JPH0560576B2 - - Google Patents

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JPH0560576B2
JPH0560576B2 JP1459886A JP1459886A JPH0560576B2 JP H0560576 B2 JPH0560576 B2 JP H0560576B2 JP 1459886 A JP1459886 A JP 1459886A JP 1459886 A JP1459886 A JP 1459886A JP H0560576 B2 JPH0560576 B2 JP H0560576B2
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JP
Japan
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group
layer
coupler
silver halide
sensitive
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Application number
JP1459886A
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English (en)
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JPS62172352A (ja
Inventor
Yoshitaka Yamada
Hiroshi Shimazaki
Toshibumi Iijima
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP1459886A priority Critical patent/JPS62172352A/ja
Publication of JPS62172352A publication Critical patent/JPS62172352A/ja
Publication of JPH0560576B2 publication Critical patent/JPH0560576B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
する。特に、広い露光ラチチナヌドを有し、階調
性・粒状性に優れ、凊理時の脱銀性胜が良奜なカ
ラヌ写真感光材料に関する。 埓来技術 感光材料ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
略す。以䞋同じは、これを像様露光する堎合、
露光の過䞍足があ぀おも被写䜓の明暗が感光材料
のネガに適床の濃淡ずしお像様画像が圢成される
こずが必芁であり、この露光の過䞍足に察するラ
チチナヌドの広い感光材料は、埓来より匷く望た
れおきおいる。しかし、実際には露光が倚くなる
ず粒状性や鮮鋭性が悪くなり、これが䞀般的な感
光材料の問題ずな぀おいる。 䟋えば、露光ラチチナヌドの広い感光材料を埗
るため、埓来技術ずしお粒床分垃の広いハロゲン
化銀乳剀を䜿甚しお感光材料を構成させる方法、
たたは高い沃床含有率を有する沃臭化銀乳剀を甚
いお感光材料を構成する方法、あるいは感光材料
に䜿甚するハロゲン化銀乳剀䞭のハロゲン化銀の
銀量を枛らす方法なでが提案されおいたが、いず
れの技術においおも粒状性の劣化が倧きく、たた
感光材料の感床が䜎䞋するずいう問題が残぀おい
る。 たた、粒状性を劣化させずに感光材料の露光ラ
チチナヌドを広げようずする技術が提䟛されおい
る。䟋えば、平均粒埄の異なるハロゲン化銀乳剀
を数皮混合させお䜿甚し感光材料を構成する方法
が開瀺されおいるが、露光ラチチナヌドの改善効
果は十分ではなか぀た。 曎に、䞊蚘ハゲン化銀乳剀が、単分散性を有す
るハロゲン化銀粒子からなる乳剀であ぀お、これ
らの乳剀数皮を混合させお䜿甚し感光材料を構成
する技術も開瀺されおいる。䟋えば、特開昭56−
78831号では、単分散性ハロゲン化銀粒子の衚面
局の沃床含有率の異なる、ほが同䞀粒埄を有する
数皮のハロゲン化銀乳剀を混合䜿甚しお、広い露
光ラチチナヌド化を達成しおいる。しかし、この
方法では粒状性の改善効果は満足される皋倧きく
はなか぀た。 たた、ネガ感光材料においお、珟像䞻薬の酞化
䜓ず反応しお拡散性珟像抑制化合物を攟出し埗る
非拡散性化合物DIR化合物を䜿甚し、画像の
発色濃床を䜎䞋させる方法、たたは倚圓量を有す
るカプラヌを䜿甚しお、同じく画像の発色濃床を
䜎䞋させる方法等が開瀺されおいるが、これらの
技術では、感光材料の階調性を補うために、より
倚量のハロゲン化銀が必芁であり、省資源および
コスト面、曎に凊理時の脱銀性胜の劣化ずいう面
で倧きなマむナス面ずな぀おいる。 しかしながら近幎のカラヌ感材に特に求められ
る性胜、即ち高画質化、高感床の芁求を満足する
ため、䞊蚘した欠点があるにも拘わらず、䜿甚す
るハロゲン化銀の䜿甚量は増倧する傟向にあり、
露光ラチチナヌドの改善及粒状性の改良、曎に脱
銀性を改良する技術が望たれおいた。 このような問題点を解決するため本発明者らは
先に特願昭60−88394号で青色感光局の少なくず
も局が少なくずも皮のベンゟむル型カプラヌ
を含有し、緑色感光局の少なくずも局が少なく
ずも皮のピラゟロアゟヌル型カプラヌを含有
し、赀色感光局の少なくずも局が少なくずも
皮のりレむド型カプラヌを含有するこずを特城ず
する感光材料を瀺したが、未だ近幎のカラヌ感材
の高画質化の芁請、特に粒状性の改良に察しおは
䞍十分であ぀た。 発明の目的 そこで、本発明の第の目的は、広い露光ラチ
チナヌドを有し、粒状性の優れた感光材料を提䟛
するこずである。 たた、本発明の第の目的は、広い露光ラチチ
ナヌドを有し、階調性の優れた感光材料を提䟛す
るこずである。 曎に本発明の第の目的は広い露光ラチチナヌ
ドを有し、著るしく粒状性が優れ、か぀凊理時の
脱銀性胜が良奜な感光材料を提䟛するこずであ
る。 発明の構成及び䜜甚 これらの目的は、青色感光局ず、緑色感光局
ず、赀色感光局ずを、少なくずも各々局有する
写真感光材料においお、青色感光局の少なくずも
局が少なくずも皮のベンゟむル型カプラヌを
含有し、緑色感光局の少なくずも局が少なくず
も皮のピラゟロアゟヌル型カプラヌを含有し、
赀色感光局の少なくずも局が少なくずも皮の
りレむド型カプラヌを含有し、か぀、該緑色感光
局及び又は該赀色感光局にフむツシダヌ分散可胜
なカプラヌ以降、フむツシダヌ分散型のカプラ
ヌず略称するを含有するこずを特城ずするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成される。 以䞋本発明のカラヌ写真感光材料に぀いお、曎
に詳现に説明する。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いおは、その赀色感光局、緑色感光局及び青色感
光局を構成する赀感性ハロゲン化銀乳剀局以䞋
ハロゲン化銀乳剀局を単に乳剀局ず呌ぶ、緑感
性乳剀局及び青感性乳剀局は、それぞれ単局でも
良いが、各々耇数の乳剀局から構成されおいるこ
ずが奜たしく、局ないし局の構成をずるこず
が曎に奜たしい。䜆し、青感性乳剀局は肉県の特
性ずしお粒状に察する感受性が劣るため、䞀局の
みの構成であ぀おも良奜である。 䞊蚘のように同䞀の感光性を有する乳剀局が耇
数の構成をなした堎合には、該耇数の乳剀局は感
床が異な぀おおり、支持䜓に近い方の局ほど䜎感
床の局であるこずが奜たしい。 たた該耇数の局が局からなる堎合、高感床感
光性局、䜎感床感光性局の感床差は0.2〜2.0logE
露光量が奜たしく、曎に奜たしくは0.4〜
1.0logEである。 該耇数の局が局からなる堎合、高感床感光性
局、䞭感床感光性局、䜎感床感光性局から成り、
高感床感光性局ず䞭感床感光性局の感床差は、お
よそ0.2〜1.0logEの差、䞭感床感光性局ず䜎感床
感光性局の感床差は0.2〜1.0logEの差を各々有す
るこずが奜たしい。 前蚘した乳剀局の奜たしい局順の具䜓䟋を以䞋
に蚘す。以䞋の蚘茉では、青感性、緑感性、赀感
性の各々の乳剀局を、、ず略し、高感床、
䞭感床、䜎感床の各々の乳剀局を、、ず略
した䟋えばBHは高感床青感性ハロゲン化銀乳
剀局を瀺す。。曎に、䟋えばコロむド銀などで代
衚される黄色フむルタヌ局はYF、䞭間局はIL、
支持䜓ハレヌシペン防止局を塗蚭はBS、保
護局はPRず略蚘した。 PR、BH、BL、YF、GH、GL、IL、RH、
RL、BS PR、BH、BL、YF、GH、GM、GL、IL、
RH、RM、RL、BS PR、BH、BM、BL、YF、GH、GM、
GL、IL、RH、RM、RL、BS PR、BH、IL、BL、YF、GH、GM、GL、
IL、RH、RM、RL、BS PR、BH、IL、BM、BL、YF、GH、GM、
GL、IL、RH、RM、RL、BS PR、BH、BL、YF、GH、IL、RH、IL、
GL、IL、RL、BS PR、BH、BL、IL、GH、IL、RH、IL、
GL、IL、RL、BS PR、BH、BL、IL、GH、IL、RH、IL、
GL、IL、RM、RL、BS PR、BH、BL、YF、GH、IL、RH、IL、
GM、GL、IL、RM、RL、BS PR、BH、IL、GH、IL、RH、IL、BL、
IL、GL、IL、RL、BS PR、BH、IL、GH、IL、BL、IL、RH、
IL、GL、IL、RL、BS ここでIL、特に高感床乳剀局に隣接するILに
は、スカベンゞダヌ発色珟像䞻薬の酞化䜓が隣
接する乳剀局ぞ拡散するのを防止する物質を含
有させるこずが奜たしい。たた、䟋えば特願昭59
−90571号、特開昭59−160135号で瀺されるよう
にBH及び又は該局に近接する局に非感光性の
埮粒子ハロゲン化銀が含有されおいおも良い。こ
の堎合、該埮粒子ハロゲン化銀の平均粒埄は0.5
〜0.03Όが奜たしく、曎に奜たしくは0.4〜0.05ÎŒ
である。たた、平均粒子埄ずその分垃曲線の
暙準偏差ずの間で≊0.20なる堎合の粒子
が奜たしく、曎に奜たしくは≊0.15であ
る。 該埮粒子ハロゲン化銀のハロゲン組成は沃臭化
銀が奜たしく、その添加量は奜たしくは10〜0.5
mgAgm2、曎に奜たしくは〜mgAgm2
である。 PR、BS局、YFに隣接する局には、必芁に応
じおれラチン局を曎に局加えるこずも奜たし
い。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、
その青色感光局の少なくずも局を構成する青感
性乳剀局が少なくずも皮のベンゟむル型む゚ロ
ヌ発色カプラヌを含有し、緑色感光局の少なくず
も局を構成する緑感性乳剀局が少なくずも皮
のピラゟロアゟヌル型マれンタ発色カプラヌを含
有し、赀色感光局の少なくずも局を構成する赀
感性乳剀局が少なくずも皮のりレむド型シアン
発色カプラヌを含有し、か぀、該緑感性感光局及
び又は該赀感性感光局にフむツシダヌ分散型のカ
プラヌを含有する以䞋、本発明に係るフむツシ
ダヌ分散型のカプラヌを第のカプラヌず呌び、
それ以倖の発色カプラヌを第のカプラヌず呌
ぶ。 本発明に係る䞊蚘ベンゟむル型む゚ロヌ発色カ
プラヌ、ピラゟロアゟヌル型マれンタ発色カプラ
ヌ、及びりレむド型シアン発色カプラヌは、第
のカプラヌに含たれ、その各々の䜿甚量は、限定
的ではないが、䟋えば乳剀局䞭に含たれる感光性
ハロゲン化銀モル圓り×10-3〜×10-1モル
皋床で甚いるこずができる。奜たしくは×10-2
〜×10-1モルである。 曎に奜たしくは、高感床局にはハロ×ゲン化銀
モル圓り×10-2〜×10-1モル、䞭感床局に
は×10-2〜×10-1モル、䜎感床局には×
10-2〜×10-1モルである。 特に奜たしくは、高感床局にはハロゲン化Ag1
モル圓り×10-2〜×10-1モル、䞭感床局には
×10-2〜×10-2モル、䜎感床局には×10-2
〜10×10-1モルであり、この堎合比范的カプラヌ
䜿甚量が少なくずも広いラチチナヌドが埗られる
ずいう長所があり、感光材料の薄膜化に有利であ
る。 本発明に係わる第のカプラヌの添加量は限定
的ではないが添加する乳剀局に含たれる党発色カ
プラヌの40以䞋が奜たしく、より奜たしくは25
以䞋、曎に奜たしくは20以䞋、最も奜たしく
は15〜の範囲であり、量が少ないず本発明
の効果を充分奏すこずができなく、又、倚すぎる
ず珟像埌発色した発色色玠の吞収の圢が倧きくシ
フトする等の問題が生じ奜たしくない。 たた、本発明に係わる第カプラヌは緑感性乳
剀局及び又は赀感性乳剀局䞭に添加されるが、芖
感床に最も敏感な緑感性局に少なくずも含たせる
こずが奜たしく、該局の感光局に含たせるこず
が曎に奜たしい。 本発明に係る第カプラヌは同䞀感色性であ぀
お感床の異なる耇数の緑感性乳剀局及び又は同䞀
感色性であ぀お感床の異なる耇数の赀感性乳剀局
に含たせるこずができる。該感床の異なる局の
うち、高感床局に添加した時は、粒状性改良など
の効果以倖に増感効果が著しい点で奜たしく、よ
り䜎感床局に添加した堎合は粒状性改良効果が著
しい点で奜たしい。 たた、高感床・高発色性ずいう点でいわゆる
圓量カプラヌを䜿甚するこずが奜たしい。 たた、本発明においおは、本発明に係る第の
カプラヌ、及び第のカプラヌ以倖の発色カプラ
ヌを組合せお䜿甚するこずもできる。䜆し本発明
の効果を十分に奏するためには同䞀感色性局䞭に
含たれる党カプラヌの50以䞊を䞊蚘本発明の第
カプラヌずする構成が奜たしい。曎に奜たしく
は80以䞊である。本発明の䞊蚘第のカプラヌ
は、高感床局に䜿甚しおも䜎感床局に䜿甚しおも
良い。奜たしくは䜎感床局に䜿甚した方が良く、
高感床、䜎感床、必芁に応じお䞭感床の各々局の
発色カプラヌをすべお本発明に係るカプラヌで構
成されるず改良効果は著しい。 䜎感床局に含たれる乳剀を皮のみにした堎合
でも、本発明の効果は倧きい。 埓来、広いラチチナヌドを埗るため粒状性を改
善するこずは困難であ぀たのが、本発明の構成に
より、高粒状性で広いラチチナヌドをもち、凊理
安定性も良奜な感光材料を埗るこずができる。 次に、本発明のカプラヌに぀いお述べる。 本発明のベンゟむル型カプラヌずしおは、䞋蚘
䞀般匏〔〕で衚わされるむ゚ロヌ色玠画像圢成
甚カプラヌを奜たしく甚いるこずができる。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1、R2及びR3は同䞀でも異な぀おもよ
く、各々氎玠原子、ハロゲン原子䟋えはフツ
玠、塩玠、臭玠等の各原子、アルキル基䟋え
ばメチル、゚チル、アリル、ドデシル等の各基、
アリヌル基䟋えばプニル、ナフチル等の各
基、アルコキシ基䟋えはメトキむ、゚トキシ、
ドデシルオキシ等の各基、アシルアミノ基䟋
えばアセトアミド、α−ドデシルオキシプ
ノキシブタンアミド等の各基、カルバモむル
基䟋えばカルバモむル、−ゞメチルカル
バモむル、−Ύ−−ゞ−tert−アミル
プノキシ、ブチルカルバモむル等の各基、ア
ルコキシカルボニル基䟋えば゚トキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、αドデシルオ
キシカルボニル゚トキシカルボニル等の各基、
スルホンアミド基䟋えばメタンスルホンアミ
ド、−ドデシルオキシベンれンスルホンアミ
ド、−ベンゞルドデカンスルホンアミド等の各
基、たたはスルフアモむル基䟋えばスルフア
モむル、−メチルスルフアモむル、−Ύ−
−ゞ−tert−アミルプノキシブチル
スルフアモむル、−ゞ゚チルスルフアモむ
ル等の各基を衚す。 R4、R5、R6及びR7は同䞀でも異な぀おもよ
く、各々氎玠原子、アルキル基䟋えばメチル、
゚チル、tert−ブチル等の各基、アルコキシ基
䟋えばメトキシ、゚トキシ、プロポキシ、オク
トキシ等の各基、アリヌルオキシ基䟋えばフ
゚ノキシメチルプノキシ等の各基、アシルア
ミノ基䟋えばアセトアミド、α−−ゞ
−tert−アミルプノキシブタンアミド等の各
基、又はスルホンアミド基䟋えばメタンスル
ホンアミド、−ドデシルベンれンスルホンアミ
ド、−ベンゞルドデカンスルホンアミド等の各
基を衚す。 はハロゲン原子䟋えばフツ玠原子、塩玠原
子、臭玠原子等の各原子、アルキル基䟋えは
メチル、゚チル、tert−ブチル等の各基、アル
コキシ基䟋えばメトキシ、゚トキシ、プロポキ
シ、オクトキシ等の各基、アリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ、メチルプノキシ等の各
基、又はゞアルキルアミノ基䟋えばゞメチル
アミノ、−ブチル−−オクチルアミノ等の各
基を衚す。 は氎玠原子又は脱離可胜な基を衚す。脱離可
胜な基ずしお奜たしい基は䞀般匏〔〕で衚され
る。 䞀般匏〔〕 は〜員環を圢成するのに必芁な非金属原
子矀を衚す。圢成される環状化合物は䟋えば、
−ゞオキ゜−むミダゟリン、−ピロ
リゞンゞオン、−む゜むンドヌルゞオン、
−トリオキ゜ヌむミダゟリゞン、
−ゞオキ゜ヌトリアゟリゞン、−オキサ
ゟリゞンゞオン、−チアゟリゞンゞオン、
1H−ピリドン、1H−ピリミドン、
1H−ピラゟン、1H−むミダゟロン、
1H−トリアゟロン、1H−ピリミドン、
−ピラゟロン(5)、−む゜チアゟロン(5)、
1H−キナオキサゟロン、3H−ピリミド
ン、−ベンツオキサゟロン、−む゜オキサゟ
ロン(5)、−フロロン(2)、−むミダゟロン(2)、
−ピラゟロン、−テトラゟロン(5)、−テト
ラゟロン(5)等の各誘導䜓を衚す。 以䞋に、䞀般匏〔〕で瀺されるむ゚ロヌカプ
ラヌの具䜓䟋を挙げる。 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−10〕 〔−11〕 〔−12〕 〔−13〕 〔−14〕 〔−15〕 〔−16〕 次に、本発明のピラゟロトリアゟヌル型カプラ
ヌずしおは、䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされるマれ
ンタ色玠画像圢成甚カプラヌを奜たしく甚いるこ
ずができる。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭は含窒玠耇玠環を圢成するに必芁な非金
属原子矀を衚し、該により圢成される環は眮換
基を有しおもよい。 X1は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ず
の反応により離脱しうる眮換基を衚す。 たたは氎玠原子たたは眮換基を衚す。〕 䞊蚘䞀般匏〔〕で瀺される、本発明に甚いら
れるマれンタカプラヌ以䞋、本発明のマれンタ
カプラヌずいうに぀いお、説明する。 前蚘䞀般匏〔〕におけるの衚す眮換基ずし
おは、䟋えばハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリヌル基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基、スルフむニル基、ホスホ
ニル基、カルバモむル基、スルフアモむル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物
残基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カル
バモむルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、むミド基、りレむド基、スル
フアモむルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリヌルオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環
チオ基等が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のものが奜たしく、アルケニル基、アルキニル
基ずしおは、炭玠数〜32のものが奜たしく、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基ずしおは、
炭玠数〜12、特に〜のものが奜たしく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は盎鎖で
も分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基〔䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、りレむド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等〕を有しおいおもよい。 具䜓的には、䟋えばメチル基、゚チル基、む゜
プロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−
ゞペンチルノニル基、−クロル−−ブチル
基、トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデ
シル基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンス
ルホニル゚チル基、−ゞ−−アミルプ
ノキシメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜
プロピル基、−−ブタンスルホンアミノプ
ノキシプロピル基、4′−α−〔4″−ヒド
ロキシベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカ
ノむルアミノプニルプロピル基、−〔4′−α
−2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−α−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シプロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 は衚わされるアリヌル基ずしおは、プニル
基が奜たしく、眮換基䟋えばアルキル基、アル
コキシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アミルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシロ
キシプニル基、4′−α−4″−−ブチルプ
ノキシテトラデカンアミドプニル基等が挙
げられる。 で衚わされるヘテロ環ずしおは、〜頁の
ものが奜たしく、眮換されおいおもよく、又、瞮
合しおいおもよい。具䜓的には−フリル基、
−チ゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟ
チアゟリル基等が挙げられる。 で衚わされるアシル基ずしおは、䟋えばアセ
チル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、
α−−ゞ−−アミルプノキシブノタむ
ル基等のアルキルカルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロ
ルベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙
げられる。 で衚わされるスルホニル基ずしおは、メチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアル
キルスホニル基、ベンれンスルホニル基、−ト
ル゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基
等が挙げられる。 で衚わされるスルフむニル基ずしおは、゚チ
ルスルフむニル基、オクチルスルフむニル基、
−プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキ
ルスルフむニル基、プニルスルフむニル基、
−ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きア
リヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚わされるホスホニル基ずしおは、ブチル
オクチルホスホニル基の劂きアルキルホスホニル
基、オクチルオキシホスホニル基の劂きアルコキ
シホスホニル基、プノキシホスホニル基劂きア
リヌルオキシホスホニル基、プニルホスホニル
基の劂きアリヌルスルホニル基等が挙げられる。 で衚わされるカルバモむル基ずしおは、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
が眮換しおいおもよく、䟋えば−メチルカルバ
モむル基、−ゞブチルカルバモむル基、
−−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモ
むル基、−゚チル−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミノプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚わされるスルフアモむル基は、アルキル
基、アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮
換しおいおもよく、䟋えば−プロピルスルフア
モむル基、−ゞ゚チルスルフアモむル基、
−−ペンタデシルオキシ゚チルスルフア
モむル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモ
むル基、−プニルスルフアモむル基等が挙げ
られる。 で衚わされるスピロ化合物残基ずしおは、䟋
えばスピロヘプタン−−むル等が挙
げられる。 で衚される有橋炭化氎玠化合物残基ずしお
は、䟋えばビシクロ〔〕ヘプタン−
−むル、トリシクロ〔〕
デカン−−むル−−ゞメチル−ビシクロ
〔〕ヘプタン−−むル等が挙げられ
る。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
キぞの眮換基ずしお挙げたもので眮換されおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
メトキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおは、プ
ニルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘ア
リヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げたもので
眮換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、
−−ブチルプノキシ基、−ペンタデシルフ
゚ノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは、〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく、該ヘテ
ロ環は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オ
キシ基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ
基等が挙げられる。 で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルセチルオキ基、ベンゟむルオキシ基等が挙げ
られる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等で眮換されおいおもよく、䟋
えば−゚チルカルバモむルオキシ基、−
ゞ゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカ
ルバモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等で眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ド基奜たしくはプニルカルボニルアミド基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく、具䜓
的にはアセトアミド基、α−゚チルプロパンアミ
ド基、−プニルアセトアミド基、ドデカンア
ミド基、−ゞ−−アミルプノキシアセ
トアミド基、α−−−ブチル−−ヒドロキ
シプノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよ
い。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、−
メトキシ−−−アミルベンれンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、閉鎖状のものでも、
環状のものでもよく、曎に眮換基を有しおいおも
よく、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシ
ルコハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタル
むミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基はアルキル基、アリヌ
ル基奜たしくはプニル基等により眮換され
おいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニル
りレむド基、−−トリルりレむド基等が挙げ
られる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基はアルキ
ル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等で
眮換されおいおもよく、䟋えば−ゞブチル
スルフアモむルアミノ基、−メチルスルフアモ
むルアミノ基、−プニルスルフアモむルアミ
ノ基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基
は、曎に眮換基を有しおもよく、䟋えばメトキシ
カルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシカルボニ
ルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニルアミノ基、−メチルプノキシカル
ボニルアミノ基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおもよく、䟋えばメトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル
基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベン
ゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシプノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば゚チルチオ基、ドデシ
ルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチオ
基、−プノキシプロピルチオ基等が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基はプニルチオ基
が奜たしく、曎に眮換基を有しおもよく、䟋えば
プニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデ
シルプニルチオ基、−カルボキシプニルチ
オ基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げ
られる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基等が挙げられる。 X1の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応によ
り離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原
子塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭
玠原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介
しお眮換する基等が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏〔〕 R11は前蚘ず同矩であり、Z2は前蚘Z1ず同矩
であり、R12及びR13は氎玠原子、アリヌル基、
アルキル基又はヘテロ環基を衚す。で瀺される
基、ヒドロキシメチル基、トリプニルメチル基
等が挙げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは、アルコ
キシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、アル
コキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ基、
−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ基、
−クロルベンゞルオキシ基等が挙げられる。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌルオキシ基は曎に眮換基を有
しおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、−〔α
−3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキシデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおいおもよい。具䜓的には、
−プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンゟ
チアゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノヌルオキシ基等のアルキルカルボニル
オキシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニ
ルカルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂
きアリヌルカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
等が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニルオキシ基ずしお
は、䟋えばプノキシカルボニルオキシ基等が挙
げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基等が挙げられる。該
アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、䟋えば
゚トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。硫
黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えばアル
キルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基、
アルキルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げら
れる。 該アルキルチオ基ずしおは、䟋えばブチルチオ
基、−シアノ゚チルチオ基、プネチルチオ
基、ベンゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおは、䟋えばプニルチ
オ基、−メタンスルホンアミドプニルチオ
基、−ドデシルプニルチオ基、−ノナフル
オロペンタンアミドプニルチオ基、−カルボ
キシプニルチオ基、−゚トキシ−−−ブ
チルプニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、䟋えばドデシルオキシチオカルボニルニオ基
等が挙げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏〔〕 で瀺されるものが挙げられる。ここにR14及び
R15は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基、ヘテ
ロ環基、スルフアモむル基、カルバモむル基、ア
シル基、スルホニル基、アルヌルオキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基を衚し、R14ず
R15は結合しおヘテロ環を圢成しおもよい。䜆
し、R14ずR15が共に氎玠原子であるこずはない。 該アルキル基は盎鎖でも分岐でもよく、奜たし
くは、炭玠数〜22のものである。又アルキル基
は眮換基を有しおいおもよく、眮換基ずしおは䟋
えばアリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アルキル
アミノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、むミノ基、アシル基、アルキ
ルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、アルチキシカルボ
ニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アルキル
オキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシカル
ボニル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン
原子等が挙げられる。 該アルキル基の具䜓的なものずしおは、䟋えば
゚チル基、オクチル基、−゚チルヘキシル基、
−クロル゚チル基等が挙げられる。 R14又はR15で衚されるアリヌル基ずしおは、
炭玠数〜32、特にプニル基、ナフチル基が奜
たしく、該アリヌル基は、眮換基を有しおもよ
く、眮換基ずしおは䞊蚘R14又はR15で衚される
アルキル基ぞの眮換基ずしお挙げたもの及びアル
キル基が挙げられる。該アリヌル基ずしお具䜓的
なものずしおは、䟋えばプニル基、−ナフチ
ル基、−メチルスルホニルプニル基が挙げら
れる。 R14又はR15で衚されるヘテロ環基ずしおは
〜員のものが奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、たた眮換基を有しおいおもよい。具䜓䟋ずし
おは、−フリル基、−キノリル基、−ピリ
ミゞル基、−ベンゟチアゟリル基、−ピリゞ
ル基等が挙げられる。 R14又はR15で衚されるスルフアモむル基ずし
おは、−アルキルスルフアモむル基、−
ゞアルキルスルフアモむル基、−アリヌスルフ
アモむル基、−ゞアリヌルスルフアモむル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリヌ
ル基は前蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙
げた眮換基有しおいおもよい。スルフアモむル基
の具䜓䟋ずしおは䟋えば−ゞ゚チルスルフ
アモむル基、−メチルスルフアモむル基、−
ドデシルスルフアモむル基、−−トリルスル
フアモむル基等が挙げられる。 R14又はR15で衚されるカルバモむル基ずしお
は、−アルキルカルバモむル基、−ゞア
ルキルカルバモむル基、−アリヌルカルバモむ
ル基、−ゞアリヌルカルバモむル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリヌル基は前
蚘アルキル蚘及びアリヌル基に぀いお挙げた眮換
基を有しおいおもよい。カルバモむル基の具䜓䟋
ずしおは䟋えば−ゞ゚チルカルバモむル
基、−メチルカルバモむル基、−ドデシルカ
ルバモむル基、−−シアノプニルカルバモ
むル基、−−トリルカルバモむル基等が挙げ
られる。R14又はR15で衚されるアシル基ずしお
は、䟋えばアルキルカルボニル基、アリヌルカル
ボニル基、ヘテロ環カルボニル基等が挙げられ、
該アルキル基、該アリヌル基、該ヘテロ環基は眮
換基を有しおいおもよい。アシル基ずしお具䜓的
なものずしおは、䟋えばヘキサフルオロブタノむ
ル基、−ペンタフルオロベン
ゟむル基、アセチル基、ベンゟむル基、ナフトむ
ル基、−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R14又はR15で衚されるスルホニル基ずしおは、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基等が挙げられ、曎に眮換基
を有しおいおもよく、具䜓的なものずしおは䟋え
ば゚タンスルネホニル基、ベンれンスルホニル
基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニ
ル基、−クロルベンれンスルホニル基等が挙げ
られる。 R14又はR15で衚されるアリヌルオキシカルボ
ニル基ずしおは、前蚘アリヌル基に぀いお挙げた
ものを眮換基ずしお有しおもよく、具䜓的にはフ
゚ノキシカルボニル基等が挙げられる。 R14又はR15で衚されるアルコキシカルボニル
基は、前蚘アルキル基に぀いお挙げた眮換基を有
しおもよく、具䜓的なものはメトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンゞルオキ
シカルボニル基等が挙げられる。 R14又はR15が結合しお圢成するヘテロ環ずし
おは、〜員のものが奜たしく、飜和でも䞍飜
和でもよく、又、芳銙族性を有しおいおも、いな
くおもよく、又、瞮合環でもよい。該ヘテロ環ず
しおは䟋えば−フタルむミド基、−コハク酞
むミド基、−−ラりゟリル基、−−ヒダ
ントむニル基、−−−ゞオキ゜サゟリ
ゞニル基、−−−ゞオキ゜−−
2H−オキ゜−−ベンズチアゟリル基、
−ピロリル基、−ピロリゞニル基、−ピラ
ゟリル基、−ピラゟリゞニル基、−ピペリゞ
ニル基、−ピロリニル基、−むミダゟリル
基、−むミダゟリニル基、−むンドリル基、
−む゜むンドリル基、−む゜むンドリル基、
−む゜むンドリニル基、−ベンゟトリアゟリ
ル基、−ベンゟむミダゟリル基、−
−トリアゟリル基、−−トリ
アゟリル基、−−テロラゟ
リル基、−モルホリニル基、
−テトラヒドロキノリル基、−オキ゜−−ピ
ロリゞニル基、−1H−ピリドン基、フタラゞ
オン基、−オキ゜−−ピペリゞニル基等が挙
げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリヌ
ル基、アルキルオキシ基、アリヌルオキシ基、ア
シル基、スルヒホニル基、アルキルアミノ基、ア
リヌルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ノ基、カルバモむル基、スルフアモむル基、アル
キルチオ基、アリヌルチオ基、りレむド基、アル
コキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、むミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子等により眮換されおいおもよ
い。 たたZ1又はZ2により圢成される含窒玠耇数環ず
しおは、ピラゟヌル環、むミダゟヌル環、トリア
ゟヌル環たたはテトラゟヌル環等が挙げられ、前
蚘環が有しおもよい眮換基ずしおは前蚘に぀い
お述べたものが挙げられる。 又、䞀般匏〔〕及び埌述する䞀般匏〔〕〜
〔XII〕における耇玠環䞊の眮換基䟋えばR″、
R21〜R28が で瀺される郚分ここにR″、X1及びZ3は䞀般匏
〔〕における、X1、Z1ず各々同矩である。
を有する堎合、所謂ビス䜓型カプラヌを圢成する
が、勿論この型も本発明に包含される。又、Z1、
Z2、Z3及び埌述のZ4により圢成さる環は、曎に他
の環䟋えば〜員のシクロアルケンが瞮合
しおいおもよい。䟋えば䞀般匏〔〕においおは
R25ずR26が、䞀般匏〔〕においおはR27、R28
ずが互いに結合しお環䟋えば〜員のシクロ
アルケン、ベンれンを圢成しおもよい。 䞀般匏〔〕で衚される本発明のマれンタカプ
ラヌは曎に具䜓的には、䟋えば䞋蚘䞀般匏〔〕
〜〔XII〕により衚される。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔XI〕 前蚘䞀般匏〔〕〜〔XI〕においおR21〜R28
及びX1は前蚘及びX1ず各々同矩であり、R21〜
R28又はX1で量䜓以䞊の倚量䜓を圢成しおもよ
い。又、本発明のマれンタカプラヌの䞭でも奜た
しいものは、䞋蚘䞀般匏〔XII〕で衚されるもので
ある。 䞀般匏〔XII〕 匏䞭R21、X1及びZ4は䞀般匏〔〕における
、X1及びZ1ず各々同矩である。 前蚘䞀般匏〔〕〜〔XII〕で衚されるマれンタ
カプラヌの䞭で特に奜たしいものは䞀般匏〔〕
及び〔〕で衚されるマれンタカプラヌである。 又、䞀般匏〔〕及び〔〕〜〔XII〕における
耇玠環䞊の眮換基に぀いおいえば、䞀般匏〔〕
においおはが、たた䞀般匏〔〕〜〔XII〕にお
いおはR21が䞋蚘条件を満足する堎合が奜たし
く曎に奜たしいのは䞋蚘条件及びを満足する
堎合である。 条件 耇玠環に盎結する根元原子が炭玠原子で
ある。 条件 該炭玠原子に氎玠原子が少なくずも個
結合しおいる。 前蚘耇玠環䞊の眮換基及びR21ずしお最も奜
たしいのは、䞋蚘䞀般匏〔XII〕により衚される
ものである。 䞀般匏〔XII〕 R29−CH2− 匏䞭R29はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリヌル
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スル
フむニル基、ホスホニル基、カルバモむル基、ス
ルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物残基、
有機炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、アリヌ
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモむルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、むミド
基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ヌルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリ
ヌルチオ基、ヘテロ環チオ基を衚す。 R29により衚される基は眮換基を有おしもよ
く、R29により衚される基の具䜓䟋及び該基が有
しおもよい眮換基ずしおは、前述の䞀般匏〔〕
におけるが衚す基の具䜓䟋及び眮換基が挙げら
れる。 R29ずしお奜たしいのは氎玠原子たたはアルキ
ル基である。 以䞋、本発明のマれンタカプラヌの具䜓䟋を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 − − − − − − − − − −10 −11 −12 −13 −14 −15 −16 −17 −18 −19 −20 −21 −22 −23 −24 −25 −26 −27 −28 −29 −30 −31 −32 −33 −34 −35 −36 −37 −38 −39 −40 −41 −42 −43 −44 −45 −46 −47 −48 −49 −50 −51 −52 −53 −54 −55 −56 −57 −58 −59 −60 −61 −62 −63 −64 −65 −66 −67 −68 −69 −70 −71 −72 −73 −74 −75 −76 −77 −78 −79 −80 −81 −82 −83 −84 −85 −86 −87 −88 −89 −90 −91 −92 −93 −94 −95 −96 −97 −98 −99 −100 −101 これらマれンタカプラヌの合成はゞダヌナル・
オブ・ザ・ケミカル・゜サむアテむ、パヌキン
Journal of the Chemical Society Perkin
1977、2047〜2052、米囜特蚱第3725067号、
特開昭59−9437号及び特開昭58−42045号等を参
考にしお合成するこずができる。 次に、本発明のりレむド型カプラヌずしおは、
䜍にフニルりレむド基、ナフチルりレむド基お
よびヘテロ環りレむド基から遞ばれる基および
䜍にアシルアミノ基を有するプノヌル系シアン
カプラヌを甚いるこずができ、本発明においおは
このシアンカプラヌを甚いるこずが奜たしい以
䞋これを本発明に係るりレむド型シアンカプラヌ
ずいう。本発明に係るりレむド型シアンカプラ
ヌは䞋蚘䞀般匏たたはで衚
わされるが、䞀般匏が奜たしい。 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭、Y31はトリフルオロメチル、ニトロ、ハ
ロゲン原子䟋えばフツ玠、塩玠、臭玠など、
シアノ、−COR30、−COOR30、−SO2R30、−
SO2OR30、
【匏】
【匏】−OR30、− OCOR30、
【匏】又は
〔−〕
〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−〕 〔−10〕 〔−11〕 〔−12〕 〔−17〕 〔−18〕 〔−19〕 〔−20〕 〔−21〕 〔−22〕 〔−23〕 〔−24〕 〔−25〕 〔−26〕 〔−27〕 〔−28〕 〔−29〕 〔−30〕 〔−31〕 〔−32〕 〔−33〕 〔−34〕 〔−35〕 〔−36〕 〔−37〕 〔−38〕 〔−39〕 〔−40〕 〔−41〕 〔−42〕 〔−43〕 〔−44〕 〔−45〕 〔−46〕 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の緑
色感光局を構成する緑感光性ハロゲン化銀乳剀局
の高感床局GH及び又は赀感光性ハロゲン
化銀乳剀局の高感床局RHに含たれるハロゲ
ン化銀は平均粒埄平均粒子サむズは0.40〜
3.00Όが奜たしく、より奜たしくは0.50〜2.50ÎŒ
である。 該緑感光性ハロゲン化銀乳剀局の䜎感床局
GL及び又は赀感光性ハロゲン化銀乳剀局の
䜎感床局PLに含たれるハロゲン化銀は平均
粒埄平均粒子サむズは0.20〜1.50Όが奜た
しく、より奜たしくは0.20〜1.00Όである。た
た緑感光性ハロゲン化銀乳剀局の䜎感床局GL
及び又は赀感光性ハロゲン化銀乳剀局の䜎感床
局RLが䞭感床局ず䜎感床局ずに分離された
堎合は、前者が0.30〜1.50Όであり、埌者が0.15
〜1.00Όずされるこずが奜たしい。曎に各䜎感
床局に平均粒埄の異なる皮以䞊の感光性ハロゲ
ン化銀乳剀を混ぜお䜿甚するこずもできる。 この堎合特願昭57−184500号に瀺されるように
平均粒埄の小さい方の乳剀のハロゲン化銀の沃化
銀含有量が高い方が奜たしい。曎に奜たしい態様
は、䜎感床緑感性乳剀局及び又は䜎感床赀感性
乳剀局に含たれる感光性ハロゲン化銀乳剀が実質
的に皮類の単分散性ハロゲン化銀乳剀からな぀
おいる堎合である。この堎合耇数のハロゲン化銀
乳剀を耇数混ぜお䜿甚したずきよりも粒状性は改
善されるものの、埓来の技術では露光のラチチナ
ヌドが狭くなるずいう欠点を有しおいたが、本発
明のベンゟむル型カプラヌ、ピラゟロトリアゟヌ
ル型のカプラヌ、りレむド型カプラヌを組合せお
䜿甚するこずにより、著しくラチチナヌドが広が
る。特に、䜎感床緑感性乳剀局に぀いおこの効果
が倧きい。 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剀局に含たれる
ハロゲン化銀の平均粒埄は、䞊蚘の目的のために
圓該技術分野においお䞀般に甚いられる各皮の方
法によ぀おこれを枬定するこずができる。代衚的
な方法ずしおはラブランドの「粒子埄分析法」
A.S.T.M.シンポゞりム・オン・ラむト・マむク
ロスコピヌ、1955幎、94〜122頁たたは「写真プ
ロセスの理論」ミヌスおよびゞ゚ヌムス共著、第
版、マクミラン瀟発行1966幎の第章に蚘
茉されおいるものがある。この粒埄は粒子の投圱
面積か盎埄近䌌倀を䜿぀おこれを枬定するこずが
できる。粒子が実質的に均䞀圢状である堎合に
は、粒埄分垃は盎埄が投圱面積ずしおかなり正確
にこれを衚わすこずができる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀は、平均粒子
サむズが広い範囲に分垃しおいる倚分散乳剀でも
よいが、単分散乳剀の方が奜たしい。 本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剀局及び又
は赀感光性ハロゲン化銀乳剀局における䞊蚘の単
分散性のハロゲン化銀粒子ずは、電子顕埮鏡写真
により乳剀を芳察したずきに倧郚分のハロゲン化
銀粒子が同䞀圢状に芋え、粒子サむズが揃぀おい
お、か぀䞋蚘の劂き粒埄分垃を有するものであ
る。即ち、粒埄の分垃の暙準偏差を平均粒埄
で割぀たずき、その倀が0.20以䞋のもの、より奜
たしくは0.15以䞋のものをいう。 ≊0.20奜たしくは≊0.15 ここでいう粒埄ずは、前蚘平均粒埄に぀いお述
べた粒埄ず同矩であり、球状のハロゲン化銀粒子
の堎合は、その盎埄、たたは立方䜓や球状以倖の
圢状の粒子の堎合は、その投圱像を同面積の円像
に換算したずきの盎埄であ぀お、このような意味
における個々の粒埄かriであり、その数がniであ
るずき䞋蚘の匏によ぀おが定矩されたものであ
る。 Σni・riΣni 粒埄分垃の関係は「写真におけるセンシトメト
リヌ分垃ず粒床分垃ずの間の経隓的関係」ザ・フ
オトグラフむツクゞダヌナル、LXXIX巻1949
幎330〜338頁のトリベルずスミスの論文に蚘茉
される方法で、これを決めるこずができる。 本発明の奜たしい実斜態様ずしお、本発明の高
感床青感光性ハロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局、赀感光性ハロゲン化銀乳剀局の
少なくずも局に含有される単分散性ハロゲン化
銀粒子は皮以䞊のものが混合䜿甚されおもよ
く、この堎合、その平均粒埄は同じでも異な぀お
もよい。たた倚分散性のハロゲン化銀粒子が、本
発明の効果を損なわない範囲で䜵甚されおもよ
い。 本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剀局ず赀感光
性ハロゲン化銀乳剀局に含たれおいるハロゲン銀
は、沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩沃
臭化銀あるいはそれらの混合物等のいずれでもよ
いが、奜たしくは沃臭化銀である。沃化銀含有率
は15モル以䞋であるこずが奜たしい。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剀局の高感床
局BHも前蚘緑感光性ハロゲン化銀乳剀局の
高感床局GH、赀感光性ハロゲン化銀乳剀局
の高感床局RHに含たれおいるハロゲン化銀
のように単分散性のものが奜たしい。 なお、青感光性ハロゲン化銀乳剀局に含たれる
ハロゲン化銀の組成は、特に限定されず、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれで
もよく、それらの混合物であ぀およいが、奜たし
くは沃臭化銀であり、沃化銀含有率がモル以
䞊のものである。 青感光性ハロゲン化銀乳剀局に含たれるハロゲ
ン化銀の平均粒埄は、特に限定されないが、青感
光性ハロゲン化銀乳剀局の高感床局BH䞭に
含たれるハロゲン化銀の平均粒埄は、0.40〜
3.00Ό、奜たしくは0.50〜2.50Ό、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局の䜎感床局BL䞭に含たれ
るハロゲン化銀の平均粒埄は、0.20〜1.50Όが
奜たしい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
ける青感光性ハロゲン化銀乳剀局の高感床局
BH、緑感光性ハロゲン化銀乳剀局の高感床局
GHず赀感光性ハロゲン化銀乳剀局の高感床
局RHの銀量銀付量は各々0.5〜m2
ずされるのが奜たしく、より奜たしくは〜2.5
m2である。たた、青感光性ハロゲン化銀乳剀
局の䜎感床局BL、緑感光性ハロゲン化銀乳剀
局の䜎感床局GLず赀感光性ハロゲン化銀乳
剀局の䜎感床局RLの銀量銀付量は各々
0.5〜m2ずされるのが奜たしく、より奜た
しくは〜2.5m2である。 たた、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
垞晶でも双晶でもその他でもよく、〔1.0.0〕面ず
〔1.1.1〕面の比率は任意のものが䜿甚できる。曎
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
郚から倖郚たで均䞀なものであ぀おも、内郚ず倖
郚が異質の局状構造コア・シ゚ル型をしたも
のであ぀おもよい。たた、これらのハロゲン化銀
は朜像を䞻ずしお衚面に圢成する型のものでも、
粒子内郚に圢成する型のものでもよい。この堎合
ハロゲン化銀のコア郚分内偎の沃化銀含有率
がシ゚ル郚分倖偎より高いこずが奜たしい。
たた特開昭58−127921号、リサヌチデむスクロヌ
ゞダヌRD23212で蚘茉されおいるような平
板状のハロゲン化銀であ぀おもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀粒子は、埓来
から知られおいる酞性法、䞭性法たたはアンモニ
ア法等のいずれの調補法により埗られたものでも
よい。 たた䟋えば皮粒子を酞性法で぀くり、曎に、成
長速床の速いアンモニりム法により成長させ、所
定の倧きさたで成長させる方法でもよい。ハロゲ
ン化銀粒子を成長させる堎合に反応釜内のPH、
pAg等をコトロヌルし、䟋えば特開昭54−48521
号に蚘茉されおいるようなハロゲン化銀粒子の成
長速床に芋合぀た量の銀むオンずハラむドむオン
を逐次同時に泚入混合するこずが奜たしい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調補は以䞊
のようにしお行われる。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を本明现曞ではハロゲン化銀乳剀ず
いう。 これらのハロゲン化銀乳剀は、掻性れラチン
硫黄増感剀䟋えばアリルチオカルバミド、チオ尿
玠、シスチン等の硫黄増感剀セレン増感剀還
元増感剀䟋えば第ズス塩、二酞化チオ尿玠、ポ
リアミン等貎金属増感剀䟋えば金増感剀、具䜓
的にはカリりムオヌリチオシアネヌト、カリりム
クロロオヌレヌト、−オヌロチオ−−メチル
ベンゟチアゟリりムクロラむド等あるいは䟋えば
ルテニりム、パラゞりム、癜金、ロゞむム、むリ
ゞりム等の氎溶性塩の増感剀、具䜓的にはアンモ
ニりムクロロパラデヌト、カリりムクロロプラチ
ネヌトおよびナトリりムクロロパラデヌトこれ
らの或る皮のものは量の倧小によ぀お増感剀ある
いはカブリ抑制剀等ずしお䜜甚する。等により
単独であるいは適宜䜵甚䟋えば金増感剀ず硫黄
増感剀の䜵甚、金増感剀ずセレン増感剀ずの䜵甚
等しお化孊的に増感されおもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀は、含硫黄化
合物を添加しお化孊熟成し、この化孊熟成する
前、熟成䞭、又は熟成埌、少なくずも皮のヒヂ
ロキシテトラザむンデンおよびメルカプト基を有
する分窒玠ヘツロ環化合物の少なくずも皮を含
有せしめおもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付䞎するため、適圓な増
感色玠をハロゲン化銀モルに察しお×10-8〜
×103モル添加しお光孊増感するこずができる。
増感色玠ずしおは皮々のものを甚いるこずがで
き、たた各々増感色玠を皮又は皮異垞組合せ
お甚いるこずができる。本発明においお有利に䜿
甚される増感色玠ずしおは䟋えば次の劂きものを
挙げるこずができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剀局に甚いられ
る増感色玠ずしおは、䟋えば西独特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572、英囜特蚱1242588号、特公昭44−14030
号、同52−24844号に蚘茉されたものを挙げるこ
ずができる。たた緑感光性ハロゲン化銀乳剀に甚
いられる増感色玠ずしおは、䟋え米囜特蚱
1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英囜特蚱505979号等に蚘茉されおい
る劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇
合シアニン色玠をその代衚的なものずしお挙げる
こずができる。さらに、赀感光性ハロゲン化銀乳
剀に甚いられる増感色玠ずしおは、䟋えば米囜特
èš±2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に蚘茉されおいる劂き
シアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇合シア
ニン色玠をその代衚的なものずしお挙げるこずが
できる。曎にたた米囜特蚱2213995号、同2493748
号、同2519001号、西独特蚱929080号等に蚘茉さ
れおいる劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠た
たは耇合シアニン色玠を緑感光性ハロゲン化銀乳
剀たたは赀感光性ハロゲン化銀乳剀に有利に甚い
るこずができる。 これらの増感色玠は単独で甚いおもよく、たた
これらを組合せお甚いおもよい。 本発明の写真感光材料は必芁に応じおシアニン
或はメロシアニン色玠の単甚又は組合せによる分
光増感法にお所望の波長域に光孊増感がなされお
いおもよい。 特に奜たしい分光増感法ずしおは代衚的なもの
は䟋えばベンズむミダゟロカルボシアニンずベン
ゟオキサゟロカルボシアニンずの組合せに関する
特公昭43−4936号、同43−22884号、同45−18433
号、同47−37443号、同48−28293号、同49−6209
号、同53−12375号、特開昭52−23931号、同52−
51932号、同54−80118号、同58−153926号、同59
−11664号、同59−116647号等に蚘茉の方法が挙
げられる。 又、ベンズむミダゟヌル栞を有したカルボシア
ニンず他のシアニン或はメロシアニンずの組合せ
に関するものずしおは䟋えば特公昭45−25831号、
同47−11114号、同47−25379号、同48−38406号、
同48−38407号、同54−34535号、同55−1569号、
特開昭50−33220号、同50−38526号、同51−
107127号、同51−15820号、同51−135528号、同
52−104916号、同52−104917号等が挙げられる。 さらにベンゟオキサゟロカルボシアニンオキ
サ・カルボシアニンず他のカルボシアニンずの
組合せに関するものずしおは䟋えば特公昭44−
32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、メ
ロシアニンに関するものずしおは䟋えば特公昭48
−38408号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同58−91445
号、同59−11664号、同50−33828号等が挙げられ
る。 又、チアカルボシアニンず他のカルボシアニン
ずの組合せに関するものずしおは䟋えば特公昭43
−4932号、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−114533号
等があり、さらにれロメチン又はゞメチンメロシ
アニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリヌル染料を甚いる特公昭49−6207号に蚘茉
の方法を有利に甚いるこずができる。 これらの増感色玠を本発明に刈るハロゲン化銀
乳剀に添加するには予め色玠溶液ずしお䟋えばメ
チルアルコヌル、゚チルアルコヌル、アセトン、
ゞメチルフオルムアミド、或は特公昭50−40659
号蚘茉のフツ玠化アルコヌル等の芪氎性有機溶媒
に溶解しお甚いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剀の化孊熟成開始
時、熟成䞭、熟成終了時の任意の時期でよく、堎
合によ぀おは乳剀塗垃盎前の工皋に添加しおもよ
い。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
は、芪氎性コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、
あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的
で、氎溶性染料を含有しおもよい。このような染
料にはオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染
料、メロシアニン染料及びアゟ染料が包含され
る。䞭でもオキ゜ノヌル染料、゚ミオキ゜ノヌル
染料及びメオシアニン染料が有甚である。甚い埗
る染料の具䜓䟋は、英囜特蚱584609号、同
1277429号、特開昭48−85130号、同49−99620号、
同49−114420号、同49−129537号、同52−108115
号、同59−25845号、米囜特蚱2274782号、同
2533472号、同2956879号、同3125448号、同
3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に蚘茉さ
れおいる。 本発明に係わるアハロゲン化銀乳剀局その他の
写真構成局にはそれぞれカプラヌ、即ち、発色珟
像䞻圹の酞化䜓ず反応しお色玠を圢成し埗る化合
物を含有させるこずができる。 本発明の第のカプラヌはフむツシダヌ分散が
可胜であるが、第のカプラヌずずもに油滎分散
されおも良いし、第のカプラヌず別に油滎分散
されおいおもよい。特に奜たしくは、第のカプ
ラヌがフむツシダヌ分散され、第のカプラヌが
油滎分散された堎合である。 本発明においお、分散法の異なる第及び第
のカプラヌを組合せる堎合は緑感性局及び又は赀
感性局においお組合せる事が必須条件である。 油滎分散第のカプラヌは芪氎性の基を有し、
高沞点有機溶媒に可溶性である䜆し、アルカリ
可溶性基は必須ではない。。たた第のカプラヌ
は、奜たしくはスルホン酞基たたはカルボキシル
基の劂き酞性基を少なくずも぀有しおいお、カ
プラヌ自䜓及び発色色玠が芪氎性コロむド䞭を拡
散しないものがよいこの堎合、拡散を防止する
基ずしお炭玠数以䞊の有機基を非掻性点、即
ち、カツプリング反応により離脱しない䜍眮に少
なくずも぀存圚せしめおおく。。 第のカプラヌは埌述のように高沞点有機溶媒
を甚いお、ドロツプレツト型にしお添加しおよい
が、このドロツプレツトの䜜成前たたは埌に第
カプラヌのアルカリ性溶液を添加するこずができ
るが、埌に添加するこずが奜たしい。 第のカプラヌのアルカリ氎溶液分散を行なう
には、䟋えば特開昭−60437号等に蚘茉された
方法を採甚しおもよい。この堎合、カプラヌがカ
ルボン酞、スルホン酞の劂き酞基を有しおいるの
で、アルカリ性氎溶液ずしお芪氎性コロむド䞭に
導入される。 前述したように第のカプラヌをフむツシダヌ
分散しお䜿甚するず、塗垃工皋䞭増粘珟象を匕き
起こすため高速均䞀塗垃の障害になり、也燥時の
カヌル、亀裂が問題ずなるばかりでなく、画像保
存䞭も吞氎性が匷いので、特に湿気の圱響により
耪色しやすい欠点がみられるが、本発明の第の
カプラヌをフむツシダヌ分散しおもカプラヌの䜿
甚量が少ないためこのような問題はすべお解消さ
れた。 しかも、本発明の奜たしい実斜態様に埓えば、
このフむツシダヌおよび油滎分散ずいう䞡カプラ
ヌ䜵甚系にDIRカプラヌDIR化合物を添加す
るこずであり、これによ぀お、鮮鋭性も充分向䞊
させるこずができるず同時に重局効果の増倧によ
る色再珟性を向䞊させ埗るこずが刀明した。この
効果の倧きさも又、党く驚くべきこずであ぀た。 本発明に甚いられる第カプラヌは油滎分散型
のものであり、これはカツプリング反応速床の高
速反応性カプラヌであ぀おもよいし、カツプリン
グ反応速床の遅い䜎速反応性カプラヌであ぀おも
よい。 本発明においお、本発明に係る第のカプラヌ
ず䜵甚しお甚いおもよい油滎分散第カプラヌを
以䞋に述べる。 む゚ロヌ色玠圢成カプラヌずしおは、公知のア
ロシルアセトアニリド系カプラヌを奜たしく甚い
るこずができる。これらのうち、ピバロむルアセ
トアニリド系化合物は有利である。甚い埗る黄色
発色カプラヌの具䜓䟋は、䟋えば米囜特蚱第
2875057号、同第3265506号、同第3408194号、同
第3551155号、同第3582322号、同第3725072号、
同第3891445号、西独特蚱1547868号、西独出願公
開2219917号、同2261361号、同2414006号、英囜
特蚱第1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47
−26133号、同48−73147号、同50−6341号、同50
−87650号、同50−123342号、同50−130442号、
同51−21827号、同51−102636号、同52−82424
号、同52−115219号、同58−95346号等に蚘茉さ
れたものである。 マれンタ色玠圢成カプラヌずしおは、公知の
−ピラゟロン系カプラヌ、ピラゟロベンツむミダ
ゟヌル系カプラヌ、開鎖アシルアセトニトリル系
カプラヌ、むンダゟロン系カプラヌ等を甚いるこ
ずができる。 甚い埗るマれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、䟋
えば米囜特蚱第2600788号、同第2983608号、同第
3062653号、同第3127269号、同第3311476号、同
第3419391号、同第3519429号、同第3558319号、
同第3582322号、同第3615506号、同第3834908号、
同第3891445号、西独特蚱1810464号、西独特蚱
OLS2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭49−
74027号、同49−74028号、同49−129538号、同50
−60233号、同50−159336号、同51−20826号、同
51−26541号、同52−42121号、同52−58922号、
同53−55122号、特願昭55−110943号等に蚘茉の
ものが挙げられる。 シアン色玠圢成カプラヌずしおは、プノヌル
たたはナフトヌル系カプラヌが䞀般的に甚いられ
る。甚い埗るシアン発色カプラヌの具䜓䟋は、䟋
えば米囜特蚱第2423730号、同第2474293号、同第
2801171号、同第2895826号、同第3476563号、同
第3737326号、同第3758308号、同第3893044号明
现曞、特開昭47−37425号、同50−10135号、同50
−25228号、同50−112038号、同50−117422号、
同50−130441号公報等に蚘茉されおいるものや、
特開昭58−98731号公報に蚘茉されおいるカプラ
ヌが奜たしい。 次に、本発明に甚いる油滎分散第カプラヌず
しお、奜たしいカプラヌの具䜓䟋を挙げるこず
が、これに限定されるものではない。 Y0− Y0− Y0− Y0− Y0− Y0− Y0− Y0− Y0− Y0−10 Y0−11 Y0−12 Y0−13 Y0−14 Y0−15 M0− M0− M0− M0− M0− M0− M0− M0− M0− M0−10 M0−11 M0−12 M0−13 M0−14 C0− C0− C0− C0− C0− C0− C0− C0− C0− C0−10 C0−11 C0−12 C0−13 C0−14 C0−15 C0−16 C0−17 これら本発明の第カプラヌを分散する方法の
具䜓䟋は次の通りである。即ち、䟋えば米囜特蚱
第2322027号、同第2801170号、同第2801171号、
同第2272191号及び同第2304940号各明现曞に蚘茉
の方法に埓぀お本発明の第カプラヌを高沞点溶
媒に、必芁に応じお䜎沞点溶媒を䜵甚しお溶解
し、埮粒子状に分散しおハロゲン化銀乳剀等に添
加するのが奜たしい。このずき必芁に応じお他の
ハむドロキノン誘導䜓、玫倖線吞収剀、耪色防止
剀等を䜵甚しおもさし぀かえない。たた皮以䞊
の本発明の第カプラヌを混合しお甚いおもさし
぀かえない。さらに本発明においお奜たしい本発
明の第カプラヌの添加方法を蚘述するならば、
皮たたは皮以䞊の本発明の第カプラヌを必
芁に応じお他のカプラヌ、ハむドロキノン誘導
䜓、耪色防止剀や玫倖線吞収剀等ず共に有機酞ア
ミド類、カルバメヌト類、゚ステル類、ケトン
類、尿玠誘導䜓、゚ヌテル類、炭化氎玠類等、特
にゞ−−ブチルフタレヌト、トリヌクレゞルホ
スプヌト、トリプニルホスプヌト、ゞ−む
゜オクチルアれレヌト、ゞ−−ブチルセバケヌ
ト、トリ−−ヘキシルホスプヌト、−
ゞ−゚チル−カプリルアミドブチル、−ゞ
゚チルラりリルアミド、−ペンタデシルプニ
ル゚ヌテル、ゞ−オクチルフタレヌト、−ノニ
ルプノヌル、−ペンタデシルプニル゚チル
゚ヌテル、−ゞ−sec−アルミプニルブ
チル゚ヌテル、モノプニル−ゞ−−クロロフ
゚ニルホスプヌトあるいはフツ玠パラフむン等
の高沞点溶媒、およびたたは酢酞メチル、酢酞
゚チル、酢酞プロピル、酢酞ビチル、ピロピオン
酞ブチル、シクロヘキサノヌル、ゞ゚チレングリ
コヌルモノアセテヌト、ニトロメタン、四塩化炭
玠、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロ
フラン、メチルアルコヌル、アセトニトリル、ゞ
メチルホルムアミド、ゞオキサン、メチル゚チル
ケトン等の䜎沞点溶媒に溶解し、アルキルベンれ
ンスルホン酞およびアルキルナフタレンスルホン
酞の劂きアニオン系界面掻性剀およびたたは゜
ルビタンセスキオレむン酞゚ステルおよび゜ルビ
タンモノラりリル酞゚ステルの劂きノニオン系界
面掻性剀およびたたはれラチン等の芪氎性バむ
ンダヌを含む氎溶液ず混合し、高速回転ミキサ
ヌ、コロむドミルたたは超音波分散装眮等で乳化
分散し、ハロゲン化銀乳剀等に添加される。 次に本発明に甚いられる第カプラヌに぀いお
説明する。 第カプラヌは、む゚ロヌカプラヌは青感局、
マれンタカプラヌは緑感局、シアンカプラヌは赀
感局に奜たしく含たれる。 本発明に甚いられる第カプラヌはフむツシダ
ヌ分散可胜なものである。 第カプラヌずしおのむ゚ロヌカプラヌはベン
ゟむルアセトアニリドを母栞ずするものが奜たし
く、特に、 䞀般匏 ただし、R31、R32、R33及びR34は眮換成分
眮換基又は氎玠原子等の原子、X31この䞀般匏
のカプラヌず発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反
応により離脱し埗る基又は原子である。 で衚わされるむ゚ロヌカプラヌであるのが奜たし
い。 䞊蚘䞀般匏〔〕䞭、R31、R32、R33、R34は
同じであ぀おも異な぀おいおもよく、各々䟋えば
氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基䟋えばメ
チル基、゚チル基、む゜プロピル基等、アルコ
キシ基䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、メトキ
シ゚トキシ基等、アリヌルオキシ基䟋ればフ
゚ノキシ基等、アシルアミノ基䟋えばアセチ
ルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基等、
スルホンアミノ基䟋えばメタンスルホンアミノ
基、ベンれンスルホンアミノ基等、カルバモむ
ル基、スルフアモむル基、アルキルチオ基、アル
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、りレ
むド基、カボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ
基、シアノ基等が挙げられる。 本発明の第カプラヌずしおはR31〜R34の少
なくずも぀が拡散防止基䟋えばドデシル基
等、炭玠数以䞊の基を有し、か぀R31〜R34
及びX31の少なくずも぀が酞性基䟋えばカル
ボキシル基、スルホ基等を含むものが甚いられ
る。X31は䟋えば氎玠原子、ハロゲン原子及び次
の䞀般匏で衚されるものが䟋瀺される。 䞀般匏
【匏】
【匏】 この䞀般匏䞭、は酞玠元玠たたはむオり原子
を衚し、はアリヌル環たたはヘテロ環を圢成す
るのに必芁な非金属原子を衚し、は窒玠原子ず
ずもに員たた員ヘテロ環を圢成するの必芁な
非金属原子を衚す。これらの環はさらにアリヌル
環たたはヘテロ環ず瞮合しおいおもよい。は有
機基䟋えばアルキル基、アリヌル基又は原子
䟋えばハロゲン原子を衚し、はたたは正
の敎数を衚す。が耇数のずきは同じであ぀お
も異な぀おいおもよい。は−−、−−、−
COO−、−CONH−、−SO2NH−、−NHCONH
−、−SO2−、−CO−、−NHCO−、−OCO−、−
NHSO2−、−NH−等の連結基を含んでいおもよ
い。 たた、本発明の第カプラヌずしおは、ピバロ
むルアセトアニリドを母栞ずするむロヌカプラヌ
も奜たしく、特に次の䞀般匏〔XI〕のむ゚ロヌカ
プラヌが䜿甚可胜である。 䞀般匏〔XI〕 R35及びR36は前述のR31、R32ず同矩であり、
それぞれ同でも異぀おいおもよく、䟋えば氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル基䟋えばメチル
基、゚チル基、む゜プロピル基等、アルコキ基
䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、メトキシ゚ト
キシ基等、アリヌルオキシ䟋えばプノキシ
基等、アシルアミノ基䟋えばアセチルアミノ
基、トリフルオロアセチルアミノ基等、スルホ
ンアミノ基䟋えばメタンスルホンアミノ基、ベ
ンれンスルホンアミノ基等、カルバモむル基、
スルフアモむル基、アルキルチオ基、アルルスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、りレむド
基、カボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シ
アノ基等が挙げられる。 第カプラヌずしおはR35〜R36の少なくずも
぀が拡散防止基䟋えばドデシル等、炭玠数
以䞊の基を有し、か぀R35、R36及びX32の少な
くずも぀が酞性基䟋えばカルボキシル基、ス
ルホ基等を少なくずも぀含むものが甚いられ
る。X32はX31同矩であり、同じものが䟋瀺され
る。 本発明で䜿甚する第カプラヌずしお奜たしい
マれンタカプラヌは、ピラゟロトリアゟヌルを母
栞ずするものであり、特に 䞀般匏〔XII〕 䜆し、R37、−−R38及びR39はいずれも䞊述
のR31ず、たたX33は䞊述のX31ず同矩である。 で衚されるマれンタカプラヌである。R37、R38
は䟋えば氎玠原子、それぞれ眮換基を有しおもよ
いアルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、む゜
プロピル基、ピロピル基、ブチル基等、アリヌ
ル基䟋えばプニル基、ナフチル基等たたは
ヘテロ環残基を衚し、は結合手、䟋えば−
−、−−、
【匏】を衚し、R40は氎玠原子、ア ルキル基を衚し、又、R39は䟋えば氎玠原子を衚
す。 本発明の第カプラヌずしおはR37〜R39の少
なくずも぀が拡散防止基䟋えばデドシル基
等、炭玠数以䞊の基を有し、か぀RR37〜R39
及びX33の少なくずも぀が酞性基䟋えばカル
ボキシル基、スルホ基等を少なくずも぀含む
ものが甚いられる。X33ずしおは、氎玠原子、ハ
ロゲン原子及び次の䞀般匏の基が奜たしい。 䞀般匏 −−R42− この䞀般匏においお、R41はハロゲン原子、ア
ルキル基䟋えばメチル基、゚チル基等、アル
コキシ基䟋えばメトキシ基、゚トキシ基等、
アシルアミノ基䟋えばアセトアミド基、ベンズ
アミド基等、アルコキシカルボニル基䟋えば
メトキシカルボニル基等、アニリノ基䟋えば
−クロロアニリノ基、−アセトアミドアニリ
ノ基等、−アルキルカルバモむル基䟋えば
−メチルカルバモむル基等、アレむド基䟋
えば−メチルりレむド基等、シアノ基、アリ
ヌル基䟋えばプニル基、ナフチル基等、
−ゞアルキルスルフアモむル基、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基及びアリヌルオキシ
基等から遞ばれる基又は原子であり、が以䞊
のずきはR41は同じでも異぀おもよい。 R42は眮換もしくは無眮換のアルキル基䟋え
ばブチル基、メチル基等、アラルキル基䟋え
ばベンゞル基等、アルケニル基䟋えばアリル
基等たたは環状アルキル基䟋えばシクロペン
チル基等を衚し、眮換基ずしおはハロゲン原
子、アルコキシ基ブトキシ基、メチルオキシ基
等、アシルアミノ基䟋えばアセトアミド基、
テドラデカンアミド基等、アルコキシカルボニ
ル基䟋えばメトキシカルボニル基等、−ア
ルキルカルバモむル基䟋えば−メチルカルバ
モむル基等、りレむド基䟋えば゚チルりレむ
ド基等、シアノ基、アリヌル基䟋えばプニ
ル基等、ニトロ基、アルキルチオ基䟋えばメ
チルチオ基等、アルキルスルフアモむル基䟋
えば゚チルスルフアモむル基等、アルキルスル
ホン基、アニリノ基、スルホンアミド基䟋えば
゚チルスルホンアミド基等、−アルキルスル
フアモむル基、アリヌルオキシ基及びアシル基
䟋えばアセチル基等等から遞ばれる。 マれンタカプラヌずしおは、以䞊以倖には、
−プニル−−ピラゟロンたたはピラゟロベン
ツむミダゟヌルを母栞ずするものが奜たしく、特
に次の䞀般匏〔〕及び〔〕で衚されるも
のが挙げられる。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 ここに、R43及びR44はいずれも䞊述のR31ず、
たたX34は䞊述のX31ず同矩である。 䞊蚘䞀般匏〔〕、〔〕䞭、R43しおあ、
䟋えばアシルアミノ基䟋えばプロパンアミド
基、ベンズアミド基等、アニリノ基䟋えば
−クロロアニリノ基、−アセトアミドアリニノ
基等たたはりレむド基䟋えばプニルりレむ
ド基、ブタンりレむド基等が挙げられ、R44ず
しおは、䟋えば氎玠原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アリヌルオ
キシ基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基た
たはアシルアミノ基等が挙げられる。 本発明の第カプラヌずしおはR43、R44の少
なくずも぀が拡散防止基䟋えばドデシル基
等、炭玠数以䞊の基を有し、か぀R43、R44
及びX34の少なくずも぀が酞性基䟋えばカル
ボキシル基、スルホ基等を少なくずも぀含む
ものが甚いられる。X34ずしおは䞊述のX33ず同
じものが挙げられる。は〜の敎数であり、
が以䞊のずきは各R44は同じでも異぀おいお
もよい。 本発明の第カプラヌずしお䜿甚可胜なシアン
カプラヌはプノヌルたたはナフトヌルを母栞ず
するものが奜たしく、特に次の䞀般匏〔〕及
び〔〕で衚されるものが挙げられる。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 この䞀般匏においお、R45〜R51はいずれも䞊
述のR31ず、たたX35、X36は䞊述のX31ず同矩で
ある。 R45ずおは、䟋えば氎玠原子、脂肪族基䟋え
ば゚チル基、む゜プロピル基、アシル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基等のようなアルキル基、
アルコカシ基䟋えばメトキシ基、む゜プロポキ
シ基、ペンタデシロキシ基等、アリヌルオキシ
基䟋えばプニノキシ基、β−tert−ブチルフ
゚ノキシ基等、次の䞀般匏で瀺すアシルアミド
基、スルホンアミド基、りレむド基たたはカルバ
モむル基等が挙げられる。 䞀般匏 −NH−CO−G1 −NH−SO2−G1 −NCONH−G1 匏䞭、G1、G2は同じでも異な぀おもよく、そ
れぞれ氎玠原子䜆し、G1、G2が同時に氎玠原
子であるこずはない。、炭玠数〜の脂肪族
基、奜たしくは炭玠数〜の盎鎖又は分岐のア
ルキル基や環状アルキル基䟋えばシクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基、ノルボニル基等たた
はアリヌル基䟋えばプニル基、ナフチル基
等を衚す。ここで䞊蚘アルキル基、アリヌル基
はハロゲン原子䟋えばフツ玠、塩玠等、ニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基䟋えばアミノ基、アルキ
ルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、アニリノ基、
−アルキルアニリノ基等、アルキル基䟋え
ば前蚘の劂きものアルコキシカルボニル基
䟋えばブチルオキシカルボニル基等アシルオ
キシカルボニル基、アミド基䟋えばアセトアミ
ド基、メタンスルホンアミド基等、むミド基
䟋えばコハク酞むミド基等、カルバモむル基
䟋えば−ゞ゚チルカルバモむル基等、ス
ルフアモむル基䟋えば−ゞ゚チルスルフ
アモむル基等、アルコキシ基䟋えば゚トキシ
基、ブチルオキシ基、オクチルオキシ基等、ア
リヌルオキシ基䟋えばプノキシ基、メチルフ
゚ノキシ基等等で眮換されおいおもよい。R45
は䞊蚘の眮換基の他に、通垞甚いられる眮換基を
含んでもかたわない。 R45は䟋えば氎玠原子、脂肪族基、特にアルキ
ル基あるいは䞊蚘䞀般匏で衚されるカルバモむル
基から遞ばれる。 R47、R48、R49、R50およびR51ずしおは䟋えば
各々氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ヌル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ぞテロ
環基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、ルフアミル基又はカルバミル基等が挙げ
られる。 R47の具䜓的なものずしおは次のものが挙げら
れる。即ち、氎玠原子、ハロゲン原子䟋えばク
ロル、ブロム等、第䞀、第二たたは第䞉アルキ
ル基䟋えばメチル、プロピル基、む゜プロピル
基、−ブチル基、第二ブチル基、第䞉ブチル
基、ヘキシル基、−クロロブチル基、−ヒド
ロキシ゚チル基、−プニル゚チル基、−
−トリクロロプニル゚チル基、
−アミノ゚チル基等、アルキルチオ基䟋え
ばオクチルチオ基等、アリヌル基䟋えばプ
ニル基、−メチルプニル基、−ト
むクロロプニル基、−ゞブロモプニル
基、−トリフルオロメチルプニル基、−ト
リフルオロメチルプニル基、−トリフルオロ
メチルプニル基、ナフチル基、−クロロナフ
チル基、−゚チルナフチル基等、耇玠環匏基
䟋えばベンゟチアゟリル基、ベンズオキサゟリ
ル基、ナフトオキサゟリル基、ピリゞル基、キノ
リニル基等、アミノ基䟋えばアミノ基、メチ
ルアミノ基、ゞ゚チルアミノ基、プニルアミノ
基、トリルアミノ基、−シアノプニルアミノ
基、−トリフルオロメチルプニルアミノ基、
ベンゟチアゟヌルアミノ基等、カルボンアミド
基䟋えば゚チルカルボンアミド基の劂きアルキ
ルカルボンアミド基プニルカルボンアミド
基、−トリクロロプニルカルボンア
ミド基、−゚トキシカルボンアミド基チアゟ
ヌルカルボンアミド基、ブンゟチアゟヌルカルボ
ンアミド基、オキサドリルカルボンアミド基、ベ
ンゟチオキサゟリルカルボンアミド基、むミダゟ
リルカルボンアミド基、ベンズむミダゟリルカル
ボンアミド基の劂き耇玠環匏カルボンアミド基
等、スルホンアミド基䟋えばブチルスルホン
アミド基、プニル゚チルスルホンアミド基の劂
きアルキルスルホンアミド基プニルスルホン
アミド基、−トリクロロプニルスル
ホンアミド基、−メトキシプニルスルホンア
ミド基、−カルボキシプニルスルホンアミド
基の劂きアリヌルスルホンアミド基チアゟリル
スルホンアミド基、ベンゟチアゟリルスルホンア
ミド基、むミダゟリルスルホンアミド基、ベンズ
むミダゟリルスルホンアミド基、ピリゞルスルホ
ンアミド基の劂き耇玠環匏スルホンアミド基等、
スルフアミル基䟋えばプロピルスルフアミル
基、オクチルスルフアミリ基の劂きアルキルスル
フアミル基プニルスルフアミル基、
−トリクロロプニルスルフアミル基、−メ
トキシプニルルフアミル基の劂きアリヌルスル
フアミル基チアゟリルスルフアミル基、ベンゟ
チアゟリルスルフアミル基、オキサゟリルスルフ
アミル基、ベンズむミダゟリルスりフアミル基、
ピリゞルスルフアミル基の劂き耇玠環匏スルフア
ミル基等及びカルバミル基䟋えば゚チルカル
バミル基、オクチルカルバミル基の劂きアルキル
カルバミル基プニルカルバミル基、
−トリクロロプルカルバミルの劂きアリヌル
カルバミル基およびチアゟリルカルバミル基、ベ
ンゟチアゟリルカルバミル基、オキサゟリルカル
バミル基、むモダ゜リルカルバミル基、ベンゟむ
ミダゟリルカルバミル基の劂き耇玠環匏カルバミ
ル基等である。 R48、R49、R50およびR51も具䜓的にはそれぞ
れ、R47においお挙げたものを挙げるこずができ
る、は䞋蚘のようなおよびたたは員環を
圢成するに必芁な非金属原子を衚す。即ち、ベン
れン環、シクロヘキセン環、シクロペンチル環、
チアゟヌル環、オキサゟヌル環、むミダゟヌル
環、ピリゞン環、ピロヌル環等が挙げられる。こ
のうち奜たしいものはベンれ環である。 本発明の第カプラヌずしおは、䞀般匏〔
〕においお、R45、R47〜R49の少なくずも぀
が拡散防止剀䟋えばドデシル基等炭玠数以䞊
の基を有し、か぀R45、R47〜R49及びX35の少
なくずも぀が酞性基䟋えばカルボキシル基、
スルホ基等を少なくずも぀含むものが奜たし
く甚いられる。 本発明の第カプラヌずしおは、䞀般匏〔
〕においお、R46〜R51の少なくずも぀が拡
散防止剀䟋えばドデシル基等の炭玠数以䞊の
基を有し、か぀R46〜R51及びX36の少なくずも
぀が酞性基䟋えばカルボキシル基、スルホ基
等を少なくずも぀含むものが奜たしく甚いら
れる。 X35、X36は奜たしくは氎玠原子、ハロゲン原
子及び−−、−−、−−を介しおカプリ
ング䜍ず結合しおいる基䟋えばアルキル基、ア
リヌル基、耇玠環基等である。該基ずしお奜た
しいものは、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、
アルキルチオ基、アリヌルチオ基等である。これ
らの基は曎に−−、−−、−NH−、−CONH
−、−COO−、−SO2NH−、−SO−、−SO2−、−
CO−、
【匏】 〔䟋瀺化合物〕
AY− AY− AY− AY− AY− AY− AY− AY− AY− AY−10 AM− AM− AM− AM− AM− AM− AM− AM− AM− AM−10 AM−11 AM−12 AM−13 AM−14 AM−15 AM−16 AM−17 AM−18 AM−19 AM−20 AM−21 AM−22 AM−23 AM−24 AM−25 AM−26 AC− AC− AC− AC− AC− AC− AC− AC− AC− AC−10 AC−11 AC−12 AC−13 AC−14 AC−15 AC−16 AC−17 AC−18 AC−19 AC−20 AC−21 本発明に緑感性乳剀局には通垞のカラヌドマれ
ンタカプラヌを䜿甚するこずができる。カラヌド
マれンタカプラヌずしおは、米囜特蚱2801171号、
同3519429号および特公昭48−27930号等に蚘茉の
ものを甚い埗る。 特に奜たしく甚いられるマラヌドマれンタカプ
ラヌは䞋蚘の通りである。 たた、本発明の赀感性乳剀局には通垞のカラヌ
ドシアンカプラヌを甚いるこずができる。カラヌ
ドシアンカプラヌずしおは、特公昭55−32461号、
英囜特蚱1084480号等に蚘茉のものが䜿甚できる。 特に奜たしいカラヌドシアンカプラヌずしお
は、䞋蚘のものが挙げられる。 たたカラヌ珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお適床に
色玠が滲む拡散性色玠を生成する非拡散性カプラ
ヌずしおは䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる化合物
がある。 䞀般匏〔〕 Cpa― 匏䞭、Cpは適床に色像の滲みを生じさせ粒状
性を改良する拡散可胜かカプラヌ成分を衚わし、
はカプラヌ成分のカプリング䜍ず結合しカラヌ
珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により離脱する基で炭
玠数〜32のバラスト基を含む成分である。は
たたはを衚わす。 これらの化合物は䟋えば特開昭59−131936号、
特開昭58−205151号、特開昭57−82837号等に蚘
茉されおおり、奜たしく䜿甚するこずができる。 本発明に奜たしく䜿甚できるDIR化合物の代衚
的なものずしおは、掻性点から離脱したずきに珟
像抑制䜜甚を有する化合物を圢成し埗る基をカプ
ラヌの掻性点に導入せしめたDIRカプラヌがあ
り、䟋えば英囜特蚱935454号、米囜特蚱3227554
号、同4095984号、同4149886号特開昭57−151944
号等に蚘茉されおいる。䞊蚘のDIRカプラヌは、
発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応した際
に、カプラヌ母栞は色玠を圢成し、䞀方、珟像抑
制剀を攟出する性質を有する。たた本発明では米
囜特蚱3652345号、同3928041号、同3958993号、
同3961959号、同4052213号、特開昭53−110529
号、同54−13333号、同55−161237号等に蚘茉さ
れおいるような発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリン
グ反応したずきに、珟像抑制剀を攟出するが、色
玠は圢成しない化合物も含たれる。 さらにたた、特開昭54−145135号、同56−
114946号及び同57−154234号に蚘茉のある劂き発
色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応したずきに、母栞は色
玠あるい無色の化合物を圢成し、䞀方、離脱した
タむミング基が分子内求栞眮換反応あるいは脱離
反応によ぀お珟像抑制剀を攟出する化合物である
所謂タむミングDIR化合物も本発明に甚いるこず
ができる。 たた特開昭58−160954号、同58−162949号に蚘
茉されおいる発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応したず
きに、完党に拡散性の色玠を生成するカプラヌ母
栞に䞊蚘の劂くタむミング基が結合しおいるタむ
ミングDIR化合物をも含むものである。 より奜たしいDIR化合物は䞋蚘䞀般匏(B)及び(C)
で衚わすこずができ、このうち最も奜たしいDIR
化合物は䞋蚘䞀般匏(C)で衚される化合物である。 DIR化合物䞀般匏(B) Coup−抑制剀 匏䞭、Coupは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカブリ
ングし埗るカプラヌ成分化合物であり、䟋え
ばアシルアセトアニリド類、アシル酢酞゚ステル
類等の開鎖ケトメチレン化、ピラゟロン類、ピラ
ゟロトリアゟヌル類、ピラゟリノベンズむミダゟ
ヌル類、むンダゟロン類、プノヌル類、ナフト
ヌル類等の色玠圢成カプラヌ及びアセトプノン
類、むンダノン類、オキサゟロン類等の実質的に
色玠を圢成しないカプリング成分である。 たた䞊蚘匏䞭の抑制剀は、発色珟像䞻薬ずの反
応により離脱し、ハロゲン化銀の珟像を抑制する
成分化合物であり、奜たしい化合物ずしおは
ベンズトリアゟヌル、−オクチルチオ−
−トリアゟヌル等のような耇玠環化合物及
び耇玠環匏メルカプト化合物である。 䞊蚘耇玠環匏基ずしおは、テトラゟリル基、チ
アゞアゟリル基、オキサゞアゟリル基、チアゟリ
ル基、オキサゟリル基、むミダゟリル基、トリア
ゟリル基等を挙げるこずができる。具䜓的には、
−プニルテトラゟリル基、−゚チルテトラ
ゟリル基、−−ヒドロキシプニルテト
ラゟリル基、−チアゟリル基、メチ
ル−−オキサゞアゟリル基、ベンズチ
アゟリル基、ベンゟオキサゟリル基、ベンズむミ
ダゟリル基、4H−−トリアゟリル基
等がある。 なお、䞊蚘䞀般匏(B)䞭、抑制剀はCoupの掻性
点に結合しおいる。 DIR化合物䞀般匏(C) Coup−TIME−抑制剀 匏䞭、抑制剀は䞊蚘䞀般匏(B)においお定矩され
たもず同䞀である。たたCuopは䞀般匏(B)で定矩
されたものず同じく完党に拡散性の色玠を生成す
るカプラヌ成分も含たれる。TIMEは䞋蚘䞀般匏
(D)、(E)、(F)及い(G)で衚されるが、これらのみに限
定されるものではない。 DIR化合物䞀般匏(D) 匏䞭、X41、ベンれン環たたはナフタレン環を
完成するために必芁な原子矀を衚す。Y41は−
−、−−、
【匏】ここでR43は氎玠原子、ア ルキル基たたはアリヌル基を衚わす。を衚わし、
カプリング䜍に結合されおいる。たたR41及び
R42は、䞊蚘R43ず同矩の基をそれぞれ衚わすが、
【匏】なる基はY41に察しおオルト䜍たたはパ ラ䜍に眮換されおおり、抑制剀に含たれるヘテロ
原子に結合しおいる。 DIR化合物䞀般匏(E) 匏䞭、は䞀般匏(D)におけるY41ず同矩の基で
あり、たたR44及びR45も各々䞀般匏(C)における
R41及びR42ず同矩の基である。R46は氎玠原子、
アルキル、アリヌル基、アシル基、スルホン基、
アルコキシカルボル基、耇玠環残基であり、R47
は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基、耇玠環残
基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、
スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモむル基、シアン基を衚わ
す。そしおこのタむミング基はによ぀おCoup
のカプリング䜍に結合し
〔DIRの䟋瀺化合物〕
− − − − − − − − − −10 −11 −12 −13 −14 −15 該DIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剀局に
添加するのが奜たしい。 DIR化合物は同䞀局に皮以䞊含んでもよい。
たた同じDIR化合物を異なる぀の以䞊の局に含
んでもよい。 これらのDIR化合物は、䞀般に乳剀局䞭の銀
モル圓り×10-4〜×10-1モルが奜しく、より
奜たしくは×10-3〜×10-1モルを甚いる。 本発明においおは特願昭59−172151号等に蚘茉
のポリマヌカプラヌ等を甚いおもよい。 これらのカプラヌあるいはDIR化合物等を本発
明に係わるハロゲン化銀乳剀、その写真構成局塗
垃液䞭に含有せしめるには、該カプラヌ等がアル
カリ可溶性である堎合には、アルカリ性溶液ずし
お添加しおもよく、油溶性である堎合には、䟋え
ば米囜特蚱第2322027号、同第2801170号、同第
2801171号、同第2272191号および同第2304940号
各明现曞に蚘茉の方法に埓぀おカプラヌ等を高沞
点溶媒に、必芁に応じお䜎沞点溶媒を䜵甚しお溶
解し、埮粒子状に分散しおハロゲン化銀乳剀に添
加するのが奜たしい。このずき必甚に応じお他の
ハむドロキノン誘導䜓、玫倖線吞収剀、耪色防止
剀等を䜵甚しおもさし぀かえない。さらに本発明
においお奜たしいカプラヌ等の添加方法を詳述す
るならば、皮たたは皮以䞊の該カプラヌ等を
必芁に応じお他のカプラヌ、ハむドロキノン誘導
䜓、耪色防止剀や玫倖線吞収剀等ず共に有機酞ア
ミむド類、カルバメヌト類、゚ステル類、ケトン
類、尿玠誘導䜓、゚ヌテル類、炭化氎玠類等、特
にゞ−−ブチルフタレヌト、トリ−クレゞルホ
スプヌト、トリプニルホスプヌト、ゞ−む
゜オクチルアれレヌト、ゞ−−ブチルセバケヌ
ト、トリ−−ヘキシルホスプヌト、−
ゞ−゚チル−カプリルアミドブチル、−ゞ
゚チルラりリルアミド、−ペンタデシルプニ
ル゚ヌテル、ゞ−オクチルフタレヌト、−ノニ
ルプノヌル、−ペンタデシルプニル゚チル
゚ヌテル、−ゞ−sec−アミルプニルブ
チル゚ヌテル、モノプニ−ゞ−−クロロプ
ニルホスプヌトあるいはフツ玠パラフむン等の
高沞点溶媒、およびたたは酢酞メチル、酢酞゚
チル、酢酞プロピル、酢酞ブチル、プロピオン酞
ブチル、シクロヘキサノヌル、ゞ゚チレングリコ
ヌルモノアセテヌト、ニトロメタン、四塩化炭
玠、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロ
フラン、メチルアルコヌル、アセトニトリル、ゞ
メチルホルムアミド、ゞオキサン、メチル゚チル
ケトン等の䜎沞点溶媒に溶解し、アルキルベンれ
ンスルホン酞およびアルキルナフタレンスルホン
酞の劂きアニオン系界面掻性剀およびたたは゜
ルビタンセスキオレむン酞゚ステルおよび゜ルビ
タンモノラりリル酞゚ステルの劂きノニオン系界
面掻性剀およびたたはれラチン等の芪氎性バむ
ンダヌ含む氎溶液ず混合し、高速回転ミキサヌ、
コロむドミルたたは超音波分散装眮等で乳化分散
し、ハロゲン化銀乳剀に添加される。 この他、䞊蚘カプラヌ等はラテツクス分散法を
甚いお分散しおもよい。ラテツクス分散法および
その効果は、特開昭49−74538号、同51−59943
号、同54−32552号各公報やリサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘
茉されおいる。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、アクリ
レヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブチルメ
タクリレヌト、−アセトアセトキシ゚チルメタ
クリレヌト、−メタクリロむルオキシ゚チ
ルトリメチルアンモニりムメトサルプヌト、
−メタクリロむルオキシプロパン−−スル
ホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルアクリル
アミド、−−−メチル−−オキ゜ペン
チルアクリルアミド、−アクリルアミドメ
チルプロパンスルホン酞等のようなモノマヌのホ
モポリマヌ、コポリマヌおよびタヌポリマヌであ
る。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料には
他の各皮の写真甚添加剀を含有せしめるこずがで
きる。䟋えば特開昭46−2128号、米囜特蚱
2728659号に蚘茉の色汚染防止剀や、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ誌17643号に蚘茉されおいる
カブリ防止剀、安定剀、玫倖線吞収剀、色汚染防
止剀、色画像耪色防止剀、垯電防止剀、硬膜剀、
界面掻性剀、可塑剀、湿最剀等を甚いるこずがき
る。本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
おいお、乳剀を調敎するために甚いられる芪氎性
コロむドには、れラチン、誘導䜓れラチン、れラ
チンず他の高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブ
ミン、カれむン等の蛋癜質、ヒドロキシ゚チルセ
ルロヌス誘導䜓、カルボキシメチルセルロヌス等
のセルロヌス誘導䜓、柱粉誘導䜓、ポリビニルア
ルコヌル、ポリビニルむミダゟヌル、ポリアアク
リルアミド等の単䞀あるいは共重合䜓の合成芪氎
性高分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の支
持䜓ずしおは、䟋えばガラス板、セルロヌスアセ
テヌト、セルロヌスナむトレヌト又はポリ゚チレ
ンテレフタレヌト等のポリ゚ステルフむルム、ポ
リアミドフむルム、ポリカヌボネヌトフむルム、
オリスチレンフむルム等の透明支持䜓等があり、
これらの支持䜓は感光材料の䜿甚目的に応じお適
宜遞択される。 本発明においお甚いられる乳剀局及びその他の
構成局の塗蚭には、デむツピング塗垃、゚アヌド
クタヌ塗垃、カヌテン塗垃、ホツパヌ塗垃等皮々
の塗垃方法を甚いるこずができる。たた米囜特蚱
2761791号、同2941898号に蚘茉の方法による局
以䞊の同時塗垃法を甚いるこずもできる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀を甚いた写真感
光凊理の凊理方法に぀いおは特に制限はなく、あ
らゆる凊理方法が適甚できる。䟋えば、その代衚
的なものずしおは、発色珟像埌、挂癜定着凊理を
行い必芁ならさらに氎掗およびたたは安定凊理
を行う方法、発色珟像埌、挂癜ず定着ずを分離し
お行い、必芁に応じさらに氎掗およびたたは安
定凊理を行う方法あるいは前硬膜、䞭和、発色
珟像、停止定着、氎掗、挂癜、定着、氎掗、埌硬
膜、氎掗の順で行う方法、発色珟像、氎掗、補足
発色珟像、停止、挂癜、定着、氎掗、安定の順で
行う方法、発色珟像によ぀お生じた珟像銀をハロ
ゲネヌシペンブリヌチをしたのち、再床発色珟像
をしお生成色玠量を増加させる珟像方法等、いず
れの方法を甚いお凊理しおもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剀の凊理に甚いられる
発色珟像液は、限定的ではないが、発色珟像䞻薬
を含むPHが奜たしくは以䞊、曎に奜たしくはPH
が〜12のアルカリ性氎溶液である。この発色珟
像䞻薬ずしおの芳銙族第玚アミン珟像䞻薬は、
芳銙族環状に第玚アミノ基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を珟像する胜力のある化合物であり、
さらに必芁に応じおこのような化合物を圢成する
前駆䜓を添加しおもよい。 䞊蚘発色珟像䞻薬ずしおは−プニレンゞア
ミン系のものが代衚的であり、次のものが奜たし
い䟋ずしお挙げられる。 −アミノ−−ゞ゚チルアニリン、−
メチル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル
−アミノ−−゚チル−−β−メトキシ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−メチル
−−β−メタンスルホンアミド゚チルアニリ
ン、−メトキシ−−アミノ−−゚チル−
−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メトキシ
−−アミノ−−゚チル−−β−メトキシ゚
チルアニリン、−アセトアミド−−アミノ−
−ゞ゚チルアニリン、−゚チル−−β
−β−β−メトキシ゚トキシ゚トキシ゚チ
ル−−メチル−−アミノアリニン、−゚チ
ル−−β−β−メトキシ゚トキシ゚チル−
−メチル−−アミノアニリンや、これらの塩
䟋えば硫酞塩、塩酞塩、亜硫酞塩、−トル゚ン
スルホン酞塩等である。 さらに、䟋えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等のゞダ
ヌナル・オフ・ゞ・アメリカン・ケミカル・゜サ
゚テむヌ、73巻、3100〜3125頁1951幎蚘茉の
ものも代衚的なものずしお挙げられる。 これらの芳銙族第玚アミノ化合物の䜿甚量
は、珟像液の掻性床をどこに蚭定するかできたる
が、掻性床を䞊げるためには䜿甚量を増加しおや
るのが奜たしい。䜿甚量ずしおは0.0002モル
から0.7モルたでの範囲で甚いられる。たた
目的によ぀お぀以䞊の化合物を適宜組合せお䜿
甚するこができる。䟋えば、−メチル−−ア
ミノ−−ゞ゚チルアニリンず−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−メタンスルホ
ンアミド゚チルアニリン、−メチル−−アミ
ノ−−゚チル−−β−メタンスルホアミド゚
チルアニリンず−メチル−−アミノ−−゚
チル−−β−ヒドロ゚チルアニリン等の組合せ
等目的に応じお自由に組合せ䜿甚し埗る。 本発明においお甚いられる発色珟像液には、曎
に通垞添加される皮々の成分、䟋えば氎酞化ナト
リりム、炭酞ナトリりム等のアルカリ剀、アルカ
リ金属亜硫酞塩、アルカリ金属亜硫酞氎玠塩、ア
ルカリ金属チオシアン塩酞、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀、濃厚化
剀および珟像促進剀等を任意に含有させこずもで
きる。 䞊蚘発色珟像液に添加される䞊蚘以倖の添加剀
ずしおは、䟋えば臭化カリりム、臭化アンモニり
ム等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゟむミ
ダゟヌル、メルカプトベンゟむミダゟヌル、−
メチル−ベンゟトリアゟヌル、−プニル−
−メルカプトテトラゟヌル等の迅速凊理液甚化合
物を始めずしお、ステむン防止剀、スラツゞ防止
剀、保恒剀、重局効果促進剀、キレヌト剀等があ
る。 挂癜工皋の挂癜液もしくは挂癜定着液に甚いら
れ挂癜剀ずしおは、アミノポリカルボン酞たたは
蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で鉄、コバルト、銅等
の金属むオンを配䜍したものが䞀般に知られおい
る。そしお䞊蚘のアミノポリカルボン酞の代衚的
な䟋ずしおは次のものを挙げるこずができる。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞 プロピレンゞアミンテトラ酢酞 ニトリロトリ酢酞 むミノゞ酢酞 ゚チル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトプロピオン酞 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタナトリり
ム塩 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 挂癜液は䞊蚘の挂癜剀ず共に皮々の添加剀を含
有しおもよい。たた挂癜工皋に挂癜定着液を甚い
る堎合には、前蚘挂癜剀のほかにハロゲン化銀定
着剀を含有する組成の液が適甚される。たた挂癜
定着液には曎に䟋えば臭化カリりムの劂きハロゲ
ン化合物を含有させおもよい。そしお前蚘の挂癜
液の堎合ず同様に、その他の各皮の添加剀、䟋え
ばPH緩衝剀、消泡剀、界面掻性剀、保恒剀、キレ
ヌト剀、安定剀、有機溶媒剀等を添加、含有させ
おもよい。 なおハロゲン化銀定着剀ずしおは、䟋えばチオ
硫酞ナトリりム、チオ硫酞アンモニりム、チオシ
アン酞カリりム、チオシアン酞ナトリりム、たた
はチオ尿玠、チオ゚ヌテル等の通垞の定着凊理に
甚いられるようなハロゲン化銀ず反応しお氎溶性
の銀塩を圢成する化合物を挙げるこずできる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の発 実斜䟋 以䞋に本発明の具䜓的実斜䟋を述べるが、本発
明の実斜の態様はこれらに限定されない。 以䞋の党おの実斜䟋においお、ハロゲン化銀写
真感光材料䞭の添加量は特に蚘茉のない限りm2
圓りのものを瀺す。たた、ハロゲン化銀ずコロむ
ド銀は銀に換算しお瀺した。 トリアセチルセルロヌスフむルム支持䜓䞊に、
䞋蚘に瀺すような組成の各局を順次支持䜓偎から
圢成しお、倚局カラヌ写真芁玠詊料を䜜成し
た。 詊料−比范 第局ハレヌシペン防止局HC− 黒色コロむド銀を含むれラチン局。 第局䞭間局I.L. −ゞ−−オクチルハむドロキノンの
乳化分散物を含むれラチン局。 第局䜎感床赀感性ハロゲン化銀乳剀局RL
− 平均粒埄0.28Ό、AgI4.5モルを含
むAgBrIからなる 単分散乳剀乳剀  銀塗垃量1.8m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル シアンカプラヌEC−  銀モルに察
しお0.06モル カラヌドシアンカプラヌCC−  銀
モルに察しお0.003モル DIR化合物ED−  銀モルに察しお
0.002モル 第局赀感床赀感性ハロゲン化銀乳剀局RH
− 平均粒埄0.45Ό、AgI6.2モルを含
むAgBrIからな 単分散乳剀乳剀  銀塗垃量1.6m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお1.0×10-5モ
ル シアンカプラヌEC−  銀モルに察
しお0.02モル カラヌドシアンカプラヌCC−  銀
モルに察しお0.0015モル DIR化合物ED−  銀モルに察しお
0.001モル 第局䞭間局I.L. 第局ず同じ、れラチン局。 第局䜎感床緑感性ハロゲン化銀乳剀局GL
− 乳剀−  塗垃銀量1.5m2 増感色玠  銀モルに察しお2.5×10-5モ
ル 増感色玠  銀モルに察しお1.2×10-5モ
ル マれンタカプラヌEM−  銀モルに
察しお0.050モル カラヌドマれンタカプラヌCM−  銀
モルに察しお0.009モル DIR化合物ED−  銀モルに察しお
0.0010モル DIR化合物ED−  銀モルに察しお
0.0030モル 第局高感床緑感性ハロゲン化銀乳剀局GH
− 乳剀−  塗垃銀量1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお1.5×10-5モ
ル 増感色玠  銀モルに察しお1.0×10-5モ
ル マれンタカプラヌEM−  銀モルに
察しお0.020モル カラヌドマれンタカプラヌCM−  銀
モルに察しお0.002モル DIR化合物ED−  銀モルに察しお
0.0010モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局YC− 黄色コロむド銀ず2.5−ゞ−−オクチルハ
むドロキノンの乳化分散物ずを含むれラチン
局。 第局䜎感床青感性ハロゲン化銀乳剀局RL
− 平均粒埄0.30Ό、AgI6モルを含むAgBrI
からなる 単分散乳剀乳剀  銀塗垃量0.9m2 増感色玠  銀銀モルに察しお1.3×10-5
モル む゚ロヌカプラヌEY−  銀モルに
察しお0.29モル 第10局高感床青感性乳剀局RH− 平均粒埄0.65Ό、AgI8.2モルを含む
AgBrIからなる 単分散乳剀乳剀  銀塗垃量0.5m2 増感色玠  銀銀モルに察しお1.0×10-5
モル む゚ロヌカプラヌEY−  銀モルに
察しお0.08モル DIR化合物ED−  銀モルに察しお
0.0015モル 第11局第保護局Pro− 沃臭化銀AgI1モル平均粒埄0.07Ό銀
塗垃量0.5m2 玫倖線吞収剀UV−、UV
−を含むれラチン局。 第12局第保護局Pro− ポリメチルメタクリレヌト粒子盎埄1.5ÎŒ
及びホルマリンスカベンゞダヌHS−
を含むれラチン局 尚各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。尚、甚いた
乳剀は党お衚面䜎ペヌド内郚高ペヌドのコアシ゚
ル型のAgBrIであ぀お、前蚘したAgI1モルは
平均ペヌド組成の倀である。 詊料の各局に含たれる化合物は䞋蚘の通りで
ある。 増感色玠アンヒドロ5′−ゞクロロ−−
゚チル−3′−ゞ−−スルホプロピル
チアカルボシアニンヒドロシド 増感色玠アンヒドロ−゚チル−3′−ゞ
−−スルホプロピル−4′5′−ゞ
ベンゟチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色玠アンヒドロ5′−ゞプニル−
−゚チル−3′−ゞ−−スルホプロピル
オキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色玠アンヒドロ−゚チル−3′−ゞ
−−スルホプロピル−5′6′−ゞ
ベンゟオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色玠アンヒドロ3′−ゞ−−スル
ホプロピル−−ベンゟ−5′−メトキシ
チアシアニン EC− ECC− ED− ED− ED− EM− CM− EY− UV− UV− HS− − このようにしお䜜成した詊料No.の乳剀局䞭に
含たれる発色カプラヌEY−、EM−、EC−
のみを衚で瀺すように代え、曎に衚で瀺さ
れる量の本発明に係る第のカプラヌを添加し
た。尚、第のカプラヌの添加量は、党発色カプ
ラヌに察するモルで瀺した。ここで第カプラ
ヌは、1N苛性カリ氎溶液に溶解しおから、れラ
チン10氎溶液に添加し、1Nク゚ン酞氎溶液で
PHを7.0に調節した。第カプラヌは、コリクレ
ゞルホスプヌトTCPずいうず酢酞゚チル
の混合溶媒に溶解したから、界面掻性剀ずしおア
ルカノヌルXCデナポン瀟補を添加したれラチ
ン10氎溶液ず混合し、コロむドミルで乳化分散
しお塗垃液に加えた。 このようにしお䜜成した各詊料No.〜17を癜色
光を甚いおり゚ツゞ露光したのち、䞋蚘珟像凊理
を行぀た。 凊理工皋38℃ 発色珟像 分15秒 挂 癜 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 定 着 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 安定化 分30秒 也 燥 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は䞋蚘
の通りである。 発色珟像液 −アミノ−−メチル−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チル−アニリン・硫酞塩4.75 無氎亜硫酞ナトリりム 4.25 ヒドロキシルアミン・硫酞塩 2.0 無氎炭酞カリりム 37.5 臭化ナトリりム 1.3 ニトリロトリ酢酞・ナトリりム塩氎塩
2.5 氎酞化カリりム 1.0 氎を加えおずする。 挂癜液 ゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニりム塩
10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずし、アンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 定着剀 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 8.5 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし、酢酞を甚いおPH6.0に
調敎する。 安定液 ホルマリン37氎溶液 1.5ml コニダツクス小西六写真工業(æ ª)瀟補 7.5ml 氎を加えおずする。 埗られた各詊料に぀いおそれぞれ、青色光(b)緑
色光(g)及び赀色光(r)を甚いお、感床、露光ラチチ
ナヌドLES及びRMSを枬定した。その結果
を衚に瀺す。 なお、露光ラチチナヌドは、その広さを瀺す尺
床ずしお、テむヌ・゚むチ・ゞ゚ヌムス著、ザ・
セオリヌ・オブ・ザ・フオトグラフむツクプロセ
ス、第版、第501〜502頁に蚘茉されおいる盎線
露光域Linear exposure scale、以䞋LESず称
すを採甚した。LESの倧きい事は露光ラチチナ
ヌドが倧きい事を瀺しおいる。 RMS倀は最小濃床0.8の濃床を円圢走査口埄
が250ÎŒm2のマむクロデシトメヌタヌで走査した
時に生じる濃床倀の倉動の暙準偏差の1000倍倀で
瀺した。RMSの倀の小さいこずは粒状床の良い
事を瀺す぀の尺床である。 たた、感床は最小濃床0.1の濃床を䞎える露
光量の逆数を求め、詊料No.の、、の各光
で枬定した倀を100ずした時の盞察倀で求めた。
【衚】
【衚】
【衚】 衚より発明に係る第のカプラヌの組合せの
みでは詊料で芋られるようにLESの倀は倧きく
なる、即ちラチチナヌドの拡倧が達成され、たた
RMS倀は小さくなる、即ちRMSは改善される
が、本発明の詊料以降の詊料は粒状性が倧巟に
改良されおいるこずがわかる。 たた、詊料のように高感床局、第のカプラ
ヌを組み合わせた詊料は、感床が高く䜎感床局
に第のカプラヌを組み和わせた詊料は粒状性
が時に優れ党局組み合わせた詊料は感床、ラチ
チニナヌド、粒状性が著しく改善されおいるこず
がわかる。 尚、本発明の詊料の脱銀性は良奜であ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  青色感光局ず、緑色感光局ず、赀色感光局ず
    を、少なくずも各々局有する写真感光材料にお
    いお、青色感光局の少なくずも局が少なくずも
    皮のベンゟむル型カプラヌを含有し、緑色感光
    局の少なくずも局が䞋蚘䞀般匏又は䞀般
    匏で衚わされるピラゟロアゟヌル型カプラ
    ヌの少なくずも皮を含有し、赀色感光局の少な
    くずも局が少なくずも皮のりレむド型カプラ
    ヌを含有し、か぀、該緑色感光局及び∠又は該赀
    色感光局にフむツシダヌ分散可胜なカプラヌを含
    有するこずを特城ずするハロゲン化銀写真感光材
    料。 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭R21〜R23は各々氎玠原子又は眮換基を衚
    わし、X1は氎玠原子又は発色珟像䞻薬の酞化䜓
    ずの反応により離脱しうる眮換基を衚わす。
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