの
１％Ｄ，Ｍ，Ｆ． 溶ｉ％Ｅを５１ｎｌ添加し、有機光
導電体電子写真乳剤を得た。

後は、実施例１と同様にして、試料作成及び試験をした
ところ、感度はＳ １／２＝１ ８ （ルックス秒）で
あった。

又、ジアゾ複写においては最初のダイヤルは、目盛３１
であり、１００枚目の最適ダイヤルは、目盛２８であっ
た。

比較として、本実施例の化学増感剤の代りに、Ｎ −
Ｎ’−ジエチル−２−チオバルビツル酸を５．０ｙ添加
した他は、本実施例と同様に試料作成、及び試験をした
ところ、感度は、Ｓ ’／’２ ＝５ ０ （ルック
ス秒）であり、ジアゾ複写においては、最初の最適ダイ
ヤルは、目盛３０であり、１００枚目の最適ダイヤルは
目盛２０になった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （Ｘ）ｎＹ （式中Ｘは５位の水素原子１
   個を取除いたチオバルビッル酸残基であり、環中の窒素
   原子は置換基を有していても良いものとする。 Ｙはｎ価の置換又は未置換のアルキレンまたはアラルキ
   レン残基を表わす。 ｎは２から４の整数である。 ）を光導電性物質に加える事を特徴とする有機光導電体
   電子写真の増感方法。