JPH055950B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、繊維材料の染色に繊維反応性染料を
使用する工業的分野に関するものである。 ドイツ特許明細書第1265698号及びドイツ特許
出願公開公報第2927102号から、ビニルスルホン
系からなる繊維反応性残基及び別の繊維反応性残
基としてモノハロゲン−トリアジニル−残基を含
有する染料が知られており、これは例えばヒドロ
キシ基含有繊維材料の染色法に使用される。併し
染色法に於けるこの染料の使用はある欠点を伴つ
ている。 ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基を含
有する繊維材料を染色又は捺染する方法に於い
て、該繊維材料上に染料として、水溶性モノアゾ
−又はジスアゾ染料又は水溶性銅錯塩−、クロム
錯塩−、コバルト錯塩−又はニツケル錯塩−モノ
アゾ−又はジスアゾ染料又は銅フタロシアニン
−、ニツケルフタロシアニン、銅ホルマザン−又
はキサンテン染料であつて、該染料は式（1a）、
（1b）及び（1c） −SO₂−CH＝CH₂ （1a） −SO₂−CH₂−CH₂−Cl （1b） −SO₂−CH₂−CH₂−Ａ （1c） （式中、Ａはスルフアト−又はチオスルフアト基
である） で示される基からなる群から選ばれた一又は多数
の基及び一般式(2) 〔式中、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル基でありそして Ｙは式−Ｓ−R¹（式中R¹は水素に等しい）なる
基を意味するか、又は一般式（3C） （式中、 R²は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基でありそして R³は水素原子又は低級脂肪族残基――これはス
ルホ、カルボキシ又はスルフアトにより置換され
ていることができる――であるか、又はスルホ置
換フエニル残基であるか、又は１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル残基――これは式（1a）、
（1b）及び（1c）なる基により又はフエニル残基
により置換されていて、フエニル残基は再び上記
の式（1a）、（1b）又は（1c）なる基により置換
されている――である） で示される基である〕 で示される残基を含有するか、 又は該染料は一般式(4) 〔式中、 R′は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基でありそして Y′は一般式(5) （式中、 R²は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基を意味そして R³′は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
残基――これは式（1a）、（1b）又は（1c）なる基
により又はフエニル残基により置換されていて、
フエニル残基は再び上記の式（1a）、（1b）又は
（1c）なる基により置換されている――である） で示される基である〕 で示される残基を含有し そして該染料は少なくとも１個のスルホン酸基
を有する染料を適用し、次にこの染料を常温又は
高められた温度で、場合によりアルカリ性に作用
する剤の存在下に、該繊維材料上に固着させるこ
とを特徴とする方法が見出された。 低級脂肪族残基は特に低級アルキル及びアルケ
ニル残基である。 上記の定義に於て使用される「低級」なる記載
は本明細書を通して基中に含まれるアルキル−又
はアルキレン−又はアルケニル残基は１乃至４個
のＣ−原子を含むことを意味する。 本発明により使用できる染料は例えば次の様に
して製造することができる：先づ弗化シアヌル１
モルを第１の式（4a）、（4b）又は好ましくは
（4c） Ｈ−Ｏ−R¹ （4a） Ｈ−Ｓ−R¹ （4b） （式中R¹、R²及びR³は上記の意味を有する）の
化合物１モルと反応させ、この様にして製造した
化合物を次に第二に染料分子――これはアシル化
性アミノ基及び少くとも１個の上記式（1a）、
（1b）及び（1c）の基を含有する――１モルと反
応させる。アゾ染料に関する限り、又一次縮合生
成物を第二にジアゾ−又はカツプリング成分――
これはジアゾ化又はカツプリングに必要とされな
いアシル化性アミノ基を含有する――１モルと反
応させてそして引き続いてアゾカツプリングによ
り対応するアゾ染料を製造することができ、その
際成分が最終染料が式（1a）、（1b）又は（1c）
なる基を少くとも１個及び(2)の基を少くとも１個
含有する様に選択される。 成分と弗化シアヌルとの縮合は又逆の順序で実
施することができる。又弗化シアヌル及び式
（4a）、（4b）又は（4c）の化合物からなる上記一
次縮合生成物を既に式（1a）、（1b）又は（1c）
の基を含有する、アミノ基を含有する染料分子と
縮合することも可能である。製造された染料中で
金属錯体形成性基が存在すれば、該染料は又後で
当然金属化することができる。 本発明による方法により使用し得る染料の上述
の製造によりこれらの染料の合成可能性がすべて
述べられているわけではない。原則的に全染料ク
ラスのこれら染料は公知方法に類似して、それ自
体事態公知の方法又は公知方法に類似して式(1)及
び／又は(2)のこの様な繊維反応性残基を含有する
この様な染料の前生成物又は中間性生物から出発
するか又はこれら繊維反応性残基をこのために適
する前生成物又は中間生成物――これは場合によ
り既に染料特性を有する――に導入することによ
つて製造することができる。 本発明による方法に於て本発明により使用し得
る染料のうち次の染料群（遊離酸の形で記載して
おりそして殊に塩例えば特にナトリウム塩又はカ
リウム塩として使用される）を強調することがで
きる： (g)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 (h)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 (l)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 (o)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 (u)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 (v)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 (v)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 (z)：下記式の化合物の１：１−銅−、１：２−ク
ロム−又は１：２−コバルト−錯化合物 これら式中の記号は次の意味を有する。 Ｘは一般式(2)（式中Ｒ及びＹは上記の意味を有
するがＲは殊に水素又はメチルである）の基であ
り、 X″は一般式(2)（式中Ｒが水素でありＹは上記
の意味を有する）の基であり、 Ｚは一般式（1a）、（1b）又は（1c）（式中Ａは
上記の意味を有する）の基であり、 ｍは零又は１の数であり、その際ｍが零である
場合この基は水素原子であり、 ｎは零、１又は２の数であり、その除ｎが零で
ある場合この基は水素原子であり、 p₁、p₂及びp₃は同一であるか又は相互に異なつ
ておりそして夫々１乃至２の数であり、その際
（p₁＋p₂＋p₃）の合計は精々４であり、 ｒは１又は２の数であり、 ｙは零又は１の数であり、 R′はメチル−、カルボキシ−、カルボメトキ
シ−又はカルボエトキシ基であり、 R″はアミノ−又はヒドロキシ基であり、 R⁴はアミノ−、アセチルアミノ−又はウレイ
ド基であり、 R⁵は水素原子又はメチル−、メトキシ−、エ
チル−、エトキシ−、ヒドロキシ−又はカルボキ
シ基であり、 R₅′は水素原子又はメチル−、メトキシ−、エ
チル−、エトキシ−、ヒドロキシ−又はカルボキ
シ基であり、 R⁶は水素−又は塩素原子又はメチル−、メト
キシ−、エチル−、エトキシ−、ヒドロキシ−又
はカルボキシ基であり、 R₆′は水素−又は塩素原子又はメチル−、メト
キシ−、エチル−、エトキシ−、ヒドロキシ−又
はカルボキシ基であり、 R⁷は水素−又は塩素原子であり、 R⁸は水素原子又はメチル基であり、 Ｗは水素原子又はヒドロキシ基であり、 Pcは金属不含又は金属含有フタロシアニン残
基殊に銅−又はニツケルフタロシアニン残基であ
り、 式員R′、R″、R⁴、R⁵、R₅′、R⁶、R₆′、R⁷、
R⁸、Ｙ及びＷ及びｍ、ｎ、p₁、p₂、p₃、ｒ及びｙ
は相互に同一であるか又は相互に異なつているこ
とができる。 本発明による方法はヒドロキシ−及びカルボン
アミド基を含有する全ての種類の繊維材料の染色
（捺染を含めて）の形成に使用される。この様な
繊維材料は例えば天然セルロース繊維例えば木
綿、リンネル及び大麻並びに再生セルロースであ
る。本発明による方法は、同様な方法で混合織物
例えば木綿とポリエステル又はポリアミド繊維と
の混合物中に含まれているヒドロキシ基含有繊維
の染色に適する。 本発明により使用された染料は種々な方法で繊
維上に特に染料溶液及び−捺染ペーストの形で適
用しそして該繊維上で固着することができる。 染料及び酸結合剤を含有する染液及び捺染ペー
ストは広い温度範囲内で好ましくは室温（15乃至
30℃）又は60℃までの温度で染色さるべき材料上
に適用することができる。この場合有利には、繊
維材料に場合により中性塩を含有する染液を含浸
しそして圧搾し、例えば常法でバジングしそして
場合により先に中間乾燥した後染料の固着の目的
で熱処理に付す。同様な方法で、繊維材料を上記
の捺染ペーストで捺染し、中間乾燥しそして染料
を固着するために熱処理に付すことによつて、捺
染が得られる。併し又酸結合剤の濃度及び種類次
第で例えば20乃至60℃に於ける染料の固着を含浸
又は捺染した湿つた繊維材料を何時間もの間室温
又は高温で放置することにより実施することも可
能である（いわゆるパツド−滞留法）。 アルカリ性範囲に於ける熱処理により染色及び
捺染の固着は、種々な、工業的に通常の方法によ
り例えば約100乃至103℃に於ける飽和蒸気又は
150℃までの温度での過熱水蒸気、120乃至230℃
の温度に於ける熱風による蒸熱により（熱固着）、
赤外線照射により、熱い塩高含有溶液又は不活性
有機溶剤の熱い蒸気を導通することにより、又は
若干の加熱ローラにパジング又は捺染したウエブ
を通して行われる。 アルカリ性PH−範囲で本発明による方法を実施
するために、酸結合剤としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム又は弱酸のアルカリ塩
例えば炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウム、燐
酸三ナトリウム、燐酸二ナトリウム、メタ珪酸ナ
トリウム又はトリクロル酢酸ナトリウム又はこれ
らの酸結合剤からなる混合物が使用される。 併し又酸結合剤は染液又は捺染ペースト――こ
れらはその場合この剤を含有しない――の通用前
又は後繊維材料上に例えば剤の水性溶液の噴霧又
はパジングにより適用することもできる。この剤
の溶液は又一般的に通常の添加剤例えば上で既に
挙げた如く添加剤を含有することができる。この
剤を染料と同時に染色されべき材料上に適用する
場合には、これらを染液又は染料を含有する捺染
ペースト中で溶解するのが有利である。 染液及び捺染ペーストは一般に通常の添加剤を
含有することができ、溶液は例えば無機塩例えば
アルカリ塩化物又はアルカリ硫酸塩、尿素、アル
ギン酸塩糊剤、水溶性セルロースアルキルエーテ
ル及び分散助剤及び均染助剤を、捺染ペーストは
例えば尿素、ナトリウム−ｍ−ニトロベンゼンス
ルホネート及び通常の糊剤例えばメチルセルロー
ス、殿粉エーテル、乳化液糊剤又は好ましくはア
ルギン酸塩例えばアルギン酸ナトリウムを含有す
ることができる。 固着のために実際上中性な、アルカリ性剤を含
まない染液又は捺染ペーストを使用する場合、染
色した材料を塩含有、酸結合剤又はアルカリ供与
性剤を含有する浴に導入しそして圧搾後及び場合
により中間乾燥後熱処理に付す様にして実施する
のが有利である。 本発明による方法のこれら方法のうち上記パツ
ド−滞留法特に20−25℃の滞留温度に於けるそし
て酸結合剤としての炭酸ナトリウム、第三燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ液）又
はこれらの混合物の使用下の上記方法が好まし
い。 本発明による方法を直接染色法（吸尽法）によ
り実施する場合には、殊にアルカリ性範囲で実施
される。このために選ばれた温度は30乃至80℃で
ある。この場合染浴は１又は多数の上記酸結合剤
及び場合により通常の添加剤例えば無機塩、尿素
及び上記助剤の別のものを含有する。吸尽法は本
発明による方法の好ましい変法である。染色温度
は殊に40℃−60℃でありそして殊に酸結合剤とし
て炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウム（苛性ソ
ーダ液）又は同時に両剤が使用される。 本発明による方法は又カルボンアミド基を含有
する、全ての種類の繊維材料上に染色を形成する
ために使用される。この様な繊維材料は、例えば
天然及び合成ポリアミド繊維特に羊毛である。本
発明による方法は同様に混合織物例えば羊毛及び
ポリエステル繊維又はポリアミド繊維からなる混
合物中に含まれているカルボンアミド基を含有す
る繊維の染色に適する。これら繊維材料は、本発
明により使用される反応染料を用いてこれについ
て通常な染色−及び捺染法により酸性乃至中性PH
−範囲で染色又は捺染され、ある場合には約6.5
ないし8.5へPH−値を最終的に増大させることが
有利である。 本発明により使用することができる染料により
形成された染色及び捺染は澄んだ色合により優れ
ている。特にセルロース繊維材料上の染色及び捺
染は高い着色力、更に良好な日光堅牢性及び非常
に良好な湿潤堅牢性例えば洗たく−、水−、海水
−、クロス染め−及び汗堅牢性更に良好な襞付堅
牢性、アイロン掛け堅牢性及び摩擦堅牢性を有す
る。 以下の例により本発明を説明する。特記しない
限り、例中で挙げた部は重量部であり、パーセン
トの記載は重量％である。重量部と容量部との関
係はキログラム対リツトルである。 例 １ 式（遊離酸として記載して） の染料（ジアゾ化４−β−スルフアトエチルスル
ホニルアニリンを１−〔6′−フルオル−4′−（3″−
スルホフエニルアミノ）−1′，3′，5′−トリアジン
−2′−イルアミノ〕−８−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸とカツプリングして得られる）10部
及び水酸化ナトリウム５部を水1000部に溶解す
る。この様にして得た染浴中で木綿織物を20℃で
含浸する。含浸後織物は約80％重量増加に圧搾す
る。引き続いて織物をロール上でロール処理し、
合成繊維箔に包み込みそしてロールの回転下約16
時間18−25℃で放置する。次に酸性化し、沸とう
水ですゝぎそして乾燥する。良好な堅牢性特に良
好な洗たく堅牢性を有する澄んだ赤色染色が得ら
れる。 水酸化ナトリウムの代りに相当する量の水酸化
カリウムを又は上記染料の代りに式（遊離酸の形
で記載して） の染料を使用すれば、色合及び堅牢性に於て比較
し得る染色が達成される。 例 ２ リンネル織物に、式（遊離酸として記載して） の染料（ジアゾ化３−β−チオスルフアトエチル
スルホニルアニリンを１−（4′，6′−ジフルオル
−1′，3′，5′−トリアジン−2′−イルアミノ〕−８
−ナフトール−４，６−ジスルホン酸とカツプリ
ングそして次にアニリン−３−スルホン酸及びア
ニリン−４−スルホン酸と縮合して得られる）の
ナトリウム塩10部を水1000部に溶解して含有する
染料溶液を含浸する。含浸後過剰の液体を、材料
がその重量の約80％の染料−溶液を保持する。次
に織物をジツガー上に進行させそして１時間40℃
で、水1000部中に塩化ナトリウム300部及び水酸
化ナトリウム５乃至10部を含有する処理液中で処
理する。この場合処理液量は、織物１部（乾燥重
量に関し）に対しこの処理液３容量部が使用され
る様に配置される。引き続いて染色したリンネル
織物を酸性にし、沸とう水ですゝぎそして乾燥す
る。非常に良好な洗たく堅牢性を有する色合の濃
い帯黄赤色染色が得られる。 上記染料の代りに式（遊離酸として記載して） の染料（ジアゾ化３−β−スルフアトエチルスル
ホニルアニリンを１−（4′，6′−ジフルオル−1′，
3′，5′−トリアジン−2′−イルアミノ）−８−ナフ
トール−４，６−ジスルホン酸とカツプリングし
そして次いで２−アミノエタンスルホン酸と縮合
して得られる）10部を使用しそしてその他は上記
の如く実施すれば、同様に良好な堅牢性を有する
色合の濃い帯黄赤色染色が得られる。 例 ３ 木綿織物に式（遊離酸として記載して） の染料（ジアゾ化３−〔4′−フルオル−6′−（3″−
スルホフエニルアミノ）−1′，3′，5′−トリアジン
−2′−イルアミノ〕−アニリン−６−スルホン酸
を１−（4′−β−スルフアトエチルスルホニルフ
エニル）−３−メチル−５−ピラゾロン）とカツ
プリングして得られる）10部を水1000部中に含有
する染料溶液を含浸する。含浸後織物を液体吸収
率約80％に圧搾する。この様に含浸した織物を乾
燥しそして室温で、１当り塩化ナトリウム250
部及び水酸化ナトリウム10部を含有する水性アル
カリ性塩溶液で処理する。液体約80％に圧搾後30
秒間100乃至102℃で蒸熱し、酸性にし、沸とう温
度ですゝぎそして乾燥する。非常に良好な湿潤堅
牢性を有する日光堅牢性黄色染色が得られる。 例 ４ 式（遊離酸として記載して） の染料（ジアゾ化２−メトキシ−５−（β−スル
フアトエチルスルホニル）−アニリンを２−〔Ｎ−
メチル−4′−フルオロ−6′−（3″−スルホフエニル
アミノ）−1′，3′，5′−トリアジン−2′−イルアミ
ノ〕−５−ナフトール−７−スルホン酸とカツプ
リングして得られる）５部を尿素50部と共に熱水
200部に溶解する。溶液に撹拌下アルギン酸ナト
リウム40部及び水960部からなる糊剤400部及び重
炭酸ナトリウム20部を添加する。次に混合物を水
及び糊剤で1000部にする。この捺染ペーストで木
綿織物を捺染し、これを乾燥後５分間101乃至103
℃で蒸熱し、冷水でそして液に熱水ですゝぎ、沸
とう下石けん処理し、再びすゝぎそして乾燥す
る。非常に良好な湿潤堅牢性を有する帯黄赤色捺
染が得られる。 例 ５ ステープルフアイバー繊物100部を揺動下１時
間20℃で、式（遊離酸の形で記載して） の染料（ジアゾ化２−アミノフエノール−４−β
−スルフアトエチルスルホンを２−アミノ−５−
ナフトール−７−スルホン酸とカツプリング、次
の反応生成物のジアゾ化及び例１で挙げたカツプ
リング成分とのカツプリング及び硫酸銅による金
属化により製造した）３部、硫酸ナトリウム50部
及び水酸化ナトリウム10部を含有する染液1000容
量部で処理する。引き続いて染色物を沸とう下
すゝぎそして乾燥する。洗たく処理及び日光作用
に対し非常に安定であるネーウイブルーの染色が
得られる。 その他の不変の条件で水酸化ナトリウム10部の
代りに水酸化ナトリウム１部を用い40℃で又は燐
酸三ナトリウム10部を用いて60℃で染色すれば、
類似の性質を有する染色が得られる。 例 ６ 遊離酸として次式 に相当する染料（１−アミノ−４−ブロムアント
ラキノン−２−スルホン酸及び１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−β−ヒドロキシエチルスルホンの
縮合、硫酸によるヒドロキシル基のエステル化及
び２−（3′−スルホフエニルアミノ）−４，６−ジ
フルオル−１，３，５−トリアジンとの縮合によ
り製造した）15部を尿素50部と共に熱水200部に
溶解する。溶液に撹拌下アルギン酸ナトリウム40
部及び水960部からなる糊剤400部及び重炭酸ナト
リウム20部を添加する。次に混合物を水及び糊剤
で1000部にする。 この様にして製造した捺染ペーストを用いて木
綿織物を捺染し、これを乾燥後５分間101乃至103
℃で蒸熱し、冷水で次に熱水ですゝぎ、沸とう下
石けん処理し、再びすゝぎそして乾燥する。 非常に良好な湿潤堅牢性及び非常に良好な日光
堅牢性を有する着色力の良い青色捺染が得られ
る。 例 ７ 式 の染料（遊離酸の形で記載して；ジアゾ化２−ア
ミノ−４−〔4′−（3″−スルホフエニルアミノ）−
6′−フルオル−1′，3′，5′−トリアジン−2′−イ
ル
アミノ〕−ベンゼンスルホン酸の酸性溶液中での
１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸とのカツプリング及び得られたモノアゾ染料
と中性溶液でのジアゾ化４−β−スルフアトエチ
ルスルホニルアニリンとのカツプリングにより製
造された）30重量部を尿素50部と共に熱水200部
に溶解しそしてアルギン酸ナトリウム40部及び水
960部からなる中性アルギン酸ナトリウム糊剤400
部を加える。次に炭酸ナトリウム25部を添加しそ
して水及び糊剤で1000部にする。この様にして製
造した捺染ペーストでステープルフアイバー織物
を捺染し、これを乾燥後５分間101乃至103℃で蒸
熱し、冷時及び熱時に洗浄し、水ですすぎ、沸と
う下石けん処理し、再びすゝぎそして最後に乾燥
する。日光−及び洗たく堅牢な黒色木綿捺染が得
られる。 例 ８ 1000容量部中式（遊離酸として記載して） の染料（銅フタロシアニンテトラスルホクロリド
と３−β−スルフアトエチルスルホニルアニリン
及び１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸
との縮合及びその後の、反応生成物と弗化シアヌ
ル及びアニリン−３−スルホン酸との段階的反応
により製造した）10部、硫酸ナトリウム75部、炭
酸ナトリウム７部及び2N−苛性ソーダ液16容量
部を含有する染浴を製造する。木綿撚糸50部を加
え、これら５分間20℃で揺動し、次に浴を25乃至
30分間で60℃に加熱しそして染色をこの温度で浴
の十分な揺動下１時間継続する。染色物を酸性に
しそして次に冷水でそして次に熱水ですゝぎ、沸
とう下石けん処理し、すゝぎそして乾燥する。非
常に良好な堅牢性を有する色合の濃い、トルク青
染色が得られる。 例 ９ 例８に類似して、式 の染料（Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−アミノ−５
−スルホフエニル）−N′−（2′−カルボキシ−5′−
β−スルフアトエチルスルホニルフエニル）−ms
−フエニルホルマザン銅錯化合物と弗化シアヌル
及びアニリン−３−スルホン酸との反応により製
造した）15部を含有する染浴を製造する。例８に
於て挙げた条件下60℃で染色し、すゝぎそして乾
燥する。非常に良好な湿潤堅牢性を有する澄んだ
青色染色が得られる。 この染料を同一量で同一浴比で但し記載した塩
−及びアルカリ量の代りに硫酸ナトリウム90部及
び炭酸ナトリウム30部を用いてそして80℃の温度
で90分以内に染色すれば、同様に良好な性質を有
する前記の色合と殆んど変らない染色が得られ
る。 例 10 式（遊離酸の形で記載して） のホルマザン染料（Ｎ−（２−ヒドロミシ−３−
スルホフエニル−５−β−スルフアトエチルスル
ホン）−N′−（2′−カルボキシ−4′−アミノフエニ
ル）−ms−フエニル）−ホルマザンの銅錯化合物
と弗化シアヌルとの反応及び反応生成物とＮ−メ
チルタウリンとの縮合により製造した）15部を尿
素50部と共に熱水200部に溶解しそしてアルギン
酸ナトリウム40部及び水960部からなるアルギン
酸ナトリウム糊剤400部を加える。次に炭酸ナト
リウム25部を添加しそして水及び糊剤で1000部に
する。 この様にして製造した捺染ペーストで木綿織物
を捺染し、乾燥後５分間101乃至103℃で蒸熱し、
冷水でそして次に熱水ですゝぎ、沸とう下石けん
処理し、再びすゝぎそして乾燥する。非常に良好
な堅牢性を有する澄んだ青色捺染が得られる。 例 11 例１に於て記載した染料40部を尿素50部と共に
熱水250部に溶解する。この溶液を４％中性アル
ギン酸ナトリウム糊剤400部にかき混ぜる。捺染
ペーストの冷却後酢酸ナトリウム20部を添加す
る。引き続いて水又は糊剤で1000部にする。この
捺染ペーストを用いて絹を捺染する。固着は通常
の蒸熱により行われる。鮮かな湿潤堅牢性赤色捺
染が得られる。 例 12 ポリアミド織物50部を、例２に於て記載した染
料１部及び結晶燐酸三ナトリウム３部を溶解して
含有する染液1500容量部中で約10分間40℃で処理
する。次に染浴を酢酸又は硫酸で酸性にしそして
織物を約１時間沸とう温度で染色する。非常に良
好な堅牢性を有する赤色染色が得られる。 例 13 例４に於て記載した染料2.5部を熱水50部に溶
解する。引き続いて羊毛ウーステツド100部を、
水100部中60％酢酸４容量部及び上記染料溶液25
容量部を含有する溶液3500容量部で１時間PH−値
５及び100℃の温度で染色する。染色した撚糸を
次に冷水及び熱水ですゝぐ。乾燥後非常に良好な
洗たく堅牢性を有する深紅色染色が得られる。 例 14乃至30 前記の例に於て記載したのと類似の方法で次の
表に記載する染料を用いて、類似して良好な堅牢
性及び表に於て記載する色調を有する染色及び捺
染が得られる。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】
色

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基を
   含有する繊維材料を染色又は捺染する方法に於い
   て、該繊維材料上に染料として、水溶性モノアゾ
   −又はジスアゾ染料又は水溶性銅錯塩−、クロム
   錯塩−、コバルト錯塩−又はニツケル錯塩−モノ
   アゾ−又はジスアゾ染料又は銅フタロシアニン
   −、ニツケルフタロシアニン、銅ホルマザン−又
   はキサンテン染料であつて、該染料は式（1a）、
   （1b）及び（1c） −SO₂−CH＝CH₂ （1a） −SO₂−CH₂−CH₂−Cl （1b） −SO₂−CH₂−CH₂−Ａ （1c） （式中、Ａはスルフアト−又はチオスルフアト基
   である） で示される基からなる群から選ばれた一又は多数
   の基及び一般式(2) 〔式中、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルキル基でありそして Ｙは式−Ｓ−R¹（式中R¹は水素に等しい）なる
   基を意味するか、又は一般式（3C） （式中、 R²は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルキル基でありそして R³は水素原子又は低級脂肪族残基――これはス
   ルホ、カルボキシ又はスルフアトにより置換され
   ていることができる――であるか、又はスルホ置
   換フエニル残基であるか、又は１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル残基――これは式（1a）、
   （1b）又は（1c）なる基により又はフエニル残基
   により置換されていて、フエニル残基は再び上記
   の式（1a）、（1b）又は（1c）なる基により置換
   されている――である） で示される基である〕 で示される残基を含有するか、 又は該染料は一般式(4) 〔式中、 R′は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルキル基でありそして Y′は一般式(5) （式中、 R²は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルキル基を意味しそして R³′は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   残基――これは式（1a）、（1b）又は（1c）なる基
   により又はフエニル残基により置換されていて、
   フエニル残基は再び上記の式（1a）、（1b）又は
   （1c）なる基により置換されている――である） で示される基である〕 で示される残基を含有し そして該染料は少なくとも１個のスルホン酸基
   を有する染料を適用し、次にこの染料を常温又は
   高められた温度で、場合によりアルカリ性に作用
   する剤の存在下に、該繊維材料上に固着させるこ
   とを特徴とする方法。