JPH0558536B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0558536B2 JPH0558536B2 JP60270323A JP27032385A JPH0558536B2 JP H0558536 B2 JPH0558536 B2 JP H0558536B2 JP 60270323 A JP60270323 A JP 60270323A JP 27032385 A JP27032385 A JP 27032385A JP H0558536 B2 JPH0558536 B2 JP H0558536B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- groups
- general formula
- silver halide
- formula
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39212—Carbocyclic
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
ので、詳しくは経時保存中における写真性能の変
動が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
ので、詳しくは経時保存中における写真性能の変
動が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
近年、ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感光
材料という)の進歩は目覚ましいものがあり、感
度と粒状性という相反する性質を調和させた高感
度微粒子化の技術も開発され、一般用、医療用、
印刷用感光材料としてその効果を発揮している。 しかし、一方において撮影用感光材料のスモー
ルフオーマツト化(例えば110フイルム、デイス
クフイルム等)の導入に伴ない、ネガフイルムか
らの引伸しプリントにおいては画像の荒れ(粒状
性)と共に鮮鋭性の劣化がプリント画質を著しく
劣化させているのも事実である。 従来、鮮鋭性を向上させる各種技術が知られて
おり、中でも現像抑制物質又はそのプレカーサー
を現像主薬酸化体とのカプリング反応時に放出し
得るカプラー、いわゆるDIRカプラーを用いる方
法は数多く開示されている。有用なDIRカプラー
として特公昭55−34933号、特開昭57−93344号、
米国特許3227544号、同3615506号、同3617291号、
同3701783号などに記載されている。特に拡散性
DIRカプラー等、いわゆる離れた乳剤層にまで作
用効果を及ぼす化合物を使用すると、インターイ
メージ効果(IIE)がより強調され色再現性が向
上することが知られている。 しかしながら、拡散性DIRには経時保存中にお
いて写真性能の変動を受けやすい、特にカブリが
増加しやすいという欠点があり、満足するまでに
は至つていない。
材料という)の進歩は目覚ましいものがあり、感
度と粒状性という相反する性質を調和させた高感
度微粒子化の技術も開発され、一般用、医療用、
印刷用感光材料としてその効果を発揮している。 しかし、一方において撮影用感光材料のスモー
ルフオーマツト化(例えば110フイルム、デイス
クフイルム等)の導入に伴ない、ネガフイルムか
らの引伸しプリントにおいては画像の荒れ(粒状
性)と共に鮮鋭性の劣化がプリント画質を著しく
劣化させているのも事実である。 従来、鮮鋭性を向上させる各種技術が知られて
おり、中でも現像抑制物質又はそのプレカーサー
を現像主薬酸化体とのカプリング反応時に放出し
得るカプラー、いわゆるDIRカプラーを用いる方
法は数多く開示されている。有用なDIRカプラー
として特公昭55−34933号、特開昭57−93344号、
米国特許3227544号、同3615506号、同3617291号、
同3701783号などに記載されている。特に拡散性
DIRカプラー等、いわゆる離れた乳剤層にまで作
用効果を及ぼす化合物を使用すると、インターイ
メージ効果(IIE)がより強調され色再現性が向
上することが知られている。 しかしながら、拡散性DIRには経時保存中にお
いて写真性能の変動を受けやすい、特にカブリが
増加しやすいという欠点があり、満足するまでに
は至つていない。
本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであ
り、その目的とするところは経時保存中における
写真性能の変動、特にカブリの増加が防止された
感光材料を提供することにある。
り、その目的とするところは経時保存中における
写真性能の変動、特にカブリの増加が防止された
感光材料を提供することにある。
上記目的は、支持体上に少なくとも1層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド
層を含む写真構成層を有する感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が現像主
薬の酸化体と反応して拡散性の現像抑制物質又は
そのプレカーサーを放出し得るカプラーの少なく
とも1種を含有し、かつ前記写真構成層の少なく
とも1種が下記一般式〔〕で示される化合物又
はその水溶性塩の少なくとも1種を抑制剤として
ハロゲン化銀1モル当り1×10-7〜1×10-2モル
含有する感光材料によつて構成された。 一般式〔〕 式中、Xはヒドロキシル基又はアミノ基を表
す。R1及びR2は各々、水素原子、置換もしくは
非置換アルキル基又はアルコキシスルホニル基を
表し、
性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド
層を含む写真構成層を有する感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が現像主
薬の酸化体と反応して拡散性の現像抑制物質又は
そのプレカーサーを放出し得るカプラーの少なく
とも1種を含有し、かつ前記写真構成層の少なく
とも1種が下記一般式〔〕で示される化合物又
はその水溶性塩の少なくとも1種を抑制剤として
ハロゲン化銀1モル当り1×10-7〜1×10-2モル
含有する感光材料によつて構成された。 一般式〔〕 式中、Xはヒドロキシル基又はアミノ基を表
す。R1及びR2は各々、水素原子、置換もしくは
非置換アルキル基又はアルコキシスルホニル基を
表し、
【式】基はXのオルト又はパラ位に位
置する。R1とR2は互に結合して窒素原子と共に
複素環を形成してもよい。Yはハロゲン原子、置
換もしくは非置換アルキル基、アルコキシ基、非
置換もしくはアルキル置換アミノ基、アシルアミ
ノ基又はスルホ基(塩を含む)を表し、nは0〜
4の整数を表す。nが2以上の時、複数のYは同
じでも異なつてもよく、オルト位にあるY同士が
互に結合して炭素環を形成してもよく、又、オル
ト位にあるYとR1又は/及びYとR2が互に結合
して複素環を形成してもよい。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 以上一般式〔〕で示される化合物の中には、
ハロゲン化銀を還元し得る化合物で写真分野にお
いてはハロゲン化銀現像主薬(以下、単に現像主
薬という)としてよく知られている化合物があ
る。また、一般的には、この様なよく知られてい
る化合物である現像主薬を感光材料に含有させる
ことにより現像促進、粒状性改良、高感度化、階
調改良等を計る技術も開示されている。 例えば、特公昭47−51259号によるとカラー感
光材料に白黒現像主薬をハロゲン化銀1モル当り
750mg〜4.9g添加し、ポリビニル複素環化合物と
併用せしめることによつて、粒状性及び発色カブ
リを改良する効果を得ている。 また、特開昭56−89739号では、青感性感光層
中にハロゲン化銀1モル当り10g以上の白黒現像
主薬(1級アミノ基を含まない)を含有させて、
発色現像処理時の粗粒子の現像性ならびに黄色画
像の階調を改良している。 しかしながら、上記の如き現像主薬の多量添加
は、例えば感光材料の保存時におけるカブリの増
加及び感度の低下に対しては効果的でなく、また
カラーリバーサルフイルム等に適用した場合に
は、発色画像の増加による減感を発生させるとい
う欠点も有している。 更に、白黒現像主薬を少量(ハロゲン化銀1モ
ル当り130mg以下)添加することにより感光材料
の保存時における写真特性(特に感度、カブリ)
の安定性を改良する技術が特開昭58−176637号に
開示されているが、本発明の如き拡散性DIRの使
用による保存時の写真性能の変動防止技術に関し
ては何ら示唆がない。 前記一般式〔〕において、R1及びR2で表さ
れる置換アルキル基が有してもよい置換基として
は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、複素環基などが挙げられ、Yで表される
置換アルキル基が有してもよい置換基としては、
ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基などが挙げられる。 本発明で用いられる一般式〔〕の化合物は、
好ましくは下記一般式〔〕、〔〕〔〕及び
〔V〕で表すことができる。 一般式〔〕
複素環を形成してもよい。Yはハロゲン原子、置
換もしくは非置換アルキル基、アルコキシ基、非
置換もしくはアルキル置換アミノ基、アシルアミ
ノ基又はスルホ基(塩を含む)を表し、nは0〜
4の整数を表す。nが2以上の時、複数のYは同
じでも異なつてもよく、オルト位にあるY同士が
互に結合して炭素環を形成してもよく、又、オル
ト位にあるYとR1又は/及びYとR2が互に結合
して複素環を形成してもよい。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 以上一般式〔〕で示される化合物の中には、
ハロゲン化銀を還元し得る化合物で写真分野にお
いてはハロゲン化銀現像主薬(以下、単に現像主
薬という)としてよく知られている化合物があ
る。また、一般的には、この様なよく知られてい
る化合物である現像主薬を感光材料に含有させる
ことにより現像促進、粒状性改良、高感度化、階
調改良等を計る技術も開示されている。 例えば、特公昭47−51259号によるとカラー感
光材料に白黒現像主薬をハロゲン化銀1モル当り
750mg〜4.9g添加し、ポリビニル複素環化合物と
併用せしめることによつて、粒状性及び発色カブ
リを改良する効果を得ている。 また、特開昭56−89739号では、青感性感光層
中にハロゲン化銀1モル当り10g以上の白黒現像
主薬(1級アミノ基を含まない)を含有させて、
発色現像処理時の粗粒子の現像性ならびに黄色画
像の階調を改良している。 しかしながら、上記の如き現像主薬の多量添加
は、例えば感光材料の保存時におけるカブリの増
加及び感度の低下に対しては効果的でなく、また
カラーリバーサルフイルム等に適用した場合に
は、発色画像の増加による減感を発生させるとい
う欠点も有している。 更に、白黒現像主薬を少量(ハロゲン化銀1モ
ル当り130mg以下)添加することにより感光材料
の保存時における写真特性(特に感度、カブリ)
の安定性を改良する技術が特開昭58−176637号に
開示されているが、本発明の如き拡散性DIRの使
用による保存時の写真性能の変動防止技術に関し
ては何ら示唆がない。 前記一般式〔〕において、R1及びR2で表さ
れる置換アルキル基が有してもよい置換基として
は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、複素環基などが挙げられ、Yで表される
置換アルキル基が有してもよい置換基としては、
ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基などが挙げられる。 本発明で用いられる一般式〔〕の化合物は、
好ましくは下記一般式〔〕、〔〕〔〕及び
〔V〕で表すことができる。 一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕〜〔V〕において、R1及びR2は
各々、一般式〔〕のR1及びR2と同義であり、
R3〜R18は一般式〔〕のYで説明したものと同
義である。又、R1とR2,R2とR3,R3とR4、R5と
R6,R6とR1,R2とR7,R7とR8,R9とR10,R10
とR1,R2とR11,R11とR12,R12とR13,R13と
R14,R2とR15,R15とR16,R16とR17及びR17と
R18は各々、互に結合して環を形成してもよい。 一般式〔〕〜〔V〕は水溶性塩も含み、好ま
しいものとして塩酸塩、硫酸塩、p−トルエンス
ルホン酸塩などを挙げることができる。 以下に、本発明に用いられる一般式〔〕〜
〔V〕の具体的化合物例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。
各々、一般式〔〕のR1及びR2と同義であり、
R3〜R18は一般式〔〕のYで説明したものと同
義である。又、R1とR2,R2とR3,R3とR4、R5と
R6,R6とR1,R2とR7,R7とR8,R9とR10,R10
とR1,R2とR11,R11とR12,R12とR13,R13と
R14,R2とR15,R15とR16,R16とR17及びR17と
R18は各々、互に結合して環を形成してもよい。 一般式〔〕〜〔V〕は水溶性塩も含み、好ま
しいものとして塩酸塩、硫酸塩、p−トルエンス
ルホン酸塩などを挙げることができる。 以下に、本発明に用いられる一般式〔〕〜
〔V〕の具体的化合物例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明の化合物〔〕の添加量は、感光材料や
化合物の種類などにより一様ではないが、これら
の化合物が実質的にカブリ抑制剤として作用する
量であり、具体的にはハロゲン化銀1モル当り1
×10-7〜1×10-2モルの範囲であれば充分で、よ
り好ましくは1×10-6〜5×10-3モルである。 本発明に係る化合物〔〕を含有させる層とし
ては、任意の層に添加できるが、好ましくは本発
明のDIRカプラーを含む層、またはそれに隣接す
る層である。最も好ましくは本発明のDIRカプラ
ーを含む層である。 添加時期は好ましくは各層の塗布前であるが、
塗布後に該化合物の溶液を塗布層に含浸させるな
どの方法をとることもできる。 添加方法は、任意の方法を採用できるが、水、
メタノール、フツ化アルコール、ジメチルホルム
アミドやアセトン、またはこれらの混合溶媒に溶
解して添加するのが好ましい。 次に拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサ
ーを放出するDIRカプラーについて説明する。 I.I.Eを強調するために現像抑制物質の抑制基の
作用距離は大きい方が好ましい。即ち、所謂拡散
性が大である方が好ましい。 本発明において、抑制基の拡散性は下記の方法
により評価できる。 (透明)支持体上に下記組成の層よりなる感光
材料試料(A)及び(B)を作成した。 試料(A):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃素化銀(沃化銀6モル
%、平均粒径0.48μm)及び下記構造のマゼンタ
カプラーを銀1モル当り、0.07モル含有するゼラ
チン塗布液を塗布銀量が1.1g/m2、ゼラチン付
量が3.0g/m2になるように塗布し、その上に保
護層;化学増感及び分光増感を施していない沃臭
化銀(沃化銀2モル%、平均粒径0.08μm)を含
有するゼラチン塗布液を塗布銀量が0.1g/m2、
ゼラチン付量が0.8g/m2になるように塗布した。 試料(B):上記試料(A)の保護層から沃臭化銀を
除いたもの。 各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性
剤を含有させてある。 試料(A),(B)をウエツジを用いて白色露光
後、現像時間を2分40秒にする以外は後記実施例
1の処理方法に従つて処理した。現像液には試料
(B)の感度を60%(対数表示で−△logE=0.22)
に抑制する量の多種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用い
た。 現像抑制剤未添加の時の試料(A)の感度を
Soとし、試料(B)の感度をSo′とし、現像抑制
剤添加の時の試料(A)の感度をSAとし、試料
(B)の感度をSBとすると、 試料(A)の減感度 △So=So′−SB′ 試料(B)の減感度 △S=So−SA′ 拡散性=△S/△Soと表される。 但し、感度は全て、かぶり濃度+0.3の濃度点
の露光量の逆数の対数(−logE)とした。 この方法により求めた値を拡散性の尺度とし
た。数種の現像抑制剤の拡散性を表に例示する。
拡散性が0.34を越えるものが好ましく、本発明に
おいて拡散性が0.4以上の方が更に好ましい。 マゼンタカプラー
化合物の種類などにより一様ではないが、これら
の化合物が実質的にカブリ抑制剤として作用する
量であり、具体的にはハロゲン化銀1モル当り1
×10-7〜1×10-2モルの範囲であれば充分で、よ
り好ましくは1×10-6〜5×10-3モルである。 本発明に係る化合物〔〕を含有させる層とし
ては、任意の層に添加できるが、好ましくは本発
明のDIRカプラーを含む層、またはそれに隣接す
る層である。最も好ましくは本発明のDIRカプラ
ーを含む層である。 添加時期は好ましくは各層の塗布前であるが、
塗布後に該化合物の溶液を塗布層に含浸させるな
どの方法をとることもできる。 添加方法は、任意の方法を採用できるが、水、
メタノール、フツ化アルコール、ジメチルホルム
アミドやアセトン、またはこれらの混合溶媒に溶
解して添加するのが好ましい。 次に拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサ
ーを放出するDIRカプラーについて説明する。 I.I.Eを強調するために現像抑制物質の抑制基の
作用距離は大きい方が好ましい。即ち、所謂拡散
性が大である方が好ましい。 本発明において、抑制基の拡散性は下記の方法
により評価できる。 (透明)支持体上に下記組成の層よりなる感光
材料試料(A)及び(B)を作成した。 試料(A):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃素化銀(沃化銀6モル
%、平均粒径0.48μm)及び下記構造のマゼンタ
カプラーを銀1モル当り、0.07モル含有するゼラ
チン塗布液を塗布銀量が1.1g/m2、ゼラチン付
量が3.0g/m2になるように塗布し、その上に保
護層;化学増感及び分光増感を施していない沃臭
化銀(沃化銀2モル%、平均粒径0.08μm)を含
有するゼラチン塗布液を塗布銀量が0.1g/m2、
ゼラチン付量が0.8g/m2になるように塗布した。 試料(B):上記試料(A)の保護層から沃臭化銀を
除いたもの。 各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性
剤を含有させてある。 試料(A),(B)をウエツジを用いて白色露光
後、現像時間を2分40秒にする以外は後記実施例
1の処理方法に従つて処理した。現像液には試料
(B)の感度を60%(対数表示で−△logE=0.22)
に抑制する量の多種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用い
た。 現像抑制剤未添加の時の試料(A)の感度を
Soとし、試料(B)の感度をSo′とし、現像抑制
剤添加の時の試料(A)の感度をSAとし、試料
(B)の感度をSBとすると、 試料(A)の減感度 △So=So′−SB′ 試料(B)の減感度 △S=So−SA′ 拡散性=△S/△Soと表される。 但し、感度は全て、かぶり濃度+0.3の濃度点
の露光量の逆数の対数(−logE)とした。 この方法により求めた値を拡散性の尺度とし
た。数種の現像抑制剤の拡散性を表に例示する。
拡散性が0.34を越えるものが好ましく、本発明に
おいて拡散性が0.4以上の方が更に好ましい。 マゼンタカプラー
【表】
【表】
本発明の拡散性DIR化合物は以下のような一般
式で表すことができる。 一般式(1) A−(Y)n 式中Aはカプラー成分を表し、mは1または2
を表わし、Yはカプラー成分Aのカプリング位と
結合しカラー現像主薬の酸化体との反応により離
脱する基で拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現
像抑制剤を放出できる化合物を表す。 Aはカプラーの性質をもつていればよく必ずし
もカプリングによつて色素を作る必要はない。 拡散性DIR化合物一般式(1)においてYは下記一
般式(2A)〜(5)を表す。 一般式(2A) 一般式(2B) 一般式(2C) 一般式(2D) 一般式(2E) (X;O,S又はSe) 一般式(3) 一般式(4) 一般式(5) 上記一般式(2A)〜(2D)および(3)におい
て、R1はアルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、チアゾリリデンアミノ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−ア
リールカルバモイルオキシ基、スルフアモイル
基、N−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくは
アリールオキシカルボニルアミノ基を表す。nは
1または2を表し、nが2のときR1は同じでも
異なつてもよく、n個のR1に含まれる炭素数の
合計は0〜10である。 上記一般式(2E)のR2は(2A)〜(2D)の
R1と同義であり、Xは酸素原子又は硫黄原子を
表し、また一般式(4)においてR2はアルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表す。 一般式(5)においてR3は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表し、R4は水
素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
カンスルホンアミド基、シアノ基、ヘテロ環基、
アルキルチオ基もしくはアミノ基を表す。 R1,R2,R3もしくはR4がアルキル基を表すと
き、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖の
いずれであつてもよいし、環状アルキルであつて
もよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基などである。 R1,R2,R3もしくはR4がアリール基を表すと
き、アリール基は置換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルフアモイル基、ヒドロキ
シ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
シルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基など
である。 R1,R2,R3もしくはR4がヘテロ環基を表すと
き、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄
原子を含む5員または6員環の単環もしくは縮合
環を表し、ピリジル基、キノリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾ
トリアゾリル基、イミド基、オキサジン基などか
ら選ばれ、これらは更に前記アリール基について
列挙した置換基によつて置換されてもよい。 一般式(2E)及び(4)において、R2に含まれる
炭素数は1〜15である。 上記一般式(5)において、R3およびR4に含まれ
る炭素数の合計は1〜15である。 上記一般式(1)においてYは下記一般式(6)を表わ
す。 一般式(6) −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカプリング位と結
合し、カラー現像主薬との反応により開裂できる
基であり、カプラーより開裂した後INHIBIT基
を適度に制御して放出できる基である。
INHIBIT基は現像抑制剤である。 一般式(6)において−TIME−INHIBIT基は下
記一般式(7)〜(13)を表す。 一般式(7) 一般式(8) 一般式(9) 化合物一般式(10) 化合物一般式(11) 化合物一般式(12) 一般式(13) 一般式(7)〜(13)において、R5は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、
シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルフ
アモイル基、アルバモイル基、アリール基、カル
ボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルカンス
ルホニル基を表し、 一般式(7),(8),(9),(11)および(13)において、
lは1または2を表し、 一般式(7),(12),(12)および(13)において、
kは0から2の整数を表し、 一般式(7),(10)および(11)において、R6はアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表し、 一般式(12)および(13)において、Bは酸素
原子または
式で表すことができる。 一般式(1) A−(Y)n 式中Aはカプラー成分を表し、mは1または2
を表わし、Yはカプラー成分Aのカプリング位と
結合しカラー現像主薬の酸化体との反応により離
脱する基で拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現
像抑制剤を放出できる化合物を表す。 Aはカプラーの性質をもつていればよく必ずし
もカプリングによつて色素を作る必要はない。 拡散性DIR化合物一般式(1)においてYは下記一
般式(2A)〜(5)を表す。 一般式(2A) 一般式(2B) 一般式(2C) 一般式(2D) 一般式(2E) (X;O,S又はSe) 一般式(3) 一般式(4) 一般式(5) 上記一般式(2A)〜(2D)および(3)におい
て、R1はアルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、チアゾリリデンアミノ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−ア
リールカルバモイルオキシ基、スルフアモイル
基、N−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくは
アリールオキシカルボニルアミノ基を表す。nは
1または2を表し、nが2のときR1は同じでも
異なつてもよく、n個のR1に含まれる炭素数の
合計は0〜10である。 上記一般式(2E)のR2は(2A)〜(2D)の
R1と同義であり、Xは酸素原子又は硫黄原子を
表し、また一般式(4)においてR2はアルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表す。 一般式(5)においてR3は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表し、R4は水
素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
カンスルホンアミド基、シアノ基、ヘテロ環基、
アルキルチオ基もしくはアミノ基を表す。 R1,R2,R3もしくはR4がアルキル基を表すと
き、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖の
いずれであつてもよいし、環状アルキルであつて
もよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基などである。 R1,R2,R3もしくはR4がアリール基を表すと
き、アリール基は置換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルフアモイル基、ヒドロキ
シ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
シルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基など
である。 R1,R2,R3もしくはR4がヘテロ環基を表すと
き、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄
原子を含む5員または6員環の単環もしくは縮合
環を表し、ピリジル基、キノリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾ
トリアゾリル基、イミド基、オキサジン基などか
ら選ばれ、これらは更に前記アリール基について
列挙した置換基によつて置換されてもよい。 一般式(2E)及び(4)において、R2に含まれる
炭素数は1〜15である。 上記一般式(5)において、R3およびR4に含まれ
る炭素数の合計は1〜15である。 上記一般式(1)においてYは下記一般式(6)を表わ
す。 一般式(6) −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカプリング位と結
合し、カラー現像主薬との反応により開裂できる
基であり、カプラーより開裂した後INHIBIT基
を適度に制御して放出できる基である。
INHIBIT基は現像抑制剤である。 一般式(6)において−TIME−INHIBIT基は下
記一般式(7)〜(13)を表す。 一般式(7) 一般式(8) 一般式(9) 化合物一般式(10) 化合物一般式(11) 化合物一般式(12) 一般式(13) 一般式(7)〜(13)において、R5は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、
シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルフ
アモイル基、アルバモイル基、アリール基、カル
ボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルカンス
ルホニル基を表し、 一般式(7),(8),(9),(11)および(13)において、
lは1または2を表し、 一般式(7),(12),(12)および(13)において、
kは0から2の整数を表し、 一般式(7),(10)および(11)において、R6はアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表し、 一般式(12)および(13)において、Bは酸素
原子または
【式】(R6はすでに定義したのと
同じ意味を表す。)を表し、
INHIBIT基は一般式(2A),(2B),(3),(4)お
よび(5)で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味
を表す。 ただし一般式(2A),(2B)および(3)におい
て、一分子中各々のR1に含まれる炭素数は合計
して1〜32であり、一般式(4)において、R2に含
まれる炭素数は1〜32であり、一般式(5)におい
て、R3およびR4に含まれる炭素数の合計0〜32
である。 R5およびR6がアルキル基を表わすとき置換も
しくは無置換、鎖状もしくは環状いずれであつて
もよい。置換基としては、R1〜R4がアルキル基
のときに列挙した置換基が挙げられる。 R5およびR6がアリール基を表すときアリール
基は置換されていてもよい。置換基としてはR1
〜R4がアリール基のときに列挙した置換基が挙
げられる。 上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式
(2A),(2B),(2E)ないし(4)で表される離脱基
をもつものは特に好ましい。 一般式(1)においてAで表されるイエロー色画像
形成カプラー残基としては、ピパロイルアセトア
ニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロン
ジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マ
ロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロンジ
エステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型
もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプ
ラー残基、米国特許3841880号に含まれるヘテロ
環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米国特許
3770446号、英国特許1459171号、西独特許
(OLS)2503099号、特開昭50−139738号もしく
はリサーチデイスクロージヤー第15737号等に記
載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー
残基又は、米国特許4046574号に記載のヘテロ環
型カプラー残基等が挙げられる。 Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基
としては5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾ
ロ−[1,5−a]ベンズイミダゾール核又はシ
アノアセトフエノン型カプラー残基を有するカプ
ラー残基が好ましい。 Aで表されるシアノ色画像形成カプラー残基と
してはフエノール核又はα−ナフトール核を有す
るカプラー残基、インダゾロン系又はピラゾロト
リアゾール系カプラー残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリ
ングし現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を
形成しなくてもDIRカプラーとしての効果は同じ
である。Aで表されるこの型のカプラー残基とし
ては米国特許4052213号、同4088491号、同
3632345号、同3958993号又は同3961959号に記載
のカプラー残基等が挙げられる。 以下、本発明の拡散性DIR化合物の具体例を挙
げるがこれらに限定されない。 D−1 D−2 D−3 D−4 D−5 D−6 D−7 D−8 D−9 D−10 D−11 D−12 D−13 D−14 D−15 D−16 D−17 D−18 D−19 D−20 D−21 D−22 D−23 D−24 D−25 D−26 D−27 D−28 D−29 D−30 D−31 D−32 D−33 D−34 D−35 D−36 D−37 D−38 D−39 D−40 D−41 D−42 D−43 D−44 D−45 D−46 D−47 D−48 D−49 D−50 D−51 D−52 D−53 D−54 D−55 D−56 D−57 D−58 D−59 D−60 D−61 D−62 これらの化合物は米国特許4234678号、同
3227554号、同3617291号、同3958993号、同
4149886号、同3933500号、特開昭57−56837号、
特公昭51−13239号、米国特許2072363号、同
2070266号、リサーチデイスクロージヤー1981年
12月第21228号等に記載された方法で容易に合成
できる。 本発明の拡散性DIR化合物の添加量は、感光材
料や化合物の種類により一様ではないが、ハロゲ
ン化銀乳剤層中の銀1モル当り2×10-4〜5×
10-1モルの範囲で用いるのが好ましく、より好ま
しくは1×10-3〜1×10-1モルである。 本発明の効果を妨げない範囲において、非拡散
性DIRカプラーを併用することもできる。 本発明の感光材料には優れた写真性能(特に感
度、粒状性)を持たせるため高速カプラーを使用
することが好ましい。 以下に本発明において、好ましく用いられる高
速イエローカプラー、高速マゼンタカプラー及び
高速シアンカプラーについて説明する。 本発明に使用する高速2当量イエローカプラー
はカツプリング反応が速い2当量イエローカプラ
ーをいい、例えば下記一般式(14)ないし(17)
で表されるカプラーである。 一般式(14) 一般式(15) 一般式(16) 一般式(17) 一般式(14)ないし(17)において、R1は1
価の基を表わし、lは1ないし3の整数を表わ
し、lが2以上のときR1は同じでも異なつてい
てもよい。R2はベンゼン環の置換可能な基を表
わし、mは1又は2を表わし、mが2のときR2
は同じでも異なつていてもよい。R3はハロゲン
原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表わ
し、Zは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応時に脱離可能な基を表わし、R4はtert−
ブチル基又はフエニル基を表わす。 R1が表わす1価の基としては特に制限はなく、
例えばハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭
素、ヨウ素等)、アルキル基(例えばメチル、エ
チル、tert−ブチル、tert−ペンチル等)、アリー
ル基(フエニル、ナフチル等)、アルコキシ基
(メトキシ、エトキシ、ペントキシ、ドデシルオ
キシ、ヘキサデシルオキシ等)、アリールオキシ
基(フエノキシ等)、アルキルチオ基(メチルチ
オ、エチルチオ、オクチルチオ等)、アリールチ
オ基(フエニルチオ等)、アシルアミノ基(アセ
タミド、ブタンアミド、ヘプタデシルカルボニル
アミノ、ベンズアミド等)、カルバモイル基(N
−メチルカルバモイル、N−フエニルカルバモイ
ル等)、アシル基(アセチル、ベンゾイル等)、ア
ルキルスルホニル基(ドデシルスルホニル等)、
スルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド基)、スルフアモイル基、ニ
トリル基、アシロキシ基(アセトキシ、ベンゾキ
シ等)、アルキルオキシカルボニル基(メチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等)
等が挙げられる。 R2が表わす基としては、例えばハロゲン原子
(例えばフツ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、R5−、
R5O−、
よび(5)で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味
を表す。 ただし一般式(2A),(2B)および(3)におい
て、一分子中各々のR1に含まれる炭素数は合計
して1〜32であり、一般式(4)において、R2に含
まれる炭素数は1〜32であり、一般式(5)におい
て、R3およびR4に含まれる炭素数の合計0〜32
である。 R5およびR6がアルキル基を表わすとき置換も
しくは無置換、鎖状もしくは環状いずれであつて
もよい。置換基としては、R1〜R4がアルキル基
のときに列挙した置換基が挙げられる。 R5およびR6がアリール基を表すときアリール
基は置換されていてもよい。置換基としてはR1
〜R4がアリール基のときに列挙した置換基が挙
げられる。 上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式
(2A),(2B),(2E)ないし(4)で表される離脱基
をもつものは特に好ましい。 一般式(1)においてAで表されるイエロー色画像
形成カプラー残基としては、ピパロイルアセトア
ニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロン
ジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マ
ロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロンジ
エステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型
もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプ
ラー残基、米国特許3841880号に含まれるヘテロ
環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米国特許
3770446号、英国特許1459171号、西独特許
(OLS)2503099号、特開昭50−139738号もしく
はリサーチデイスクロージヤー第15737号等に記
載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー
残基又は、米国特許4046574号に記載のヘテロ環
型カプラー残基等が挙げられる。 Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基
としては5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾ
ロ−[1,5−a]ベンズイミダゾール核又はシ
アノアセトフエノン型カプラー残基を有するカプ
ラー残基が好ましい。 Aで表されるシアノ色画像形成カプラー残基と
してはフエノール核又はα−ナフトール核を有す
るカプラー残基、インダゾロン系又はピラゾロト
リアゾール系カプラー残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリ
ングし現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を
形成しなくてもDIRカプラーとしての効果は同じ
である。Aで表されるこの型のカプラー残基とし
ては米国特許4052213号、同4088491号、同
3632345号、同3958993号又は同3961959号に記載
のカプラー残基等が挙げられる。 以下、本発明の拡散性DIR化合物の具体例を挙
げるがこれらに限定されない。 D−1 D−2 D−3 D−4 D−5 D−6 D−7 D−8 D−9 D−10 D−11 D−12 D−13 D−14 D−15 D−16 D−17 D−18 D−19 D−20 D−21 D−22 D−23 D−24 D−25 D−26 D−27 D−28 D−29 D−30 D−31 D−32 D−33 D−34 D−35 D−36 D−37 D−38 D−39 D−40 D−41 D−42 D−43 D−44 D−45 D−46 D−47 D−48 D−49 D−50 D−51 D−52 D−53 D−54 D−55 D−56 D−57 D−58 D−59 D−60 D−61 D−62 これらの化合物は米国特許4234678号、同
3227554号、同3617291号、同3958993号、同
4149886号、同3933500号、特開昭57−56837号、
特公昭51−13239号、米国特許2072363号、同
2070266号、リサーチデイスクロージヤー1981年
12月第21228号等に記載された方法で容易に合成
できる。 本発明の拡散性DIR化合物の添加量は、感光材
料や化合物の種類により一様ではないが、ハロゲ
ン化銀乳剤層中の銀1モル当り2×10-4〜5×
10-1モルの範囲で用いるのが好ましく、より好ま
しくは1×10-3〜1×10-1モルである。 本発明の効果を妨げない範囲において、非拡散
性DIRカプラーを併用することもできる。 本発明の感光材料には優れた写真性能(特に感
度、粒状性)を持たせるため高速カプラーを使用
することが好ましい。 以下に本発明において、好ましく用いられる高
速イエローカプラー、高速マゼンタカプラー及び
高速シアンカプラーについて説明する。 本発明に使用する高速2当量イエローカプラー
はカツプリング反応が速い2当量イエローカプラ
ーをいい、例えば下記一般式(14)ないし(17)
で表されるカプラーである。 一般式(14) 一般式(15) 一般式(16) 一般式(17) 一般式(14)ないし(17)において、R1は1
価の基を表わし、lは1ないし3の整数を表わ
し、lが2以上のときR1は同じでも異なつてい
てもよい。R2はベンゼン環の置換可能な基を表
わし、mは1又は2を表わし、mが2のときR2
は同じでも異なつていてもよい。R3はハロゲン
原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表わ
し、Zは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応時に脱離可能な基を表わし、R4はtert−
ブチル基又はフエニル基を表わす。 R1が表わす1価の基としては特に制限はなく、
例えばハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭
素、ヨウ素等)、アルキル基(例えばメチル、エ
チル、tert−ブチル、tert−ペンチル等)、アリー
ル基(フエニル、ナフチル等)、アルコキシ基
(メトキシ、エトキシ、ペントキシ、ドデシルオ
キシ、ヘキサデシルオキシ等)、アリールオキシ
基(フエノキシ等)、アルキルチオ基(メチルチ
オ、エチルチオ、オクチルチオ等)、アリールチ
オ基(フエニルチオ等)、アシルアミノ基(アセ
タミド、ブタンアミド、ヘプタデシルカルボニル
アミノ、ベンズアミド等)、カルバモイル基(N
−メチルカルバモイル、N−フエニルカルバモイ
ル等)、アシル基(アセチル、ベンゾイル等)、ア
ルキルスルホニル基(ドデシルスルホニル等)、
スルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド基)、スルフアモイル基、ニ
トリル基、アシロキシ基(アセトキシ、ベンゾキ
シ等)、アルキルオキシカルボニル基(メチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等)
等が挙げられる。 R2が表わす基としては、例えばハロゲン原子
(例えばフツ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、R5−、
R5O−、
【式】R5
−COO−、R5−OCO−、
【式】
【式】等が挙げ
られる。ここで、R5、R6及びR7は各々水素原子、
それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、
アリール基又は複素環基を表わし、好ましくはそ
れぞれ置換基を有していてもよいアルキル基又は
複素環基である。上記置換基としてはR1で表わ
される基と同様な基が挙げられる。 R3で表わされるハロゲン原子としてはフツ素、
塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、これらのうち
特にフツ素及び塩素が好ましい。R3で表わされ
るアルコキシ基は炭素数1〜18のものが好まし
く、例えばメトキシ、エトキシ、ヘキサデシルオ
キシ等が挙げられる。これらのうち特にメトキシ
が好ましい。R3で表わされるアリーロキシ基と
しては例えばフエノキシ、ナフチロキシ等が挙げ
られる。 Zで表わされる基としては、ハロゲン原子(例
えばフツ素、塩素、臭素等)、−SR8〔ここでR8は
アルキル基(例えばメチル、エチル、エトキシエ
チル、エトキシカルボニルメチル等)、アリール
基(例えばフエニル、2−メトキシフエニル等)、
複素環残基(例えばベンゾオキサゾリル、1−フ
エニル−5−テトラゾリル等)又はアシル基(例
えばエトキシカルボニル等)を表わす。〕、−OR9
〔ここでR9はアルキル基(例えばカルボキシメチ
ル、N−(2−メトキシエチル)カルバモイルメ
チル等)、アリール基(例えばフエニル、4−カ
ルボキシフエニル、4−(4−ベンジルオキシベ
ンゼンスルホニル)フエニル等)、テヘロ環基
(例えば1−フエニル−5−テトラゾリル、イソ
オキサゾリル、4−ピリジニル等)又はアシル基
(例えばエトキシカルボニル、N,N−ジエチル
カルバモイル、フエニルスルフアモイル、N−フ
エニルチオカルバモイル等)を表わす。〕、又は
それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、
アリール基又は複素環基を表わし、好ましくはそ
れぞれ置換基を有していてもよいアルキル基又は
複素環基である。上記置換基としてはR1で表わ
される基と同様な基が挙げられる。 R3で表わされるハロゲン原子としてはフツ素、
塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、これらのうち
特にフツ素及び塩素が好ましい。R3で表わされ
るアルコキシ基は炭素数1〜18のものが好まし
く、例えばメトキシ、エトキシ、ヘキサデシルオ
キシ等が挙げられる。これらのうち特にメトキシ
が好ましい。R3で表わされるアリーロキシ基と
しては例えばフエノキシ、ナフチロキシ等が挙げ
られる。 Zで表わされる基としては、ハロゲン原子(例
えばフツ素、塩素、臭素等)、−SR8〔ここでR8は
アルキル基(例えばメチル、エチル、エトキシエ
チル、エトキシカルボニルメチル等)、アリール
基(例えばフエニル、2−メトキシフエニル等)、
複素環残基(例えばベンゾオキサゾリル、1−フ
エニル−5−テトラゾリル等)又はアシル基(例
えばエトキシカルボニル等)を表わす。〕、−OR9
〔ここでR9はアルキル基(例えばカルボキシメチ
ル、N−(2−メトキシエチル)カルバモイルメ
チル等)、アリール基(例えばフエニル、4−カ
ルボキシフエニル、4−(4−ベンジルオキシベ
ンゼンスルホニル)フエニル等)、テヘロ環基
(例えば1−フエニル−5−テトラゾリル、イソ
オキサゾリル、4−ピリジニル等)又はアシル基
(例えばエトキシカルボニル、N,N−ジエチル
カルバモイル、フエニルスルフアモイル、N−フ
エニルチオカルバモイル等)を表わす。〕、又は
【式】〔ここでR10は−Nと共に5な
いし6員環を形成するに必要な非金属原子群を表
わし、好ましくはC,N,O及びSから選ばれる
ものであり、これらの環は置換基を有していても
よい。 これらの環で表わされるものとしては、例えば
わし、好ましくはC,N,O及びSから選ばれる
ものであり、これらの環は置換基を有していても
よい。 これらの環で表わされるものとしては、例えば
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
などが挙げられる。
R4で表わされるフエニル基は−(R1)l(ここ
で、R1及びlは前記と同意である。)で表される
置換基を有していてもよい。 上記一般式(14)ないし(17)で表されるカプ
ラーの中で一般式(14)で表されるカプラーが高
い発色性を有する点から特に好ましい。 以下に本発明に用いられる高速2当量イエロー
カプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれ
により限定されることはない。 Y−1 Y−2 Y−3 Y−4 Y−5 Y−6 Y−7 Y−8 Y−9 Y−10 Y−11 Y−12 Y−13 Y−14 Y−15 Y−16 Y−17 Y−18 Y−19 Y−20 Y−21 Y−22 Y−23 Y−24 Y−25 Y−26 Y−27 Y−28 Y−29 Y−30 Y−31 Y−32 Y−33 Y−34 Y−35 Y−36 Y−37 Y−38 Y−39 Y−40 Y−41 Y−42 Y−43 Y−44 Y−45 Y−46 Y−47 Y−48 Y−49 Y−50 Y−51 Y−52 Y−53 Y−54 Y−55 Y−56 Y−57 Y−58 Y−59 Y−60 一般式(14)ないし(17)で表されるカプラー
は公知の方法で合成でき、合成方法については特
公昭51−10783号、特開昭48−66834号、同48−
66835号、同51−102636号、同49−122335号、同
50−34232号、同53−9529号、同53−39126号、同
53−47827号、同53−105226号、特公昭49−13576
号、特開昭51−89729号、同51−75521号、米国特
4059447号及び同3894875号等を参照できる。 本発明に用いる高速2当量イエローカプラーの
含有量は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀1モル当り1×103〜
1×10-1モル、特に1×10-2〜8×10-1モルの範
囲が好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量イエ
ローカプラー以外のイエローカプラーを含有する
ことができる。この場合、全イエローカプラーに
対する高速2当量カプラーの比率は少なくとも15
モル%であることが好ましい。 高速マゼンタカプラーとしては、下記一般式
(18)で表されるカプラーを好ましく用いること
ができる。 一般式(18) 式中、z1は含窒素複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表し、該z1により形成される環は置
換基を有してもよい。 X1は発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記一般式(18)におけるRの表す置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基、スルフイニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スル
フアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基等が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜
32のものが好ましく、アルケニル基、アルキニル
基としては、炭素数2〜32のものが好ましく、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基としては、
炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基(例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの(具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等))を有していてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−
ジペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル
基、トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデ
シル基、1−メトキシイソプロピル基、メタンス
ルホニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソ
プロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエ
ノキシプロピル基、3,4′−{α−[4″(p−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル)フエノキシ]ドデカ
ノイルアミノフエニルプロピル基、3−[4′−(α
−2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンア
ミド]フエニル}−プロピル基、4−[α−(o−
クロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ]プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 Rで表されるアリール基としては、フエニル基
が好ましく、置換基(例えばアルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等)を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミルフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−[α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド]フエニル基等が挙
げられる。 Rで表されるヘテロ環としては、5〜7員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又、縮合
していてもよい。具体的には2−フリル基、2−
チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチ
アゾリル基等が挙げられる。 Rで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−2,4−ジ−t−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、3
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、p−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表わされるスルホニル基としては、メチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアル
キルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p−
トルエンスルホニル基の如きアリールスルホニル
基等が挙げられる。 Rで表わされるスルフイニル基としては、エチ
ルスルフイニル基、オクチルスルフイニル基、3
−フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキ
ルスルフイニル基、フエニルスルフイニル基、m
−ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きア
リールスルフイニル基等が挙げられる。 Rで表わされるホスホニル基としては、ブチル
オクチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル
基、オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキ
シホスホニル基、フエノキシホスホニル基如きア
リールオキシホスホニル基、フエニルホスホニル
基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Rで表わされるカルバモイル基としては、アル
キル基、アリール基(好ましくはフエニル基)等
が置換していてもよく、例えばN−メチルカルバ
モイル基、N,N−ジブチルカルバモイル基、N
−(2−ペンタデシルオクチルエチル)カルバモ
イル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモイル
基、N−{3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)プロピル}カルバモイル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルフアモイル基は、アルキル
基、アリール基(好ましくはフエニル基)等が置
換していてもよく、例えばN−プロピルスルフア
モイル基、N,N−ジエチルスルフアモイル基、
N−(2−ペンタデシルオキシエチル)スルフア
モイル基、N−エチル−N−ドデシルスルフアモ
イル基、N−フエニルスルフアモイル基等が挙げ
られる。 Rで表わされるスピロ化合物残基としては、例
えばスピロ[3,3]ヘプタン−1−イル等が挙
げられる。 Rで表わされる有橋炭化水素化合物残基として
は、例えばビシクロ[2,2,1]ヘプタン−1
−イル、トリシクロ[3,3,1,1,3,7]
デカン−1−イル−7,7−ジメチル−ビシクロ
[2,2,1]ヘプタン−1−イル等が挙げられ
る。 Rで表わされるアルコキシ基は、更に前記アル
キルへの置換基として挙げたもので置換されてい
てもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2
−メトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、
2−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキ
シエトキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるアリールオキシ基としては、フ
エニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記
アリール基への置換基又は原子として挙げたもの
で置換されていてもよく、例えばフエノキシ基、
p−t−ブチルフエノキシ基、m−ペンタデシル
フエノキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるヘテロ環オキシ基としては、5
〜7員のヘテロ環を有するものが好ましく、該ヘ
テロ環は更に置換基を有していてもよく、例え
ば、3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2
−オキシ基、1−フエニルテトラゾール−5−オ
キシ基等が挙げられる。 Rで表わされるシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されていてもよく、例えば、トリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有して
いてもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−
クロルセチルオキ基、ベンゾイルオキシ基等が挙
げられる。 Rで表わされるカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等で置換されていてもよく、
例えばN−エチルカルバモイルオキシ基、N,N
−ジエチルカルバモイルオキシ基、N−フエニル
カルバモイルオキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるアミノ基はアルキル基、アリー
ル基(好ましくはフエニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、
m−クロルアニリノ基、3−ペンタデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、2−クロル−5−ヘキサ
デカンアミドアニリノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルア
ミド基(好ましくはフエニルカルボニルアミド
基)等が挙げられ、更に置換基を有してもよく、
具体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパン
アミド基、N−フエニルアセトアミド基、ドデカ
ンアミド基、2,4−ジ−t−アミルフエノキシ
アセトアミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフエノキシブタンアミド基等が挙げられ
る。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、p−トルエンスルホンアミド基、2−
メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Rで表されるイミド基は、閉鎖状のものでも、
環状のものでもよく、更に置換基を有していても
よく、例えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタル
イミド基等が挙げられる。 Rで表されるウレイド基はアルキル基、アリー
ル基(好ましくはフエニル基)等により置換され
ていてもよく、例えばN−エチルウレイド基、N
−メチル−N−デシルウレイド基、N−フエニル
ウレイド基、N−p−トリルウレイド基等が挙げ
られる。 Rで表されるスルフアモイルアミノ基はアルキ
ル基、アリール基(好ましくはフエニル基)等で
置換されていてもよく、例えばN,N−ジブチル
スルフアモイルアミノ基、N−メチルスルフアモ
イルアミノ基、N−フエニルスルフアモイルアミ
ノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシカルボニルアミノ基
は、更に置換基を有してもよく、例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニ
ルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有してもよく、例えばフエノキ
シカルボニルアミノ基、4−メチルフエノキシカ
ルボニルアミノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシカルボニル基は更に
置換基を有してもよく、例えばメトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル
基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベン
ジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、p−クロルフエノキシカルボニル
基、m−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えばエチルチオ基、ドデシ
ルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチオ
基、3−フエノキシプロピルチオ基等が挙げられ
る。 Rで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく、更に置換基を有してもよく、例えば
フエニルチオ基、p−メトキシフエニルチオ基、
2−t−オクチルフエニルチオ基、3−オクタデ
シルフエニルチオ基、2−カルボキシフエニルチ
オ基、p−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げ
られる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチ
オ基、2,4−ジフエノキシ−1,3,5−トリ
アゾール−6−チオ基等が挙げられる。 X1の表す発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原
子(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭
素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介
して置換する基等が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他、例えば一般式(19) (R11は前記Rと同義であり、Z2は前記Z1と同
義Z3及び後述のZ4により形成される環は、更に他
の環(例えば5〜7員のシクロアルケン)が縮合
していてもよい。例えば一般式(24)においては
R25とR26が、一般式(25)においてはR27,R28
とが互いに結合して環(例えば5〜7員のシクロ
アルケン、ベンゼン)を形成してもよい。 一般式(18)で表わされるマゼンタカプラーは
更に具体的には、例えば下記一般式(21)〜
(27)により表される。 一般式(21) 一般式(22) 一般式(23) 一般式(24) 一般式(25) 一般式(26) 前記一般式(23)〜(26)において、R21〜
R28及びX1は前記R及びX1と各々同義であり、
R21〜R28又はX1で2量体以上の多重体を形成し
てもよい。又、一般式(18)で表わされるマゼン
タカプラーの中でも好ましいものは、下記一般式
(27)で表わされるものである。 一般式(27) 式中R21、X1及びZ4は一般式(18)における
R,X1及びZ1と各々同義である。 前記一般式(21)〜(27)で表わされるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式
(21)で表わされるマゼンタカプラーである。 本発明に用いられる高速2当量マゼンタカプラ
ーはまた下記一般式(28)で表わされるカプラー
を包含する。 一般式(28) R31はアミノ基、アシルアミノ基又はウレイド
基を表わし、 X2は発色現像主薬の酸化体との反応により脱
離しうる基を表す。 Arはフエニル基を表し、1個以上の置換基で
置換されていてもよく、置換基としてはハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、スルホニル基又
はアシルアミノ基が挙げられる。 さらに詳しく説明すると、 R31で表わされるアミノ基としては、例えばア
ニリノ、2−クロロアニリノ、2,4−ジクロロ
アニリノ、2,5−ジクロロアニリノ、2,4,
5−トリクロロアニリノ、2−クロロ−5−テト
ラデカンアミドアニリノ、2−クロロ−5−(3
−オクタデセニルスクシンイミド)アニリノ、2
−クロロ−5−テトラデシロキシカルボニルアニ
リノ、2−クロロ−5−(N−テトラデシルスル
フアモイル)アニリノ、2,4−ジクロロ−5−
テトラデシロキシアニリノ、2−クロロ−5−
(テトラデシロキシカルボニルアミノ)アニリノ、
2−クロロ−5−オクタデシルチオアニリノ、2
−クロロ−5−(N−テトラデシルカルバモイル)
アニリノ、又は2−クロロ−5−[α−(3−tert
−ブチル−4−ヒドロキシ)テトラデカンアミ
ド]アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジオクチルアミノ、ピロリジノなどがあげら
れる。 R31のアシルアミノ基としては、例えばアセト
アミド、ベンズアミド、3−[α−(2,4−ジ−
tert−アミルフエノキシ)ブタンアミド]ベンズ
アミド、3−[α−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)アセトアミド]ベンズアミド、3−
[α−(3−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミ
ド]ベンズアミド、α−(2,4−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ)ブタンアミド、α−(3−ペン
タデシルフエノキシ)ブタンアミド、ヘキサデカ
ンアミド、イソステアロイルアミノ、3−(3−
オクタデセニルスクシンイミド)ベンズアミド、
又はピバロイルアミノなどがあげられる。 R31で表わされるウレイド基としては、例えば
3−{(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)ア
セトアミド}フエニルウレイド、フエニルウレイ
ド、メチルウレイド、オクタデシルウレイド、3
−テトラデカンアミドフエニルウレイド、N,N
−ジオクチルウレイド等があげられる。 X2としては、例えば ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭素等)、
−SCN、−NCS,R32SO2NH−(例えば
で、R1及びlは前記と同意である。)で表される
置換基を有していてもよい。 上記一般式(14)ないし(17)で表されるカプ
ラーの中で一般式(14)で表されるカプラーが高
い発色性を有する点から特に好ましい。 以下に本発明に用いられる高速2当量イエロー
カプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれ
により限定されることはない。 Y−1 Y−2 Y−3 Y−4 Y−5 Y−6 Y−7 Y−8 Y−9 Y−10 Y−11 Y−12 Y−13 Y−14 Y−15 Y−16 Y−17 Y−18 Y−19 Y−20 Y−21 Y−22 Y−23 Y−24 Y−25 Y−26 Y−27 Y−28 Y−29 Y−30 Y−31 Y−32 Y−33 Y−34 Y−35 Y−36 Y−37 Y−38 Y−39 Y−40 Y−41 Y−42 Y−43 Y−44 Y−45 Y−46 Y−47 Y−48 Y−49 Y−50 Y−51 Y−52 Y−53 Y−54 Y−55 Y−56 Y−57 Y−58 Y−59 Y−60 一般式(14)ないし(17)で表されるカプラー
は公知の方法で合成でき、合成方法については特
公昭51−10783号、特開昭48−66834号、同48−
66835号、同51−102636号、同49−122335号、同
50−34232号、同53−9529号、同53−39126号、同
53−47827号、同53−105226号、特公昭49−13576
号、特開昭51−89729号、同51−75521号、米国特
4059447号及び同3894875号等を参照できる。 本発明に用いる高速2当量イエローカプラーの
含有量は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀1モル当り1×103〜
1×10-1モル、特に1×10-2〜8×10-1モルの範
囲が好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量イエ
ローカプラー以外のイエローカプラーを含有する
ことができる。この場合、全イエローカプラーに
対する高速2当量カプラーの比率は少なくとも15
モル%であることが好ましい。 高速マゼンタカプラーとしては、下記一般式
(18)で表されるカプラーを好ましく用いること
ができる。 一般式(18) 式中、z1は含窒素複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表し、該z1により形成される環は置
換基を有してもよい。 X1は発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記一般式(18)におけるRの表す置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基、スルフイニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スル
フアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基等が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜
32のものが好ましく、アルケニル基、アルキニル
基としては、炭素数2〜32のものが好ましく、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基としては、
炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基(例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの(具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等))を有していてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−
ジペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル
基、トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデ
シル基、1−メトキシイソプロピル基、メタンス
ルホニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソ
プロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエ
ノキシプロピル基、3,4′−{α−[4″(p−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル)フエノキシ]ドデカ
ノイルアミノフエニルプロピル基、3−[4′−(α
−2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンア
ミド]フエニル}−プロピル基、4−[α−(o−
クロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ]プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 Rで表されるアリール基としては、フエニル基
が好ましく、置換基(例えばアルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等)を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミルフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−[α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド]フエニル基等が挙
げられる。 Rで表されるヘテロ環としては、5〜7員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又、縮合
していてもよい。具体的には2−フリル基、2−
チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチ
アゾリル基等が挙げられる。 Rで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−2,4−ジ−t−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、3
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、p−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表わされるスルホニル基としては、メチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアル
キルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p−
トルエンスルホニル基の如きアリールスルホニル
基等が挙げられる。 Rで表わされるスルフイニル基としては、エチ
ルスルフイニル基、オクチルスルフイニル基、3
−フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキ
ルスルフイニル基、フエニルスルフイニル基、m
−ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きア
リールスルフイニル基等が挙げられる。 Rで表わされるホスホニル基としては、ブチル
オクチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル
基、オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキ
シホスホニル基、フエノキシホスホニル基如きア
リールオキシホスホニル基、フエニルホスホニル
基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Rで表わされるカルバモイル基としては、アル
キル基、アリール基(好ましくはフエニル基)等
が置換していてもよく、例えばN−メチルカルバ
モイル基、N,N−ジブチルカルバモイル基、N
−(2−ペンタデシルオクチルエチル)カルバモ
イル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモイル
基、N−{3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)プロピル}カルバモイル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルフアモイル基は、アルキル
基、アリール基(好ましくはフエニル基)等が置
換していてもよく、例えばN−プロピルスルフア
モイル基、N,N−ジエチルスルフアモイル基、
N−(2−ペンタデシルオキシエチル)スルフア
モイル基、N−エチル−N−ドデシルスルフアモ
イル基、N−フエニルスルフアモイル基等が挙げ
られる。 Rで表わされるスピロ化合物残基としては、例
えばスピロ[3,3]ヘプタン−1−イル等が挙
げられる。 Rで表わされる有橋炭化水素化合物残基として
は、例えばビシクロ[2,2,1]ヘプタン−1
−イル、トリシクロ[3,3,1,1,3,7]
デカン−1−イル−7,7−ジメチル−ビシクロ
[2,2,1]ヘプタン−1−イル等が挙げられ
る。 Rで表わされるアルコキシ基は、更に前記アル
キルへの置換基として挙げたもので置換されてい
てもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2
−メトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、
2−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキ
シエトキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるアリールオキシ基としては、フ
エニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記
アリール基への置換基又は原子として挙げたもの
で置換されていてもよく、例えばフエノキシ基、
p−t−ブチルフエノキシ基、m−ペンタデシル
フエノキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるヘテロ環オキシ基としては、5
〜7員のヘテロ環を有するものが好ましく、該ヘ
テロ環は更に置換基を有していてもよく、例え
ば、3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2
−オキシ基、1−フエニルテトラゾール−5−オ
キシ基等が挙げられる。 Rで表わされるシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されていてもよく、例えば、トリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有して
いてもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−
クロルセチルオキ基、ベンゾイルオキシ基等が挙
げられる。 Rで表わされるカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等で置換されていてもよく、
例えばN−エチルカルバモイルオキシ基、N,N
−ジエチルカルバモイルオキシ基、N−フエニル
カルバモイルオキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるアミノ基はアルキル基、アリー
ル基(好ましくはフエニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、
m−クロルアニリノ基、3−ペンタデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、2−クロル−5−ヘキサ
デカンアミドアニリノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルア
ミド基(好ましくはフエニルカルボニルアミド
基)等が挙げられ、更に置換基を有してもよく、
具体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパン
アミド基、N−フエニルアセトアミド基、ドデカ
ンアミド基、2,4−ジ−t−アミルフエノキシ
アセトアミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフエノキシブタンアミド基等が挙げられ
る。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、p−トルエンスルホンアミド基、2−
メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Rで表されるイミド基は、閉鎖状のものでも、
環状のものでもよく、更に置換基を有していても
よく、例えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタル
イミド基等が挙げられる。 Rで表されるウレイド基はアルキル基、アリー
ル基(好ましくはフエニル基)等により置換され
ていてもよく、例えばN−エチルウレイド基、N
−メチル−N−デシルウレイド基、N−フエニル
ウレイド基、N−p−トリルウレイド基等が挙げ
られる。 Rで表されるスルフアモイルアミノ基はアルキ
ル基、アリール基(好ましくはフエニル基)等で
置換されていてもよく、例えばN,N−ジブチル
スルフアモイルアミノ基、N−メチルスルフアモ
イルアミノ基、N−フエニルスルフアモイルアミ
ノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシカルボニルアミノ基
は、更に置換基を有してもよく、例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニ
ルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有してもよく、例えばフエノキ
シカルボニルアミノ基、4−メチルフエノキシカ
ルボニルアミノ基等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシカルボニル基は更に
置換基を有してもよく、例えばメトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル
基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベン
ジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、p−クロルフエノキシカルボニル
基、m−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えばエチルチオ基、ドデシ
ルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチオ
基、3−フエノキシプロピルチオ基等が挙げられ
る。 Rで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく、更に置換基を有してもよく、例えば
フエニルチオ基、p−メトキシフエニルチオ基、
2−t−オクチルフエニルチオ基、3−オクタデ
シルフエニルチオ基、2−カルボキシフエニルチ
オ基、p−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げ
られる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチ
オ基、2,4−ジフエノキシ−1,3,5−トリ
アゾール−6−チオ基等が挙げられる。 X1の表す発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原
子(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭
素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介
して置換する基等が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他、例えば一般式(19) (R11は前記Rと同義であり、Z2は前記Z1と同
義Z3及び後述のZ4により形成される環は、更に他
の環(例えば5〜7員のシクロアルケン)が縮合
していてもよい。例えば一般式(24)においては
R25とR26が、一般式(25)においてはR27,R28
とが互いに結合して環(例えば5〜7員のシクロ
アルケン、ベンゼン)を形成してもよい。 一般式(18)で表わされるマゼンタカプラーは
更に具体的には、例えば下記一般式(21)〜
(27)により表される。 一般式(21) 一般式(22) 一般式(23) 一般式(24) 一般式(25) 一般式(26) 前記一般式(23)〜(26)において、R21〜
R28及びX1は前記R及びX1と各々同義であり、
R21〜R28又はX1で2量体以上の多重体を形成し
てもよい。又、一般式(18)で表わされるマゼン
タカプラーの中でも好ましいものは、下記一般式
(27)で表わされるものである。 一般式(27) 式中R21、X1及びZ4は一般式(18)における
R,X1及びZ1と各々同義である。 前記一般式(21)〜(27)で表わされるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式
(21)で表わされるマゼンタカプラーである。 本発明に用いられる高速2当量マゼンタカプラ
ーはまた下記一般式(28)で表わされるカプラー
を包含する。 一般式(28) R31はアミノ基、アシルアミノ基又はウレイド
基を表わし、 X2は発色現像主薬の酸化体との反応により脱
離しうる基を表す。 Arはフエニル基を表し、1個以上の置換基で
置換されていてもよく、置換基としてはハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、スルホニル基又
はアシルアミノ基が挙げられる。 さらに詳しく説明すると、 R31で表わされるアミノ基としては、例えばア
ニリノ、2−クロロアニリノ、2,4−ジクロロ
アニリノ、2,5−ジクロロアニリノ、2,4,
5−トリクロロアニリノ、2−クロロ−5−テト
ラデカンアミドアニリノ、2−クロロ−5−(3
−オクタデセニルスクシンイミド)アニリノ、2
−クロロ−5−テトラデシロキシカルボニルアニ
リノ、2−クロロ−5−(N−テトラデシルスル
フアモイル)アニリノ、2,4−ジクロロ−5−
テトラデシロキシアニリノ、2−クロロ−5−
(テトラデシロキシカルボニルアミノ)アニリノ、
2−クロロ−5−オクタデシルチオアニリノ、2
−クロロ−5−(N−テトラデシルカルバモイル)
アニリノ、又は2−クロロ−5−[α−(3−tert
−ブチル−4−ヒドロキシ)テトラデカンアミ
ド]アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジオクチルアミノ、ピロリジノなどがあげら
れる。 R31のアシルアミノ基としては、例えばアセト
アミド、ベンズアミド、3−[α−(2,4−ジ−
tert−アミルフエノキシ)ブタンアミド]ベンズ
アミド、3−[α−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)アセトアミド]ベンズアミド、3−
[α−(3−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミ
ド]ベンズアミド、α−(2,4−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ)ブタンアミド、α−(3−ペン
タデシルフエノキシ)ブタンアミド、ヘキサデカ
ンアミド、イソステアロイルアミノ、3−(3−
オクタデセニルスクシンイミド)ベンズアミド、
又はピバロイルアミノなどがあげられる。 R31で表わされるウレイド基としては、例えば
3−{(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)ア
セトアミド}フエニルウレイド、フエニルウレイ
ド、メチルウレイド、オクタデシルウレイド、3
−テトラデカンアミドフエニルウレイド、N,N
−ジオクチルウレイド等があげられる。 X2としては、例えば ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭素等)、
−SCN、−NCS,R32SO2NH−(例えば
【式】)、R32CONH−(例えば
CF2CONH−、Cl2CCONH−等)、R32OCONH
−(例えばCH2OCONH−)、R32O−(例えば
−(例えばCH2OCONH−)、R32O−(例えば
【式】HO2CCH2O−、
【式】等)、R32SO3−(例え
ば
【式】)、
【式】(例えば
【式】)、
R32CO2−(例えば
【式】
【式】等)、
【式】(例えば
【式】)、R32
COCO2−(例えばCH3COCO2−)、
【式】(例えば
【式】)、
【式】(例えば
【式】)、
R32S−(例えばHO2CCH2S−、
【式】など)、又は
【式】
[R34は−Nと共に5ないし6員環を形成す
るに必要な非金属原子群を示し、好ましくはC,
N,O及びSから選ばれる少なくとも1つからな
り、これらの環は適当な置換基を有してもよい。
るに必要な非金属原子群を示し、好ましくはC,
N,O及びSから選ばれる少なくとも1つからな
り、これらの環は適当な置換基を有してもよい。
【式】で表わされるものとしては、例え
ば
【式】
【式】
【式】等
が挙げられる。置換基としては、アルキル、アル
ケニル、脂環式炭化水素残基、アラルキル、アリ
ール、ヘテロ環残基、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アリーロキシ、アルキルチオ、カルボ
キシ、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイ
ド、アルコキシカルボニルアミノ、アミノ、アシ
ル、スルホンアミド、カルバモイル、スルフアモ
イル、シアノ、アシロキシ、スルホニル、ハロゲ
ン、スルホ等である。]等があげられる。 ここでR32、及びR33は同じでも異なつていて
もよく、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環残基を
表わす。R32及びR33は適当な置換基で置換され
ていてもよい。またR33は水素原子であつてもよ
い。 R32及びR33の脂肪族基としては、直鎖あるい
は枝分かれを有するアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基又は脂環式炭化水素基があげられ
る。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは
1〜20のもので、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、オクタデシル、イソプロ
ピルなどがあげられる。アルケニル基としては、
炭素数2〜32、好ましくは3〜20のもので、例え
ばアリル、ブチニルなどがあげられる。アルケニ
ル基としては炭素数2〜32、好ましくは2〜20の
もので、例えばエチニル、プロパルギルなどがあ
げられる。脂環式炭化水素基としては炭素数3〜
32、好ましくは5〜20のもので、例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル、10−カンフア等を示
す。 R32及びR33で表わされる芳香族基としては、
例えばフエニル基、ナフチル基等があげられる。 R32及びR33で表わされる複素環基としては、
炭素原子と、窒素、酸素及びイオウから選ばれた
少なくとも一つ以上のヘテロ原子とを含む5及び
6員環のもので、ベンゼン環と縮合していてもよ
く、例えば、ピリジル、ピロリル、ピラゾリル、
トリアゾリル、トリアゾリジル、イミダゾリル、
トリアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チア
ジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベ
ンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイ
ミダゾリル等があげられる。 R32及びR33の置換基としては、例えばアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、tert−オクチ
ル基など)、アリール基(例えばフエニル基、ナ
フチル基など)、ニトロ基、ヒドロキシル基、シ
アノ基、スルホ基、アルコキシ基(例えば、メト
キシ基、エトキシ基、ブチロキシ基、メトキシエ
トキシ基等)、アリーロキシ基(例えばフエノキ
シ基、ナフチロキシ基等)、カルボキシル基、ア
シロキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾキシ基
等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基等)、スルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基等)、スルフアモイル基(例えばメチル
スルフアモイル基、フエニルスルフアモイル基
等)、ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素又は臭
素等)、カルバモイル基(N−メチルカルバモイ
ル基、(N−2−メトキシエチルカルバ2モイ
ル)、N−フエニルカルバモイル等)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等)、アシル基(例えばアセ
チル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基(例え
ばメチルスルホニル基、フエニルスルホニル基
等)、スルフイニル基(例えばメチルスルフイニ
ル基、フエニルスルフイニル基等)、複素環基
(例えばモルホリノ基、ピラゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、イミダゾリル基、ピリ
ジル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンズイミダゾ
リル基等)、アミノ基(例えば無置換アミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基等)、アルキル
チオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カ
ルボキシメチルチオ基等)あるいはアリールチオ
基(例えばフエニルチオ基等)等があげられる。
これらの置換基は以上述べた置換基によつて更に
置換されていてもよい。 以下に本発明に用いられる高速2当量マゼンタ
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 M−1 M−2 M−3 M−4 M−5 M−6 M−7 M−8 M−9 M−10 M−11 M−12 M−13 M−14 M−15 M−16 M−17 M−18 M−19 M−20 M−21 M−22 M−23 M−24 M−25 M−26 M−27 M−28 M−29 M−30 M−31 M−32 M−33 M−34 M−35 M−36 M−37 M−38 M−39 M−40 M−41 M−42 M−43 M−44 M−45 M−46 M−47 M−48 M−49 M−50 M−51 M−52 M−53 M−54 M−55 M−56 M−57 M−58 M−59 M−60 M−61 M−62 M−63 M−64 M−65 M−66 M−67 M−68 M−69 M−70 M−71 M−72 M−73 M−74 M−75 M−76 M−77 M−78 M−79 M−80 M−81 M−82 M−83 M−84 M−85 M−86 M−87 M−88 M−89 M−90 M−91 M−92 M−93 M−94 M−95 M−96 M−97 M−98 M−99 M−100 M−101 M−102 M−103 M−104 M−105 M−106 M−107 M−108 M−109 M−110 M−111 M−112 M−113 M−114 M−115 M−116 M−117 M−118 M−119 M−120 M−121 M−122 M−123 M−124 M−125 M−126 M−127 M−128 M−129 M−130 M−131 M−132 M−133 M−134 M−135 M−136 M−137 M−138 M−139 M−140 M−141 M−142 M−143 M−144 M−145 M−146 M−147 M−148 M−149 M−150 M−151 M−152 M−153 M−154 M−155 M−156 M−157 M−158 M−159 M−160 M−161 M−162 M−163 M−164 M−165 M−166 M−167 M−168 M−169 M−170 M−171 M−172 M−173 M−174 M−175 M−176 M−177 M−178 M−179 M−180 M−181 M−182 M−183 M−184 M−185 M−186 M−187 M−188 M−189 M−190 M−191 M−192 M−193 M−194 M−195 M−196 M−197 M−198 M−199 M−200 M−201 M−202 M−203 M−204 上記高速2当量マゼンタカプラーは公知の方法
で合成できる。一般式(18)で表わされるカプラ
ーはジヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイア
テイ、パーキン(Journal of the Chemical
Society,Perkin )(1977),2047〜2052、米
国特許3725067号、特開昭59−9437号及び特開昭
58−42045号等を参考にして合成することができ
る。また、一般式で表されるカプラーは特開昭50
−122935号、同56−126833号、特開昭56−38043
号、同56−46223号、同52−58922号、同51−
20826号、同49−122335号、同50−159336号、特
公昭51−10100号、同50−37540号、特開昭51−
112343号、同53−47827号、同53−39126号、特公
昭45−15471号、米国特許3227554号及びリサー
チ・デイスクロージヤー(Research
Disclosure)16140を参考にして合成することが
できる。 本発明に用いる高速2当量マゼンタカプラーの
含有量は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀1モル当り1×10-3〜
1モル、特に1×10-2〜8×10-1モルの範囲が好
ましい。 高速2当量シアンカプラーとして下記一般式
(29)で表されるカプラーを好ましく用いられる。 一般式(29) (A−)nZ 式中、Aはナフトール又はフエノール核を有す
る画像形成カプラー残基を表す。 mは1又は2を表す。 Zは、上記カプラー残基のカツプリング位に結
合し、芳香族1級アミン現像主薬の酸化生成物と
のカツプリング反応時に脱離可能な基を表し、例
えばハロゲン原子(例えばF,Cl等)、−SCN,−
NCS,−NHSO2R1,−NHCOR1,
ケニル、脂環式炭化水素残基、アラルキル、アリ
ール、ヘテロ環残基、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アリーロキシ、アルキルチオ、カルボ
キシ、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイ
ド、アルコキシカルボニルアミノ、アミノ、アシ
ル、スルホンアミド、カルバモイル、スルフアモ
イル、シアノ、アシロキシ、スルホニル、ハロゲ
ン、スルホ等である。]等があげられる。 ここでR32、及びR33は同じでも異なつていて
もよく、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環残基を
表わす。R32及びR33は適当な置換基で置換され
ていてもよい。またR33は水素原子であつてもよ
い。 R32及びR33の脂肪族基としては、直鎖あるい
は枝分かれを有するアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基又は脂環式炭化水素基があげられ
る。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは
1〜20のもので、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、オクタデシル、イソプロ
ピルなどがあげられる。アルケニル基としては、
炭素数2〜32、好ましくは3〜20のもので、例え
ばアリル、ブチニルなどがあげられる。アルケニ
ル基としては炭素数2〜32、好ましくは2〜20の
もので、例えばエチニル、プロパルギルなどがあ
げられる。脂環式炭化水素基としては炭素数3〜
32、好ましくは5〜20のもので、例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル、10−カンフア等を示
す。 R32及びR33で表わされる芳香族基としては、
例えばフエニル基、ナフチル基等があげられる。 R32及びR33で表わされる複素環基としては、
炭素原子と、窒素、酸素及びイオウから選ばれた
少なくとも一つ以上のヘテロ原子とを含む5及び
6員環のもので、ベンゼン環と縮合していてもよ
く、例えば、ピリジル、ピロリル、ピラゾリル、
トリアゾリル、トリアゾリジル、イミダゾリル、
トリアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チア
ジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベ
ンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイ
ミダゾリル等があげられる。 R32及びR33の置換基としては、例えばアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、tert−オクチ
ル基など)、アリール基(例えばフエニル基、ナ
フチル基など)、ニトロ基、ヒドロキシル基、シ
アノ基、スルホ基、アルコキシ基(例えば、メト
キシ基、エトキシ基、ブチロキシ基、メトキシエ
トキシ基等)、アリーロキシ基(例えばフエノキ
シ基、ナフチロキシ基等)、カルボキシル基、ア
シロキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾキシ基
等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基等)、スルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基等)、スルフアモイル基(例えばメチル
スルフアモイル基、フエニルスルフアモイル基
等)、ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素又は臭
素等)、カルバモイル基(N−メチルカルバモイ
ル基、(N−2−メトキシエチルカルバ2モイ
ル)、N−フエニルカルバモイル等)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等)、アシル基(例えばアセ
チル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基(例え
ばメチルスルホニル基、フエニルスルホニル基
等)、スルフイニル基(例えばメチルスルフイニ
ル基、フエニルスルフイニル基等)、複素環基
(例えばモルホリノ基、ピラゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、イミダゾリル基、ピリ
ジル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンズイミダゾ
リル基等)、アミノ基(例えば無置換アミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基等)、アルキル
チオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カ
ルボキシメチルチオ基等)あるいはアリールチオ
基(例えばフエニルチオ基等)等があげられる。
これらの置換基は以上述べた置換基によつて更に
置換されていてもよい。 以下に本発明に用いられる高速2当量マゼンタ
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 M−1 M−2 M−3 M−4 M−5 M−6 M−7 M−8 M−9 M−10 M−11 M−12 M−13 M−14 M−15 M−16 M−17 M−18 M−19 M−20 M−21 M−22 M−23 M−24 M−25 M−26 M−27 M−28 M−29 M−30 M−31 M−32 M−33 M−34 M−35 M−36 M−37 M−38 M−39 M−40 M−41 M−42 M−43 M−44 M−45 M−46 M−47 M−48 M−49 M−50 M−51 M−52 M−53 M−54 M−55 M−56 M−57 M−58 M−59 M−60 M−61 M−62 M−63 M−64 M−65 M−66 M−67 M−68 M−69 M−70 M−71 M−72 M−73 M−74 M−75 M−76 M−77 M−78 M−79 M−80 M−81 M−82 M−83 M−84 M−85 M−86 M−87 M−88 M−89 M−90 M−91 M−92 M−93 M−94 M−95 M−96 M−97 M−98 M−99 M−100 M−101 M−102 M−103 M−104 M−105 M−106 M−107 M−108 M−109 M−110 M−111 M−112 M−113 M−114 M−115 M−116 M−117 M−118 M−119 M−120 M−121 M−122 M−123 M−124 M−125 M−126 M−127 M−128 M−129 M−130 M−131 M−132 M−133 M−134 M−135 M−136 M−137 M−138 M−139 M−140 M−141 M−142 M−143 M−144 M−145 M−146 M−147 M−148 M−149 M−150 M−151 M−152 M−153 M−154 M−155 M−156 M−157 M−158 M−159 M−160 M−161 M−162 M−163 M−164 M−165 M−166 M−167 M−168 M−169 M−170 M−171 M−172 M−173 M−174 M−175 M−176 M−177 M−178 M−179 M−180 M−181 M−182 M−183 M−184 M−185 M−186 M−187 M−188 M−189 M−190 M−191 M−192 M−193 M−194 M−195 M−196 M−197 M−198 M−199 M−200 M−201 M−202 M−203 M−204 上記高速2当量マゼンタカプラーは公知の方法
で合成できる。一般式(18)で表わされるカプラ
ーはジヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイア
テイ、パーキン(Journal of the Chemical
Society,Perkin )(1977),2047〜2052、米
国特許3725067号、特開昭59−9437号及び特開昭
58−42045号等を参考にして合成することができ
る。また、一般式で表されるカプラーは特開昭50
−122935号、同56−126833号、特開昭56−38043
号、同56−46223号、同52−58922号、同51−
20826号、同49−122335号、同50−159336号、特
公昭51−10100号、同50−37540号、特開昭51−
112343号、同53−47827号、同53−39126号、特公
昭45−15471号、米国特許3227554号及びリサー
チ・デイスクロージヤー(Research
Disclosure)16140を参考にして合成することが
できる。 本発明に用いる高速2当量マゼンタカプラーの
含有量は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀1モル当り1×10-3〜
1モル、特に1×10-2〜8×10-1モルの範囲が好
ましい。 高速2当量シアンカプラーとして下記一般式
(29)で表されるカプラーを好ましく用いられる。 一般式(29) (A−)nZ 式中、Aはナフトール又はフエノール核を有す
る画像形成カプラー残基を表す。 mは1又は2を表す。 Zは、上記カプラー残基のカツプリング位に結
合し、芳香族1級アミン現像主薬の酸化生成物と
のカツプリング反応時に脱離可能な基を表し、例
えばハロゲン原子(例えばF,Cl等)、−SCN,−
NCS,−NHSO2R1,−NHCOR1,
【式】−OSO2R1,−OCONR1R2,
−OCOR1,−OCSR1,−OCOCO−R1,−OCSNR1
R2,−OCOOR1,−OCOSR1又は−SR1を表わす。
但し、これらのZはmが2のときは相当する2価
基を示す。ここでR1及びR2は各々脂肪族基、芳
香族基又は複素環基を表し、これらは相当な置換
基で置換されていてもよい。R2は水素原子であ
つてもよい。 R1及びR2で表される脂肪族基としては、直鎖
もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基又は脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは
1〜20のもので、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、オクタデシル、イソプロ
ピルなどがあげられる。アルケニル基としては炭
素数2〜32、好ましくは3〜20のもので、例えば
アリル、ブテニルなどがあげられる。アルキル基
としては炭素数2〜32、好ましくは2〜20のもの
で、例えばエチニル、プロパルギルなどがあげら
れる。脂環式炭化水素基としては炭素数3〜32、
好ましくは5〜20のもので、例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル、10−カンフアなどがあげら
れる。 R1及びR2で表される芳香族基としては、例え
ばフエニル基、ナフチル基等があげられる。 R1及びR2で表わされる複素環基としては、炭
素原子と窒素、酸素及びイオウから選ばれる少な
くとも1つ以上のヘテロ原子を含む5及び6員環
のもので、ベンゼン環と縮合していてもよく、例
えばピリジル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾ
リル、トリアゾリジル、イミダゾリル、テトラゾ
リル、チアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリ
ル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベンゾチア
ゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリ
ルなどがあげられる。 R1及びR2の置換基としては、例えばアルキル
基(例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
オクチル等)、アリール基(例えばフエニル、ナ
フチル等)、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ
基、スルホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ等)、アリーロキシ
基(例えばフエノキシ、ナフチロ キシ等)、カルボキシル等、アシロキシ基(例え
ばアセトキシ、ベンゾキシ等)、アシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、カ
ルボキシプロピオニルアミノ等)、スルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等)、スルフアモイル基(例えばメ
チルスルフアモイル、フエニルスルフアモイル
等)、ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭素
等)、カルバモイル基(N−メチルカルバモイル
基(N−2−メトキシエチルカルバモイル等)、
N−フエニルカルバモイル等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フエニルメトキシカルボニル等)、
アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル等)、ス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル、フエニル
スルホニル等)、スルフイニル基(例えばメチル
スルフイニル、フエニルスルフイニル等)、複素
環基(例えばモルホリノ、ピラゾリル、トリアゾ
リル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル等)、
アミノ基(例えば無置換アミノ、メチルアミノ、
エチルアミノ等)、アルキルチオ基(例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、カルボキシメチルチオ等)
あるいはアリールチオ基(例えばフエニルチオ
等)、などがあげられる。これらの置換基は以上
述べた置換基によつて置換されていてもよい。 一般式(29)で表わされるカプラーのうち、特
に有用なものは、次の一般式(30)で示される。 一般式(30) (R3−A1−)nZ 式中、mは1又は2を表し、A1はフエノール
核を有するシアン画像形成カプラー残基又はα−
ナフトール核を有するシアン画像形成カプラー残
基を表す。Zは上記カプラー残基のカツプリング
位に結合し、芳香族1級アミン現像主薬と酸化カ
ツプリングして色素が形成されるときに脱離する
基であり、一般式(29)のZと同義である。 R3は水素原子、あるいは炭素数30以下のアル
キル基、特にメチル、イソプロピル、ペンタデシ
ル、アイコシルのような炭素数1〜20のアルキル
基、あるいは炭素数30以下のアルコキシ基、特に
メトキシ、イソプロポキシ、ペンタデシロキシ、
アイコシロキシのような炭素数1〜20のアルコキ
シ基、あるいはフエノキシ、p−tert−ブチルフ
エノキシのようなアリールオキシ基、次式(1′)
〜(4′)に示すアシルアミノ基、あるいは次式
(5′)及び(6′)に示すカルバミル基から選ばれ
る。 −NH−CO−X (1′) −NH−SO2−X (2′) −NHCONH−X (4′) −CONHX (5′) 式中、Xは炭素数1〜32、好ましくは1〜20の
直鎖もしくは分岐のアルキル基、環状アルキル基
(例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノル
ボニル等)、又はアリール基(例えばフエニル、
ナフチル等)を表す。ここで上記のアルキル基及
びアリール基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基(例えば
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ア
ニリノ、N−アルキルアニリノ等)、アルキル基
(例えばメチル、エチル、プロピル、シアノメチ
ル等)、アリール基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシカルボニル基、アミド基(例えばア
セトアミド、メタンスルホンアミド等)、イミド
基(例えばサクシンイミド等)、カルバモイル基
(例えばN−ブチルカルバモイル、N,N−ジヘ
キシルカルバモイル等)、アルキルスルホニル基
(例えばメチルスルホニル、パーフルオロメチル
スルホニル等)、スルフアモイル基(例えばN,
N−ジエチルスルフアモイルなど)、アルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、オクタデシルオ
キシ等)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ、
p−tert−ブチルフエノキシ、4−ヒドロキシ−
3−tert−ブチルフエノキシ等)、アシロキシ基
(例えばアセトキシ、tert−ブチルカルボニルオ
キシ等)等で置換されていてもよい。Yおよび
Y′は上記X,−OX,−NH1−X及び−N(X)2か
ら選ばれる1つを表す。R3は上記の置換基の他、
通常用いられる置換基も含んでいてもよい。 前記の一般式(30)で表される化合物の中で、
より好ましいものは下記一般式(31)及び(32)
で示される化合物である。 一般式(31) 一般式(32) m,Z及びR3は一般式(30)のm,Z及びR3
と同義である。 R4は水素原子、炭素数30以下のアルキル基、
特に炭素数1〜20のアルキル基、あるいは一般式
(30)のR3中で示された式(5′)又は(6′)で表
わされるカルバモイル基から選ばれる。R5,R6,
R7,R8及びR9は各々水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルフアミル基、又は
カルバミル基を表し、Wは閉環した5〜6員環を
作るのに必要な非金属原子群を表す。例えばR5
は次の基のいずれかを表す。 水素原子、1ないし22個の炭素原子をもつ第
一、第二または第三アルキル基、例えばメチル、
プロピル、イソプロピル、n−ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、ヘキシル、ドデシル、2−クロ
ロブチル、2−ヒドロキシエチル、2−フエニル
エチル、2−(2,4,6−トリクロロフエニル)
エチル、2−アミノエチル等、及びアリル基、例
えばフエニル、4−メチルフエニル、2,4,6
−トリクロロフエニル、3,5−ジブロモフエニ
ル、4−トリフルオロメチルフエニル、2−トリ
フルオロメチルフエニル、3−トリフルオロメチ
ルフエニル、ナフチル、2−クロロナフチル、3
−エチルナフチル等、及び複素環基、例えばベン
ゾフラニル基、フラニル基、チアゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オキサゾ
リル基、ベンズオキサゾリル基、ナフトオキサゾ
リル基、ピリジル基、キノリル基等。R5はまた
下記のものを表す。即ちアミノ基、例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルア
ミノ、フエニルアミノ、トリルアミノ、4−(3
−スルホベンズアミド)アニリノ、4−シアノフ
エニルアミノ、2−トリフルオロメチルフエニル
アミノ、ベンゾチアゾリルアミノ等、及びカルボ
ンアミド基、例えばエチルカルボンアミド、デシ
ルカルボンアミド、フエニルエチルカルボンアミ
ド等の如きアルキルカルボンアミド基、フエニル
カルボンアミド、2,4,6−トリクロロフエニ
ルカルボンアミド、4−メチルフエニルカルボン
アミド、2−エトキシフエニルカルボンアミド、
3−〔α−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキ
シ)アセトアミド〕ベンズアミド、ナフチルカル
ボンアミド等の如きアリルカルボンアミド基、チ
アゾリルカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカル
ボンアミド、ナフトチアゾリルカルボンアミド、
オキサゾリルカルボンアミド、ベンゾオキサゾリ
ルカルボンアミド、イミダゾリルカルボンアミ
ド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド等の如き
複素環式カルボンアミド基、及びスルホンアミド
基、例えばブチルスルホンアミド、ドデシルスル
ホンアミド、フエニルエチルスルホンアミド等の
如きアルキルスルホンアミド基、フエニルスルホ
ンアミド、2,4,6−トリクロロフエニルスル
ホンアミド、2−メトキシフエニルスルホンアミ
ド、3−カルボキシフエニルスルホンアミド、ナ
フチルスルホンアミド等の如きアリルスルホンア
ミド基、チアゾリルスルホンアミド、ベンゾチア
ゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンア
ミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ベン
ズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホ
ンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基、及
びプロピルスルフアミル、オクチルスルフアミ
ル、ペンタデシルスルフアミル、オクタデシルス
ルフアミル等の如きアルキルスルフアミル基、フ
エニルスルフアミル、2,4,6−トリクロロフ
エニルスルフアミル、2−メトキシフエニルスル
フアミル、ナフチルスルフアミル等の如きアリル
スルフアミル基、チアゾリルスルフアミル、ベン
ゾチアゾリルスルフアミル、オキサゾリルスルフ
アミル、ベンズイミダゾリルスルフアミル、ピリ
ジルスルフアミル基等の如き複素環式スルフアミ
ル基、エチルカルバミル、オクチルカルバミル、
ペンタデシルカルバミル、オクタデシルカルバミ
ル等の如きアルキルカルバミル基、フエニルカル
バミル、2,4,6−トリクロロフエニルカルバ
ミル等の如きアリルカルバミル基、及びチアゾリ
ルカルバミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オ
キサゾリルカルバミル、イミダゾリルカルバミ
ル、ベンズイミダゾリルカルバミル基等の如き複
素環式カルバミル基。R6,R7,R8及びR9は、そ
れぞれR5によつて定義された基のいずれかを表
し、R3はまた−NHCONH−Xをも表す。Wは
下記の如き5員又は6員環を形成するに必要な非
金属原子を表す。即ちベンゼン環、シクロヘキセ
ン環、シクロペンテン環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロー
ル環、テトラヒドロピリジン環等。 前記一般式(30)で表される化合物の中で特に
好ましい化合物は、下記一般式(33)又は(34)
で示される化合物である。 一般式(33) 一般式(34) ここで、R5,R6,R7,Z及びmは一般式〔〕
におけると同義であり、R10は−NHCONH−X
(Xは前記の式(4′)におけると同義である。)を
表す。 以下に高速2当量シアンカプラーの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 C−1 C−2 C−3 C−4 C−5 C−6 C−7 C−8 C−9 C−10 C−11 C−12 C−13 C−14 C−15 C−16 C−17 C−18 C−19 C−20 C−21 C−22 C−23 C−24 C−25 C−26 C−27 C−28 C−29 C−30 C−31 C−32 C−33 C−34 C−35 C−36 C−37 C−38 C−39 C−40 C−41 C−42 C−43 C−44 C−45 C−46 C−47 C−48 C−49 C−50 C−51 C−52 C−53 C−54 C−55 C−56 C−57 C−58 C−59 C−60 C−61 C−62 C−63 C−64 C−65 C−66 C−67 C−68 C−69 C−70 C−71 C−72 C−73 C−74 C−75 C−76 C−77 C−78 C−79 一般式(29)で表されるカプラーは公知の方法
で合成でき、合成方法については特開昭56−
27147号、同56−1935号、特開昭50−117422号、
同47−37425号、同54−48237号、同53−52423号、
同53−105226号、同53−45524号、同53−47827
号、同53−39745号、同50−10135号、同50−
120334号及び米国特許3476563号等を参考にでき
る。 本発明に用いる高速2当量イエローカプラーの
含有量は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀1モル当り1×10-3〜
1モル、特に1×10-2〜0.8×10-1モルの範囲が
好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量シア
ンカプラー以外のシアンカプラーを含有すること
ができる。この場合、全シアンカプラーに対する
高速2当量カプラーの比率は少なくとも20モル%
であることが好ましい。 例えば、汎用黒白用、X線記録用、製版用、カ
ラーポジ用、カラーネガ用、カラーペーパー用、
反転カラー用、直接ポジ用、熱現用などの感光材
料に用いることができるが、特に多層構成のカラ
ー感光材料への適用が有利である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものを用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれ
で得られたものでもよい。該粒子は一時に成長さ
れてもよいし、種粒子をつくつた後成長させても
よい。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同
じであつても、異なつてもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イ
オンを同時に混合しても、いずれか一方が存在す
る液中に、他方を混合してもよい。また、ハロゲ
ン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲ
ン化物イオンと銀イオンを混合釜内のPH及び/又
はpAgをコントロールしつつ逐次同時に添加する
ことにより生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージヨン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び
粒子の成長速度をコントロールすることができ
る。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及
び/又は成長させる過程でカドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(錯塩を含
む)、ロジウム塩(錯塩を含む)及び鉄塩(錯塩
を含む)から選ばれる少なくとも1種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、
また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を
除去する場合には、リサーチ・デイスクロジヤー
(Research Cisclosure 以下RDと略す)17643
号項に記載の方法に基づいて行うことができ
る。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハ
ロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内
部と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/
シエル粒子であつてもよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形
成されるような粒子であつてもよく、また主とし
て粒子内部に形成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶形を持つものでもよい
し、球状や板状のような変則的な結晶形を持つも
のでもよい。これらの粒子において、{100}面と
{111}面の比率は任意のものが使用できる。又、
これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布
の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を用いてもよ
いし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤と
称する。ここでいう単分散乳剤とは、粒径の分布
の標準偏差を平均粒径で割つたときに、その値が
0.20以下のものをいう。ここで粒径は球状のハロ
ゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。)を単独又は数種類混合
してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合
して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、金その他の貴金属化合物を用い
る貴金属増感法などを単独で又は組み合わせて用
いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長
域に光学的に増感できる。増感色素は単独で用い
てもよいが、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しな
い化合物であつて、増感色素の増感作用を強める
強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、ステリル色素およびヘミオキサノール色素が
用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、および複合メロシアニン色素である。こ
れらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核などである。これらの核は炭素原子上
で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許1939201号、同2072908号、同2739149号、
同2945763号、米国特許505979号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例え
ば米国特許2269234号、同2270378号、同2442710
号、同2454629号、同2776280号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。更にまた米国特許2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特許929080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン
化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用
いることができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、そ
れらの組み合わせを用いても良い。増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。その代表例は特公昭43−4932号、同43−
4933号、同43−4936号、同44−32753号、同45−
25831号、同45−26474号、同46−11627号、同46
−18107号、同47−8741号、同47−11114号、同47
−25379号、同47−37443号、同48−28293号、同
48−38406号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41203号、同48−41204号、同49−6207号、
同50−40662号、同53−12375号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−33828
号、同50−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−151527号、同
52−23931号、同52−51932号、同52−104916号、
同52−104917号、同52−109925号、同52−110618
号、同54−80118号、同56−25728号、同57−1438
号、58−10753号、同58−91445号、同58−153926
号、同59−114533号、同59−116645号、同59−
116647号、米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3506443号、同3578447号、同
3672898号、同3679428号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号に記載されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない物質であつて強色増感を示す物質と
しては、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物(例えば、米国特許3473510号に記載のも
の)、カドミウム塩、アザインデン化合物、含窒
素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
(例えば、米国特許2933390号、同3635721号に記
載のもの)などがある。米国特許3615613号、同
3615641号、同3617295号、同3635721号に記載の
組み合わせは特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟
成中、化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の
終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知
られている化合物を加えることができる。 カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許
2713541号、同2743180号、同2743181号に記載さ
れたペンタザインデン類、米国特許2716062号、
同2444607号、同2444605号、同2756147号、同
2835581号、同2852375号、RD14851号に記載さ
れたテトラザインデン類、米国特許2772164号に
記載されたトリアザインデン類、及び特開昭57−
211142号に記載されたポリマー化アザインデン類
等のアザインデン類;米国特許2131038号、同
3342596号、同3954478号に記載されたチアゾリウ
ム塩、米国特許3148067号に記載されたピリジウ
ム塩、及び特公昭50−40665号に記載されたホス
ホニウム塩等の4級オニウム塩類;米国特許
2403927号、同3266897号、同3708303号、特開昭
55−135835号、同59−71047号に記載されたメル
カプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール
類、メルカプトジアゾール類、米国特許2824001
号に記載されたメルカプトジアゾール類、米国特
許3397987号に記載されたメルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、米
国特許2843491号に記載されたメルカプトオキサ
ジアゾール類、米国特許3364028号に記載された
メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト置換
ヘテロ環化合物類;米国特許3236652号、特公昭
43−10256号に記載されたカテコール類、特公昭
56−44413号に記載されたレゾルシン類、及び特
公昭43−4133号に記載された没食子酸エステル等
の本発明外のポリヒドロキシベンゼン類;西独特
許1189380号に記載されたテトラゾール類、米国
特許3157509号に記載されたトリアゾール類、米
国特許2704721号に記載されたベンゾトリアゾー
ル類、米国特許3287135号に記載されたウラゾー
ル類、米国特許3106467号に記載されたピラゾー
ル類、米国特許2271229号に記載されたインダゾ
ール類、及び特開昭59−90844号に記載されたポ
リマー化ベンゾトリアゾール類等のアゾール類や
米国特許3161515号に記載されたピリミジン類、
米国特許2751297号に記載された3−ピラゾリド
ン類、及び米国特許3021213号に記載されたポリ
マー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等
のヘテロ環化合物類;特開昭54−130929号、同59
−137945号、同140445号、英国特許第1356124号、
米国特許第3575699号、同3649267号等に記載され
た各種の抑制剤プレカーサ;米国特許3047393号
に記載されたスルフイン酸、スルフオン酸誘導
体;米国特許2556263号、同2839405号、同
2488709号、同2728663号に記載された無機塩類等
がある。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の
如き合成親水性高分子物質糖の親水性コロイドも
用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、バインダー(又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ膜強度を高める硬膜剤を1種
又は2種以上用いることにより硬膜することがで
きる。硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要が
ない程度に感光材料を硬膜できる量添加すること
ができるが、処理液中に硬膜剤を加えることも可
能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑
剤を添加できる。好ましい可塑剤はRD17643号
の項のAに記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド
層には寸度安定性の改良などを目的として、水不
溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテツク
ス)を含有させることができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理におい
て、芳香族第1級アミン現像剤(例えばp−フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など)の酸化体とカツプリング反応を行い色素
を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるよ
うに選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層に
はマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層に
はシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら目的に応じて上記組み合わせと異なつた用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくつ
てもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数8以
上の基を有することが望ましい。色素形成カプラ
ーには現像主薬の酸化体とのカツプリングによつ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
が包含される。 芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカツプリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラ
ー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラー
と併用して用いることもできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のア
シルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いる
ことができる。これらのうち、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール
系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラ
ー、インダゾロン系カプラー等を本発明のカプラ
ーと共に用いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、フエノール
またはナフトール系カプラーが一般的に用いられ
る。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、
画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、
ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法等、
種々の方法を用いて分散することができ、これは
カプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて
適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散
法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以
上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて攪拌器、ホモジナイザーコロイドミ
ル、フロージツトミキサー、超音波装置等の分散
手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド液中に添加すればよい。分散後又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応し
ないフエノール誘導体、フタール酸アルキルエス
テル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息
香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステ
ル、トリメシン酸エステル等の沸点150℃以上の
有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は
水溶性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に
水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセテート、
プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタノ
ール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタ
ン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水溶性
有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノー
ル、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチ
ルホスホリツクトリアミド、ジエチレングリコー
ルモノフエニルエーテル、フエノキシエタノール
等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、DIRカプラー、DIR化合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフオン酸の
ごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液
として親水性コロイド中に導入することもでき
る。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用
いて水中に分散するときの分散助剤として、アニ
オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤及び両性界面活性剤を用いるこ
とができる。 感光材料の乳剤層間(同一感色性層間及び/又
は異なつた感色性層間)で、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性が劣化したり、粒状性が目立つのを防止するた
めに色カブリ防止剤を用いることができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させても
よいし、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間
層に含有させてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用い
ることができる。 画像安定剤としては、例えばフエノール誘導体
及びそのビス体、ヒドロキシクマラン及びそのス
ピロ体、ヒドロキシクマラン及びそのスピロ体、
ヒドロキシクロマン及びそのスピロ体、ピペリジ
ン誘導体、芳香族アミン化合物、ベンゾジオキサ
ン誘導体、ベンズジオキソール誘導体、シリコン
原子含有化合物、チオエーテル化合物等が好まし
い。その具体例として英国特許第1410846号、特
開昭49−134326号、同52−35633号、同52−
147434号、同52−150630号、同54−145530号、同
55−6321号、同55−21004号、同55−124141号、
同59−3432号、同59−5246号、同59−10539号、
特公昭48−31625号、同49−20973号、同49−
20974号、同50−23813号、同52−27534号、米国
特許同2418613号、同2710801号、同2735765号、
同2816028号、同3069262号、同3336135号、同
3432300号、同3457079号、同3573050号、同
3574627号、同3698909号、同3700455号、同
3764337号、同3935016号、同3982944号、同
4013701号、同4113495号、同4120723号、同
4155765号、同4159910号、同4254216号、同
4268593号、同4279990号、同4332886号、同
4360589号、同4430425号、同4452884号等が挙げ
られる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層は感光材料が摩擦等で帯電する異に起
因する放電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでい
てもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ
色素形成カプラー等の劣化を防止するために、感
光材料にホルマリンスカベンジヤーを用いること
ができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸
収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン性
ポリマー等の媒染剤によつて媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤
等の現像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添
加できる。現像促進剤として好ましく用いること
のできる化合物はRD17643号の項B〜D
項記載の化合物であり、現像遅延剤は、17643号
の項E項記載の化合物である。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト
上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキ
シド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘
導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン類、
4級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素
誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を
用いることのできる。蛍光増感剤として好ましく
用いることのできる化合物がRD17643号のV項
に記載されている。 感光材料には、フイルター層、ハレーシヨン防
止層、イラジエーシヨン防止層の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もし
くは漂白される染料が含有させられてもよい。こ
のような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることがで
きる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、
加筆性の改良、感光材料相互のくつつき防止等を
目標としてマツト剤を添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤
を添加できる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層
してない側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層
及び/又は支持体に対して乳剤層が積層されてい
る側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
もよい。好ましく用いられる帯電防止剤は
RD17643に記載されている化合物である。 感光材料の写真乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改
良、乳化分散、接着防止、写真特性(現像促進、
硬調化、増感等)改良等を目的として、種々の界
面活性剤を用いることができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α
−オレフインポリマー(例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフイルムや、これらのフ
イルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、
金属、陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接に又は支持体表面の接着性、帯
電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレー
シヨン防止性、摩擦特性、及び/又はその他の特
性を向上するための1層以上の下塗層を介して塗
布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の
如く、反応性が早いために予め塗布液中に添加す
ると塗布する前にゲル化を起こすようなものにつ
いては、スタチツクミキサー等を用いて塗布直前
に混合するのが好ましい。 塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージヨンコーテイング
及びカーテンコーテイングが特に有用であるが、
目的によつてはパケツト塗布も用いられる。又、
塗布速度は任意に選ぶことができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然
光(日光)、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、
キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フライングスポツト、各種レ
ザー光、発光ダイオート光、電子線、X線、γ
線、α線、などによつて励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれをも用いること
ができる。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒か
ら1秒の露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い
露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100ナノ秒〜1マイクロ秒の露光を用いることも
できるし、1秒以上より長い露光も可能である。
該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわ
れてもよい。 本発明の感光材料を現像処理するには、公知の
方法が用いられる。処理温度は18℃から50℃の間
で用いられ、目的に応じて、黒白写真処理、リス
型現像処理あるいは色素像を形成すべきカラー写
真処理のいづれも適用できる。 黒白写真処理は現像主薬としてジヒドロキシベ
ンゼン類(例えばハイドロキノン)、3−ピラゾ
リドン(例えば1−フエニル−3−ピラゾリド
ン)、アミノフエノール類(例えばN−メチル−
p−アミノフエノール)、アスコルビン酸など単
独もしくは組合わせて用いることができる。 現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ
剤、PH緩衛剤、カプリ抑制剤などを含み、さらに
必要に応じて溶解剤、色調剤、現像促進剤、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤など含んで
もよい。 なお、現像主薬を現像可能な量だけ感光材料中
に含有させて、アルカリ浴中で処理する型のいわ
ゆる主薬内臓型感材にも本発明を適用することが
できる。 次に色素像を形成させる場合には、発色現像主
薬を含むアルカリ性水溶液を用いる。発色現像主
薬は公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエ
ニレンジアミン類を用いることができる。 カラー現像液はその他にアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、および、酸塩のようなPH
緩衛剤、ハロゲン塩、および有機カブリ防止剤、
硬水軟化剤、保恒剤、ベンジルアルコール、エチ
レングリコールの如き有機溶剤、、四級アンモニ
ウム塩、アミンの如き現像促進剤などを含んでい
てもよい。 カラー現像後の処理は通常、漂白処理される。
漂白液は定着処理と同時に行つてもよく、別々で
もよい。漂白剤としては、鉄()、コバルト
()、クロム()、銅()などの多価金属の
化合物、過硫酸類などが用いられる。 例えばフエロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、
コバルトの有機錯塩、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロトリ酢酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、
などを用いることができる。
R2,−OCOOR1,−OCOSR1又は−SR1を表わす。
但し、これらのZはmが2のときは相当する2価
基を示す。ここでR1及びR2は各々脂肪族基、芳
香族基又は複素環基を表し、これらは相当な置換
基で置換されていてもよい。R2は水素原子であ
つてもよい。 R1及びR2で表される脂肪族基としては、直鎖
もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基又は脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは
1〜20のもので、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、オクタデシル、イソプロ
ピルなどがあげられる。アルケニル基としては炭
素数2〜32、好ましくは3〜20のもので、例えば
アリル、ブテニルなどがあげられる。アルキル基
としては炭素数2〜32、好ましくは2〜20のもの
で、例えばエチニル、プロパルギルなどがあげら
れる。脂環式炭化水素基としては炭素数3〜32、
好ましくは5〜20のもので、例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル、10−カンフアなどがあげら
れる。 R1及びR2で表される芳香族基としては、例え
ばフエニル基、ナフチル基等があげられる。 R1及びR2で表わされる複素環基としては、炭
素原子と窒素、酸素及びイオウから選ばれる少な
くとも1つ以上のヘテロ原子を含む5及び6員環
のもので、ベンゼン環と縮合していてもよく、例
えばピリジル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾ
リル、トリアゾリジル、イミダゾリル、テトラゾ
リル、チアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリ
ル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベンゾチア
ゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリ
ルなどがあげられる。 R1及びR2の置換基としては、例えばアルキル
基(例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
オクチル等)、アリール基(例えばフエニル、ナ
フチル等)、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ
基、スルホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ等)、アリーロキシ
基(例えばフエノキシ、ナフチロ キシ等)、カルボキシル等、アシロキシ基(例え
ばアセトキシ、ベンゾキシ等)、アシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、カ
ルボキシプロピオニルアミノ等)、スルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等)、スルフアモイル基(例えばメ
チルスルフアモイル、フエニルスルフアモイル
等)、ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭素
等)、カルバモイル基(N−メチルカルバモイル
基(N−2−メトキシエチルカルバモイル等)、
N−フエニルカルバモイル等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フエニルメトキシカルボニル等)、
アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル等)、ス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル、フエニル
スルホニル等)、スルフイニル基(例えばメチル
スルフイニル、フエニルスルフイニル等)、複素
環基(例えばモルホリノ、ピラゾリル、トリアゾ
リル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル等)、
アミノ基(例えば無置換アミノ、メチルアミノ、
エチルアミノ等)、アルキルチオ基(例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、カルボキシメチルチオ等)
あるいはアリールチオ基(例えばフエニルチオ
等)、などがあげられる。これらの置換基は以上
述べた置換基によつて置換されていてもよい。 一般式(29)で表わされるカプラーのうち、特
に有用なものは、次の一般式(30)で示される。 一般式(30) (R3−A1−)nZ 式中、mは1又は2を表し、A1はフエノール
核を有するシアン画像形成カプラー残基又はα−
ナフトール核を有するシアン画像形成カプラー残
基を表す。Zは上記カプラー残基のカツプリング
位に結合し、芳香族1級アミン現像主薬と酸化カ
ツプリングして色素が形成されるときに脱離する
基であり、一般式(29)のZと同義である。 R3は水素原子、あるいは炭素数30以下のアル
キル基、特にメチル、イソプロピル、ペンタデシ
ル、アイコシルのような炭素数1〜20のアルキル
基、あるいは炭素数30以下のアルコキシ基、特に
メトキシ、イソプロポキシ、ペンタデシロキシ、
アイコシロキシのような炭素数1〜20のアルコキ
シ基、あるいはフエノキシ、p−tert−ブチルフ
エノキシのようなアリールオキシ基、次式(1′)
〜(4′)に示すアシルアミノ基、あるいは次式
(5′)及び(6′)に示すカルバミル基から選ばれ
る。 −NH−CO−X (1′) −NH−SO2−X (2′) −NHCONH−X (4′) −CONHX (5′) 式中、Xは炭素数1〜32、好ましくは1〜20の
直鎖もしくは分岐のアルキル基、環状アルキル基
(例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノル
ボニル等)、又はアリール基(例えばフエニル、
ナフチル等)を表す。ここで上記のアルキル基及
びアリール基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基(例えば
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ア
ニリノ、N−アルキルアニリノ等)、アルキル基
(例えばメチル、エチル、プロピル、シアノメチ
ル等)、アリール基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシカルボニル基、アミド基(例えばア
セトアミド、メタンスルホンアミド等)、イミド
基(例えばサクシンイミド等)、カルバモイル基
(例えばN−ブチルカルバモイル、N,N−ジヘ
キシルカルバモイル等)、アルキルスルホニル基
(例えばメチルスルホニル、パーフルオロメチル
スルホニル等)、スルフアモイル基(例えばN,
N−ジエチルスルフアモイルなど)、アルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、オクタデシルオ
キシ等)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ、
p−tert−ブチルフエノキシ、4−ヒドロキシ−
3−tert−ブチルフエノキシ等)、アシロキシ基
(例えばアセトキシ、tert−ブチルカルボニルオ
キシ等)等で置換されていてもよい。Yおよび
Y′は上記X,−OX,−NH1−X及び−N(X)2か
ら選ばれる1つを表す。R3は上記の置換基の他、
通常用いられる置換基も含んでいてもよい。 前記の一般式(30)で表される化合物の中で、
より好ましいものは下記一般式(31)及び(32)
で示される化合物である。 一般式(31) 一般式(32) m,Z及びR3は一般式(30)のm,Z及びR3
と同義である。 R4は水素原子、炭素数30以下のアルキル基、
特に炭素数1〜20のアルキル基、あるいは一般式
(30)のR3中で示された式(5′)又は(6′)で表
わされるカルバモイル基から選ばれる。R5,R6,
R7,R8及びR9は各々水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルフアミル基、又は
カルバミル基を表し、Wは閉環した5〜6員環を
作るのに必要な非金属原子群を表す。例えばR5
は次の基のいずれかを表す。 水素原子、1ないし22個の炭素原子をもつ第
一、第二または第三アルキル基、例えばメチル、
プロピル、イソプロピル、n−ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、ヘキシル、ドデシル、2−クロ
ロブチル、2−ヒドロキシエチル、2−フエニル
エチル、2−(2,4,6−トリクロロフエニル)
エチル、2−アミノエチル等、及びアリル基、例
えばフエニル、4−メチルフエニル、2,4,6
−トリクロロフエニル、3,5−ジブロモフエニ
ル、4−トリフルオロメチルフエニル、2−トリ
フルオロメチルフエニル、3−トリフルオロメチ
ルフエニル、ナフチル、2−クロロナフチル、3
−エチルナフチル等、及び複素環基、例えばベン
ゾフラニル基、フラニル基、チアゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オキサゾ
リル基、ベンズオキサゾリル基、ナフトオキサゾ
リル基、ピリジル基、キノリル基等。R5はまた
下記のものを表す。即ちアミノ基、例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルア
ミノ、フエニルアミノ、トリルアミノ、4−(3
−スルホベンズアミド)アニリノ、4−シアノフ
エニルアミノ、2−トリフルオロメチルフエニル
アミノ、ベンゾチアゾリルアミノ等、及びカルボ
ンアミド基、例えばエチルカルボンアミド、デシ
ルカルボンアミド、フエニルエチルカルボンアミ
ド等の如きアルキルカルボンアミド基、フエニル
カルボンアミド、2,4,6−トリクロロフエニ
ルカルボンアミド、4−メチルフエニルカルボン
アミド、2−エトキシフエニルカルボンアミド、
3−〔α−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキ
シ)アセトアミド〕ベンズアミド、ナフチルカル
ボンアミド等の如きアリルカルボンアミド基、チ
アゾリルカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカル
ボンアミド、ナフトチアゾリルカルボンアミド、
オキサゾリルカルボンアミド、ベンゾオキサゾリ
ルカルボンアミド、イミダゾリルカルボンアミ
ド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド等の如き
複素環式カルボンアミド基、及びスルホンアミド
基、例えばブチルスルホンアミド、ドデシルスル
ホンアミド、フエニルエチルスルホンアミド等の
如きアルキルスルホンアミド基、フエニルスルホ
ンアミド、2,4,6−トリクロロフエニルスル
ホンアミド、2−メトキシフエニルスルホンアミ
ド、3−カルボキシフエニルスルホンアミド、ナ
フチルスルホンアミド等の如きアリルスルホンア
ミド基、チアゾリルスルホンアミド、ベンゾチア
ゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンア
ミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ベン
ズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホ
ンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基、及
びプロピルスルフアミル、オクチルスルフアミ
ル、ペンタデシルスルフアミル、オクタデシルス
ルフアミル等の如きアルキルスルフアミル基、フ
エニルスルフアミル、2,4,6−トリクロロフ
エニルスルフアミル、2−メトキシフエニルスル
フアミル、ナフチルスルフアミル等の如きアリル
スルフアミル基、チアゾリルスルフアミル、ベン
ゾチアゾリルスルフアミル、オキサゾリルスルフ
アミル、ベンズイミダゾリルスルフアミル、ピリ
ジルスルフアミル基等の如き複素環式スルフアミ
ル基、エチルカルバミル、オクチルカルバミル、
ペンタデシルカルバミル、オクタデシルカルバミ
ル等の如きアルキルカルバミル基、フエニルカル
バミル、2,4,6−トリクロロフエニルカルバ
ミル等の如きアリルカルバミル基、及びチアゾリ
ルカルバミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オ
キサゾリルカルバミル、イミダゾリルカルバミ
ル、ベンズイミダゾリルカルバミル基等の如き複
素環式カルバミル基。R6,R7,R8及びR9は、そ
れぞれR5によつて定義された基のいずれかを表
し、R3はまた−NHCONH−Xをも表す。Wは
下記の如き5員又は6員環を形成するに必要な非
金属原子を表す。即ちベンゼン環、シクロヘキセ
ン環、シクロペンテン環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロー
ル環、テトラヒドロピリジン環等。 前記一般式(30)で表される化合物の中で特に
好ましい化合物は、下記一般式(33)又は(34)
で示される化合物である。 一般式(33) 一般式(34) ここで、R5,R6,R7,Z及びmは一般式〔〕
におけると同義であり、R10は−NHCONH−X
(Xは前記の式(4′)におけると同義である。)を
表す。 以下に高速2当量シアンカプラーの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 C−1 C−2 C−3 C−4 C−5 C−6 C−7 C−8 C−9 C−10 C−11 C−12 C−13 C−14 C−15 C−16 C−17 C−18 C−19 C−20 C−21 C−22 C−23 C−24 C−25 C−26 C−27 C−28 C−29 C−30 C−31 C−32 C−33 C−34 C−35 C−36 C−37 C−38 C−39 C−40 C−41 C−42 C−43 C−44 C−45 C−46 C−47 C−48 C−49 C−50 C−51 C−52 C−53 C−54 C−55 C−56 C−57 C−58 C−59 C−60 C−61 C−62 C−63 C−64 C−65 C−66 C−67 C−68 C−69 C−70 C−71 C−72 C−73 C−74 C−75 C−76 C−77 C−78 C−79 一般式(29)で表されるカプラーは公知の方法
で合成でき、合成方法については特開昭56−
27147号、同56−1935号、特開昭50−117422号、
同47−37425号、同54−48237号、同53−52423号、
同53−105226号、同53−45524号、同53−47827
号、同53−39745号、同50−10135号、同50−
120334号及び米国特許3476563号等を参考にでき
る。 本発明に用いる高速2当量イエローカプラーの
含有量は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀1モル当り1×10-3〜
1モル、特に1×10-2〜0.8×10-1モルの範囲が
好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量シア
ンカプラー以外のシアンカプラーを含有すること
ができる。この場合、全シアンカプラーに対する
高速2当量カプラーの比率は少なくとも20モル%
であることが好ましい。 例えば、汎用黒白用、X線記録用、製版用、カ
ラーポジ用、カラーネガ用、カラーペーパー用、
反転カラー用、直接ポジ用、熱現用などの感光材
料に用いることができるが、特に多層構成のカラ
ー感光材料への適用が有利である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものを用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれ
で得られたものでもよい。該粒子は一時に成長さ
れてもよいし、種粒子をつくつた後成長させても
よい。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同
じであつても、異なつてもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イ
オンを同時に混合しても、いずれか一方が存在す
る液中に、他方を混合してもよい。また、ハロゲ
ン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲ
ン化物イオンと銀イオンを混合釜内のPH及び/又
はpAgをコントロールしつつ逐次同時に添加する
ことにより生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージヨン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び
粒子の成長速度をコントロールすることができ
る。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及
び/又は成長させる過程でカドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(錯塩を含
む)、ロジウム塩(錯塩を含む)及び鉄塩(錯塩
を含む)から選ばれる少なくとも1種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、
また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を
除去する場合には、リサーチ・デイスクロジヤー
(Research Cisclosure 以下RDと略す)17643
号項に記載の方法に基づいて行うことができ
る。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハ
ロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内
部と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/
シエル粒子であつてもよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形
成されるような粒子であつてもよく、また主とし
て粒子内部に形成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶形を持つものでもよい
し、球状や板状のような変則的な結晶形を持つも
のでもよい。これらの粒子において、{100}面と
{111}面の比率は任意のものが使用できる。又、
これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布
の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を用いてもよ
いし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤と
称する。ここでいう単分散乳剤とは、粒径の分布
の標準偏差を平均粒径で割つたときに、その値が
0.20以下のものをいう。ここで粒径は球状のハロ
ゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。)を単独又は数種類混合
してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合
して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、金その他の貴金属化合物を用い
る貴金属増感法などを単独で又は組み合わせて用
いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長
域に光学的に増感できる。増感色素は単独で用い
てもよいが、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しな
い化合物であつて、増感色素の増感作用を強める
強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、ステリル色素およびヘミオキサノール色素が
用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、および複合メロシアニン色素である。こ
れらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核などである。これらの核は炭素原子上
で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許1939201号、同2072908号、同2739149号、
同2945763号、米国特許505979号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例え
ば米国特許2269234号、同2270378号、同2442710
号、同2454629号、同2776280号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。更にまた米国特許2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特許929080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン
化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用
いることができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、そ
れらの組み合わせを用いても良い。増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。その代表例は特公昭43−4932号、同43−
4933号、同43−4936号、同44−32753号、同45−
25831号、同45−26474号、同46−11627号、同46
−18107号、同47−8741号、同47−11114号、同47
−25379号、同47−37443号、同48−28293号、同
48−38406号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41203号、同48−41204号、同49−6207号、
同50−40662号、同53−12375号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−33828
号、同50−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−151527号、同
52−23931号、同52−51932号、同52−104916号、
同52−104917号、同52−109925号、同52−110618
号、同54−80118号、同56−25728号、同57−1438
号、58−10753号、同58−91445号、同58−153926
号、同59−114533号、同59−116645号、同59−
116647号、米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3506443号、同3578447号、同
3672898号、同3679428号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号に記載されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない物質であつて強色増感を示す物質と
しては、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物(例えば、米国特許3473510号に記載のも
の)、カドミウム塩、アザインデン化合物、含窒
素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
(例えば、米国特許2933390号、同3635721号に記
載のもの)などがある。米国特許3615613号、同
3615641号、同3617295号、同3635721号に記載の
組み合わせは特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟
成中、化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の
終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知
られている化合物を加えることができる。 カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許
2713541号、同2743180号、同2743181号に記載さ
れたペンタザインデン類、米国特許2716062号、
同2444607号、同2444605号、同2756147号、同
2835581号、同2852375号、RD14851号に記載さ
れたテトラザインデン類、米国特許2772164号に
記載されたトリアザインデン類、及び特開昭57−
211142号に記載されたポリマー化アザインデン類
等のアザインデン類;米国特許2131038号、同
3342596号、同3954478号に記載されたチアゾリウ
ム塩、米国特許3148067号に記載されたピリジウ
ム塩、及び特公昭50−40665号に記載されたホス
ホニウム塩等の4級オニウム塩類;米国特許
2403927号、同3266897号、同3708303号、特開昭
55−135835号、同59−71047号に記載されたメル
カプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール
類、メルカプトジアゾール類、米国特許2824001
号に記載されたメルカプトジアゾール類、米国特
許3397987号に記載されたメルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、米
国特許2843491号に記載されたメルカプトオキサ
ジアゾール類、米国特許3364028号に記載された
メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト置換
ヘテロ環化合物類;米国特許3236652号、特公昭
43−10256号に記載されたカテコール類、特公昭
56−44413号に記載されたレゾルシン類、及び特
公昭43−4133号に記載された没食子酸エステル等
の本発明外のポリヒドロキシベンゼン類;西独特
許1189380号に記載されたテトラゾール類、米国
特許3157509号に記載されたトリアゾール類、米
国特許2704721号に記載されたベンゾトリアゾー
ル類、米国特許3287135号に記載されたウラゾー
ル類、米国特許3106467号に記載されたピラゾー
ル類、米国特許2271229号に記載されたインダゾ
ール類、及び特開昭59−90844号に記載されたポ
リマー化ベンゾトリアゾール類等のアゾール類や
米国特許3161515号に記載されたピリミジン類、
米国特許2751297号に記載された3−ピラゾリド
ン類、及び米国特許3021213号に記載されたポリ
マー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等
のヘテロ環化合物類;特開昭54−130929号、同59
−137945号、同140445号、英国特許第1356124号、
米国特許第3575699号、同3649267号等に記載され
た各種の抑制剤プレカーサ;米国特許3047393号
に記載されたスルフイン酸、スルフオン酸誘導
体;米国特許2556263号、同2839405号、同
2488709号、同2728663号に記載された無機塩類等
がある。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の
如き合成親水性高分子物質糖の親水性コロイドも
用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、バインダー(又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ膜強度を高める硬膜剤を1種
又は2種以上用いることにより硬膜することがで
きる。硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要が
ない程度に感光材料を硬膜できる量添加すること
ができるが、処理液中に硬膜剤を加えることも可
能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑
剤を添加できる。好ましい可塑剤はRD17643号
の項のAに記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド
層には寸度安定性の改良などを目的として、水不
溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテツク
ス)を含有させることができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理におい
て、芳香族第1級アミン現像剤(例えばp−フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など)の酸化体とカツプリング反応を行い色素
を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるよ
うに選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層に
はマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層に
はシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら目的に応じて上記組み合わせと異なつた用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくつ
てもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数8以
上の基を有することが望ましい。色素形成カプラ
ーには現像主薬の酸化体とのカツプリングによつ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
が包含される。 芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカツプリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラ
ー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラー
と併用して用いることもできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のア
シルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いる
ことができる。これらのうち、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール
系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラ
ー、インダゾロン系カプラー等を本発明のカプラ
ーと共に用いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、フエノール
またはナフトール系カプラーが一般的に用いられ
る。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、
画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、
ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法等、
種々の方法を用いて分散することができ、これは
カプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて
適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散
法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以
上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて攪拌器、ホモジナイザーコロイドミ
ル、フロージツトミキサー、超音波装置等の分散
手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド液中に添加すればよい。分散後又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応し
ないフエノール誘導体、フタール酸アルキルエス
テル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息
香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステ
ル、トリメシン酸エステル等の沸点150℃以上の
有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は
水溶性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に
水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセテート、
プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタノ
ール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタ
ン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水溶性
有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノー
ル、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチ
ルホスホリツクトリアミド、ジエチレングリコー
ルモノフエニルエーテル、フエノキシエタノール
等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、DIRカプラー、DIR化合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフオン酸の
ごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液
として親水性コロイド中に導入することもでき
る。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用
いて水中に分散するときの分散助剤として、アニ
オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤及び両性界面活性剤を用いるこ
とができる。 感光材料の乳剤層間(同一感色性層間及び/又
は異なつた感色性層間)で、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性が劣化したり、粒状性が目立つのを防止するた
めに色カブリ防止剤を用いることができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させても
よいし、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間
層に含有させてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用い
ることができる。 画像安定剤としては、例えばフエノール誘導体
及びそのビス体、ヒドロキシクマラン及びそのス
ピロ体、ヒドロキシクマラン及びそのスピロ体、
ヒドロキシクロマン及びそのスピロ体、ピペリジ
ン誘導体、芳香族アミン化合物、ベンゾジオキサ
ン誘導体、ベンズジオキソール誘導体、シリコン
原子含有化合物、チオエーテル化合物等が好まし
い。その具体例として英国特許第1410846号、特
開昭49−134326号、同52−35633号、同52−
147434号、同52−150630号、同54−145530号、同
55−6321号、同55−21004号、同55−124141号、
同59−3432号、同59−5246号、同59−10539号、
特公昭48−31625号、同49−20973号、同49−
20974号、同50−23813号、同52−27534号、米国
特許同2418613号、同2710801号、同2735765号、
同2816028号、同3069262号、同3336135号、同
3432300号、同3457079号、同3573050号、同
3574627号、同3698909号、同3700455号、同
3764337号、同3935016号、同3982944号、同
4013701号、同4113495号、同4120723号、同
4155765号、同4159910号、同4254216号、同
4268593号、同4279990号、同4332886号、同
4360589号、同4430425号、同4452884号等が挙げ
られる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層は感光材料が摩擦等で帯電する異に起
因する放電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでい
てもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ
色素形成カプラー等の劣化を防止するために、感
光材料にホルマリンスカベンジヤーを用いること
ができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸
収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン性
ポリマー等の媒染剤によつて媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤
等の現像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添
加できる。現像促進剤として好ましく用いること
のできる化合物はRD17643号の項B〜D
項記載の化合物であり、現像遅延剤は、17643号
の項E項記載の化合物である。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト
上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキ
シド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘
導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン類、
4級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素
誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を
用いることのできる。蛍光増感剤として好ましく
用いることのできる化合物がRD17643号のV項
に記載されている。 感光材料には、フイルター層、ハレーシヨン防
止層、イラジエーシヨン防止層の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もし
くは漂白される染料が含有させられてもよい。こ
のような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることがで
きる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、
加筆性の改良、感光材料相互のくつつき防止等を
目標としてマツト剤を添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤
を添加できる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層
してない側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層
及び/又は支持体に対して乳剤層が積層されてい
る側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
もよい。好ましく用いられる帯電防止剤は
RD17643に記載されている化合物である。 感光材料の写真乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改
良、乳化分散、接着防止、写真特性(現像促進、
硬調化、増感等)改良等を目的として、種々の界
面活性剤を用いることができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α
−オレフインポリマー(例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフイルムや、これらのフ
イルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、
金属、陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接に又は支持体表面の接着性、帯
電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレー
シヨン防止性、摩擦特性、及び/又はその他の特
性を向上するための1層以上の下塗層を介して塗
布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の
如く、反応性が早いために予め塗布液中に添加す
ると塗布する前にゲル化を起こすようなものにつ
いては、スタチツクミキサー等を用いて塗布直前
に混合するのが好ましい。 塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージヨンコーテイング
及びカーテンコーテイングが特に有用であるが、
目的によつてはパケツト塗布も用いられる。又、
塗布速度は任意に選ぶことができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然
光(日光)、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、
キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フライングスポツト、各種レ
ザー光、発光ダイオート光、電子線、X線、γ
線、α線、などによつて励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれをも用いること
ができる。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒か
ら1秒の露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い
露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100ナノ秒〜1マイクロ秒の露光を用いることも
できるし、1秒以上より長い露光も可能である。
該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわ
れてもよい。 本発明の感光材料を現像処理するには、公知の
方法が用いられる。処理温度は18℃から50℃の間
で用いられ、目的に応じて、黒白写真処理、リス
型現像処理あるいは色素像を形成すべきカラー写
真処理のいづれも適用できる。 黒白写真処理は現像主薬としてジヒドロキシベ
ンゼン類(例えばハイドロキノン)、3−ピラゾ
リドン(例えば1−フエニル−3−ピラゾリド
ン)、アミノフエノール類(例えばN−メチル−
p−アミノフエノール)、アスコルビン酸など単
独もしくは組合わせて用いることができる。 現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ
剤、PH緩衛剤、カプリ抑制剤などを含み、さらに
必要に応じて溶解剤、色調剤、現像促進剤、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤など含んで
もよい。 なお、現像主薬を現像可能な量だけ感光材料中
に含有させて、アルカリ浴中で処理する型のいわ
ゆる主薬内臓型感材にも本発明を適用することが
できる。 次に色素像を形成させる場合には、発色現像主
薬を含むアルカリ性水溶液を用いる。発色現像主
薬は公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエ
ニレンジアミン類を用いることができる。 カラー現像液はその他にアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、および、酸塩のようなPH
緩衛剤、ハロゲン塩、および有機カブリ防止剤、
硬水軟化剤、保恒剤、ベンジルアルコール、エチ
レングリコールの如き有機溶剤、、四級アンモニ
ウム塩、アミンの如き現像促進剤などを含んでい
てもよい。 カラー現像後の処理は通常、漂白処理される。
漂白液は定着処理と同時に行つてもよく、別々で
もよい。漂白剤としては、鉄()、コバルト
()、クロム()、銅()などの多価金属の
化合物、過硫酸類などが用いられる。 例えばフエロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、
コバルトの有機錯塩、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロトリ酢酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、
などを用いることができる。
次に、実施例をあげて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらによつて限定されるも
のではない。 実施例 1 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムにハレーシヨン防止層(黒色コロイド銀0.40g
及びゼラチン3.0gを含有する。)を有する透明支
持体上に下記の各層を順次塗設して試料1を作製
した。 なお、添加剤の添加量は感光材料1m2当りの量
で示し、またハロゲン化銀乳剤の量は銀に換算し
た量で示した。 層1…赤感性に色増感された1.4gの低感度赤感
性沃臭化銀(沃化銀7モル%含有)乳剤及び
1.2gのゼラチン並びに0.8gのシアンカプラー
A(例示カプラーC−48)及び0.075gの1−ヒ
ドロキシ−4−〔4−(1−ヒドロキシ−δ−ア
セトアミド−3,6−ジスルホ−2−ナフチル
アゾ)フエノキシ〕−N−〔δ−(2,4−ジ−
t−アミルフエノキシ)ブチル−2−ナフトア
ミド・ジナトリウム(カラードシアンカプラー
の一種)を溶解した0.65gのトリクレジルホス
フエート(TCP)を含有している低感度赤感
性乳剤層。 層2…1.3gの高感度赤感性沃臭化銀乳剤(6モ
ル%の沃化銀含有)、1.2gのゼラチン並びに
0.21gの層1で用いたシアンカプラー及び0.02
gの層1で用いたカラードシアンカプラーを溶
解した0.23gのTCPを含有している高感度赤感
性乳剤層。 層3…0.07gの2,5−ジ−t−オクチルハイド
ロキノン(汚染防止剤)を溶解した0.04gのn
−ジブチルフタレート(DBP)及び0.8gのゼ
ラチンを含有している中間層。 層4…緑感性に色増感された0.80gの低感度沃化
銀(沃化銀6モル%含有)乳剤及び2.2gのゼ
ラチン並びに0.8gのマゼンタカプラーB(例示
カプラーM−1)及び0.15gの1−(2,4,
6−トリクロロフエニル)−4−(1−ナフチル
アゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセニル
スクシンイミドアニリン)−5−ピラゾロン
(カラードマゼンタカプラーの1種)を溶解し
た0.95gのTCPを含有している低感度緑感性乳
剤層。 層5…緑感性に色増感された1.8gの高感度緑感
性沃臭化銀(沃化銀3モル%含有)乳剤、1.9
gのゼラチン並びに0.20gの層4で用いたマゼ
ンタカプラー及び0.049gの層4で用いたカラ
ードマゼンタカプラーを溶解した0.60gのDBP
を含有する高感度緑感性乳剤層。 層6…0.15gの黄色コロイド銀0.2gの汚染防止
剤(層3に含有と同じもの)を溶解した0.11g
のDBP及び1.5gのゼラチンを含有するイエロ
ーフイルター層。 層7…青感性に色増感された0.2gの低感度沃臭
化銀(沃化銀4モル%含有)乳剤及び1.9gの
ゼラチン並びに1.5gのイエローカプラーC(例
示カプラーY−52)を溶解した0.6gのTCPを
含有する低感度青感性乳剤層。 層8…青感性に色増感された1.0gの高感度沃臭
化銀(沃化銀2モル%含有)乳剤、1.5gのゼ
ラチン並びに1.30gの層7で用いたイエローカ
プラーを溶解した0.65gのTCPを含有する高感
度青感性乳剤層。 層9…2.3gのゼラチンを有する保護層。 本実施例の乳剤層は、単分散乳剤とし、次のよ
うに調整した。まず、あらがじめハロゲン化銀の
種粒子とゼラチン水溶液を投入してある反応釜
に、反応釜中のpAgおよびPHをコントロールしな
がら、アンモニウム性硝酸銀水溶液と、沃化カリ
ウム及び臭化カリウム水溶液とを粒子成長時の表
面積増加に比例して添加した。次いで、花王アト
ラス社製デモールN水溶液及び硫酸マグネシウム
水溶液を加えて沈澱、脱塩を行い、ゼラチンを加
え、pAg7.8、PH6.0の乳剤を得た。更にチオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸およびロダンアンモニウム
を加え、化学熟成を行い、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを
添加し、更にゼラチンを加えて単分散沃臭化銀乳
剤を得た。ここで、アンモニア性硝酸銀及びハロ
ゲン化カリウムの添加量を変化させることにより
粒径を変化させた。 コア・シエル型乳剤は特開昭54−48521号公報
に記載の方法により製造した。 試料1の層1及び層2に表−1に示す様な本発
明の拡散性DIR及び本発明の一般式〔〕で示さ
れる化合物を添加した以外は試料1と同様にして
試料2〜13を作製した。 また、試料1の層4及び層5に表−1に示す様
な本発明の拡散性DIR及び化合物〔〕を添加し
て以外は試料1と同様にして試料14〜25を作製し
た。 更に、試料1の層7及び層8に表−1に示す様
な本発明の拡散性DIR及び化合物〔〕を添加し
た以外は試料1と同様にして試料26〜33を作製し
た。 上記の如く作製したフイルム試料No.1〜33を使
つて長期自然経時変化を短時間に観察するために
以下の条件でフイルム強制経時試験を行つた。 強制経時試験条件 室温保存 3日 60℃ dry 3日 50℃ 相対湿度80% 3日 この後、これらの試料の各々に光学楔を介して
ニユートラル露光を与えた後それぞれ下記の処理
工程で処理して色素画像を得た。 処理工程 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 (発色現像液) 4−アミノ−3−メチル−N−エチルN−(β
−ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)
2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1とする。 (漂白液) エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンウモニム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 (定着液) チオ硫酸アンウモニム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 (安定化液) ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製) 7.5ml 水を加えて1とする。 濃度計によりシアン、マゼンタ及びイエロー発
色濃度を測定し、これよりカブリ濃度(Fog)の
データと、相対感度(S2)(カブリ+0.3の濃度を
与える露光量で測定)のデータを表−1に示す。 但し、試料1は3色の発色濃度、試料2〜13は
シアン発色濃度、試料14〜25はマゼンタ発色濃
度、試料26〜33はイエロー発色濃度のデータを示
した。 なお表中に示すデータは本発明に係るカプラー
につき、カブリ抑制剤なしの場合である試料No.2
のS2を100として他のS2を相対的に表わしている。
明するが、本発明はこれらによつて限定されるも
のではない。 実施例 1 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムにハレーシヨン防止層(黒色コロイド銀0.40g
及びゼラチン3.0gを含有する。)を有する透明支
持体上に下記の各層を順次塗設して試料1を作製
した。 なお、添加剤の添加量は感光材料1m2当りの量
で示し、またハロゲン化銀乳剤の量は銀に換算し
た量で示した。 層1…赤感性に色増感された1.4gの低感度赤感
性沃臭化銀(沃化銀7モル%含有)乳剤及び
1.2gのゼラチン並びに0.8gのシアンカプラー
A(例示カプラーC−48)及び0.075gの1−ヒ
ドロキシ−4−〔4−(1−ヒドロキシ−δ−ア
セトアミド−3,6−ジスルホ−2−ナフチル
アゾ)フエノキシ〕−N−〔δ−(2,4−ジ−
t−アミルフエノキシ)ブチル−2−ナフトア
ミド・ジナトリウム(カラードシアンカプラー
の一種)を溶解した0.65gのトリクレジルホス
フエート(TCP)を含有している低感度赤感
性乳剤層。 層2…1.3gの高感度赤感性沃臭化銀乳剤(6モ
ル%の沃化銀含有)、1.2gのゼラチン並びに
0.21gの層1で用いたシアンカプラー及び0.02
gの層1で用いたカラードシアンカプラーを溶
解した0.23gのTCPを含有している高感度赤感
性乳剤層。 層3…0.07gの2,5−ジ−t−オクチルハイド
ロキノン(汚染防止剤)を溶解した0.04gのn
−ジブチルフタレート(DBP)及び0.8gのゼ
ラチンを含有している中間層。 層4…緑感性に色増感された0.80gの低感度沃化
銀(沃化銀6モル%含有)乳剤及び2.2gのゼ
ラチン並びに0.8gのマゼンタカプラーB(例示
カプラーM−1)及び0.15gの1−(2,4,
6−トリクロロフエニル)−4−(1−ナフチル
アゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセニル
スクシンイミドアニリン)−5−ピラゾロン
(カラードマゼンタカプラーの1種)を溶解し
た0.95gのTCPを含有している低感度緑感性乳
剤層。 層5…緑感性に色増感された1.8gの高感度緑感
性沃臭化銀(沃化銀3モル%含有)乳剤、1.9
gのゼラチン並びに0.20gの層4で用いたマゼ
ンタカプラー及び0.049gの層4で用いたカラ
ードマゼンタカプラーを溶解した0.60gのDBP
を含有する高感度緑感性乳剤層。 層6…0.15gの黄色コロイド銀0.2gの汚染防止
剤(層3に含有と同じもの)を溶解した0.11g
のDBP及び1.5gのゼラチンを含有するイエロ
ーフイルター層。 層7…青感性に色増感された0.2gの低感度沃臭
化銀(沃化銀4モル%含有)乳剤及び1.9gの
ゼラチン並びに1.5gのイエローカプラーC(例
示カプラーY−52)を溶解した0.6gのTCPを
含有する低感度青感性乳剤層。 層8…青感性に色増感された1.0gの高感度沃臭
化銀(沃化銀2モル%含有)乳剤、1.5gのゼ
ラチン並びに1.30gの層7で用いたイエローカ
プラーを溶解した0.65gのTCPを含有する高感
度青感性乳剤層。 層9…2.3gのゼラチンを有する保護層。 本実施例の乳剤層は、単分散乳剤とし、次のよ
うに調整した。まず、あらがじめハロゲン化銀の
種粒子とゼラチン水溶液を投入してある反応釜
に、反応釜中のpAgおよびPHをコントロールしな
がら、アンモニウム性硝酸銀水溶液と、沃化カリ
ウム及び臭化カリウム水溶液とを粒子成長時の表
面積増加に比例して添加した。次いで、花王アト
ラス社製デモールN水溶液及び硫酸マグネシウム
水溶液を加えて沈澱、脱塩を行い、ゼラチンを加
え、pAg7.8、PH6.0の乳剤を得た。更にチオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸およびロダンアンモニウム
を加え、化学熟成を行い、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを
添加し、更にゼラチンを加えて単分散沃臭化銀乳
剤を得た。ここで、アンモニア性硝酸銀及びハロ
ゲン化カリウムの添加量を変化させることにより
粒径を変化させた。 コア・シエル型乳剤は特開昭54−48521号公報
に記載の方法により製造した。 試料1の層1及び層2に表−1に示す様な本発
明の拡散性DIR及び本発明の一般式〔〕で示さ
れる化合物を添加した以外は試料1と同様にして
試料2〜13を作製した。 また、試料1の層4及び層5に表−1に示す様
な本発明の拡散性DIR及び化合物〔〕を添加し
て以外は試料1と同様にして試料14〜25を作製し
た。 更に、試料1の層7及び層8に表−1に示す様
な本発明の拡散性DIR及び化合物〔〕を添加し
た以外は試料1と同様にして試料26〜33を作製し
た。 上記の如く作製したフイルム試料No.1〜33を使
つて長期自然経時変化を短時間に観察するために
以下の条件でフイルム強制経時試験を行つた。 強制経時試験条件 室温保存 3日 60℃ dry 3日 50℃ 相対湿度80% 3日 この後、これらの試料の各々に光学楔を介して
ニユートラル露光を与えた後それぞれ下記の処理
工程で処理して色素画像を得た。 処理工程 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 (発色現像液) 4−アミノ−3−メチル−N−エチルN−(β
−ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)
2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1とする。 (漂白液) エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンウモニム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 (定着液) チオ硫酸アンウモニム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 (安定化液) ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製) 7.5ml 水を加えて1とする。 濃度計によりシアン、マゼンタ及びイエロー発
色濃度を測定し、これよりカブリ濃度(Fog)の
データと、相対感度(S2)(カブリ+0.3の濃度を
与える露光量で測定)のデータを表−1に示す。 但し、試料1は3色の発色濃度、試料2〜13は
シアン発色濃度、試料14〜25はマゼンタ発色濃
度、試料26〜33はイエロー発色濃度のデータを示
した。 なお表中に示すデータは本発明に係るカプラー
につき、カブリ抑制剤なしの場合である試料No.2
のS2を100として他のS2を相対的に表わしている。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層と少なくとも1層の非感光性親水性コ
ロイド層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも1層が現像主薬の酸化体と反応して拡
散性の現像抑制物質又はそのプレカーサーを放出
し得るカプラーの少なくとも1種を含有し、かつ
前記写真構成層の少なくとも1種が下記一般式
〔〕で示される化合物又はその水溶性塩の少な
くとも1種を抑制剤としてハロゲン化銀1モル当
り1×10-7〜1×10-2モル含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔〕 〔式中、Xはヒドロキシル基又はアミノ基を表
す。R1及びR2は各々、水素原子、置換もしくは
非置換アルキル基又はアルコキシスルホニル基を
表し、【式】基はXのオルト又はパラ位に位 置する。R1とR2は互に結合して窒素原子と共に
複素環を形成してもよい。Yはハロゲン原子、置
換もしくは非置換アルキル基、アルコキシ基、非
置換もしくはアルキル置換アミノ基、アシルアミ
ノ基又はスルホ基(塩を含む)を表し、nは0〜
4の整数を表す。nが2以上の時、複数のYは同
じでも異なつてもよく、オルト位にあるY同士が
互に結合して炭素環を形成してもよく、又、オル
ト位にあるYとR1又は/及びYとR2が互に結合
して複素環を形成してもよい。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27032385A JPS62127734A (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27032385A JPS62127734A (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62127734A JPS62127734A (ja) | 1987-06-10 |
| JPH0558536B2 true JPH0558536B2 (ja) | 1993-08-26 |
Family
ID=17484663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27032385A Granted JPS62127734A (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62127734A (ja) |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1193129A (en) * | 1982-06-18 | 1985-09-10 | Robert E. Ross | Photographic elements containing scavengers for oxidized developing agents |
| JPS59105645A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59105646A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59131934A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59192246A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS59195239A (ja) * | 1983-04-19 | 1984-11-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS59202465A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS60118836A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6143746A (ja) * | 1984-08-08 | 1986-03-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61107245A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61113060A (ja) * | 1984-11-08 | 1986-05-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61238057A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61255341A (ja) * | 1985-05-08 | 1986-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61255342A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-11-27 JP JP27032385A patent/JPS62127734A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62127734A (ja) | 1987-06-10 |
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