JPH0564785B2 - - Google Patents

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JPH0564785B2
JPH0564785B2 JP60151525A JP15152585A JPH0564785B2 JP H0564785 B2 JPH0564785 B2 JP H0564785B2 JP 60151525 A JP60151525 A JP 60151525A JP 15152585 A JP15152585 A JP 15152585A JP H0564785 B2 JPH0564785 B2 JP H0564785B2
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light
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Kenji Kumashiro
Hiroshi Shimazaki
Kanji Kashiwagi
Toshibumi Iijima
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • GPHYSICS
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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    • GPHYSICS
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    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、詳しく鮮鋭性及び処理安定性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の耐光性が向上したハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。
【従来技術】
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下
カラー感光材料という)の画質の向上は著しい
が、鮮鋭度については未だ充分とはいえない。特
に、ネガ型カラーフイルムのスモールフオーマツ
ト(110フイルム、デイスクフイルム等)からの
引伸しプリントにおいては、画像の粗れ(粒状
度)と共に鮮鋭度の悪さがプリント画質のレベル
を著しく低下させている。これはネガ型フイルム
の鮮鋭性が高倍率プリントに耐えるまでに達して
にいないのが原因である。 放射線(光)は屈折率の異なる媒体の界面で反
射を起こす。通常の感光材料においては、保護層
と空気の界面、ハロゲン化銀乳剤層でのハロゲン
化銀粒子とバインダーの界面、最下層と支持体の
界面、支持体裏面と空気の界面等で反射が起こ
り、画像の鮮鋭性を著しく損ねるためである。 従来、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られて
いる。その1つは光散乱防止技術であり、1つは
エツジ効果向上技術である。 後者の技術としては、いわゆるDIRカプラーを
用いる方法、アンシヤープマスクを用いる方法が
ある。この中、アンシヤープマスクを用いる方法
は、感度の低下、粒状性の劣化を招くことがあり
実用的に限界がある。DIRカプラーを用いる方法
は数多く知られており、有用なDIRカプラーとし
て特公昭55−34933号、特開昭57−93344号、米国
特許3227554号、同3615506号、同3617291号、同
3701783号などに記載された化合物がある。しか
しながら、DIRカプラーを使用してエツジ効果を
強調する場合、低周波領域ではMTF
(modulation transfer function=変調伝達関数)
は向上するが、高拡大倍率に必要な高周波領域で
のMTF向上は期待できず、また感度の低下や濃
度の低下という好ましくない副作用を伴う。拡散
性DIR、タイミングDIR等、いわゆる遠距離まで
作用効果を及ぼすDIRカプラーを使用すれば、感
度・濃度の低下を小さくできるが、MTF向上の
領域は更に低周波側に移り高拡大倍率での鮮鋭度
の向上はあまり期待できない。 一方、光散乱を防止する技術としては、着色物
質添加法、薄膜化法等が知られている。後者に
は、塗布銀量の大巾な削減があるが、発色点の数
を減少させるため粒状性の劣化を招く。また、塗
布液中のゼラチン、カプラー、カプラー溶媒等の
削減もあるが、いずれも塗布性や発色濃度の低下
を招き限界がある。 前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性
を高める試みも古くから行われており、以下のよ
うな方法が挙げられる。 (a) ハレーシヨン防止層 この層は常に乳剤層の、露光源を回避した
側、乳剤とフイルムベースとの間またはフイル
ムベースの裏に設ける。この層の目的は、いわ
ゆる「反射によるハレーシヨン」によつてぼや
けるのを避けるため、乳剤層を貫いて下方へ突
き進んでゼラチン−支持体または支持体−空気
のような光学的界面で反射された光をできるだ
け完全に吸収することである。例は西独特許公
開2711220号にある。従つて、この層の理想的
な色彩は黒色である。すなわち、この層ではで
きるだけ前可視スペクトル領域に亘つて強い一
様な吸収を示すべきである。 (b) 乳剤層の染色 ハロゲン化銀結晶により散乱された光を吸収
して、いわゆる「散乱によるハレーシヨン」が
生ずるのを防止するために、フイルター染料が
じかに乳剤に添加される。染色は、それぞれの
層の感度に相応しており、かなり感度と階調を
損失させる。 (c) フイルター中間層 この層は、色再現の改善にも鮮鋭度の改善に
も役立つ。 露光源から見て、この層は常に鮮鋭度を改善す
べき層の下にあるので、(a)の意味での反射による
ハレーシヨンを防ぐ層として働き、且つまた、そ
の下にある乳剤層のハロゲン化銀結晶によつて散
乱し返される光に体する保護層として働き、それ
により散乱によるハレーシヨン減少に寄与する。
同時にこの層は、情報の記録のために用意された
感度領域外のスペクトル領域での望ましくない露
光を妨げるので、その下にある乳剤層の色再現を
改善する。それ故フイルター中間層は、邪魔にな
る副次的感度のこの領域のできるだけ多くの光を
吸収しなければならないが、−露光源から見て−
フイルター層より遠くにある最高感度が存在する
スペクトル領域の光を吸収してはならない。 重要な例は、緑色または赤色の光のために増感
された乳剤層の望ましくない青感度を修正する、
カラー感光材料の黄色フイルター層である。 以上の様な染料を使用技術では、鮮鋭性の向上
効果が不充分であつたり、感度低下が大きすぎて
鮮鋭性向上に充分な量の染料を使用できない問題
を抱えている。また、前述の高周波領域のMTF
値を実用に耐えるまで向上することができないの
が現状である。 本発明者らは、多層カラー感光材料における染
料の使用方法を鋭意研究の結果、感光性ハロゲン
化銀乳剤層と光源の間に少なくとも1層の他の感
光性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも1層の非感
光性層が存在する場合、該感光性ハロゲン化銀乳
剤層に該感光域の光を吸収する染料を局在化させ
た場合に比べ、非感光性層に該染料を局在化させ
た方が、同じ感度低下に対し鮮鋭性向上効果が著
しく大きいことを見い出し先に提案した。 しかしながら、染料の非感光性層への局在化と
DIRカプラーによるエツジ効果あるいはインター
イメージ効果により、鮮鋭性は著しく改良される
が、処理液の変動−特に発色現像液のPH変動−に
より、この効果が大きく変化する事実が見い出さ
れた。これは、インターイメージ効果による
MTFの向上が、局在化する染料により増幅され
るため、処理液の変動により効果が大きく搖ぐも
のと考えられる。 従つて染料を適切に使用することにより、感度
損失を極力抑えつつ鮮鋭性を向上させ、しかも処
理変動の影響を受けない技術の開発が要望され
る。
【発明の目的】
本発明の目的は、鮮鋭性か著しく改善され、し
かも処理変動により鮮鋭性が影響されないネガ型
カラー感光材料を提供することにある。
【発明の構成】
本発明者らは、上記目的を達接すべく種々検討
の結果、処理変動による鮮鋭性の劣化が、特定の
マゼンタカプラーを緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有させることにより防止されることをを見い
出し本発明をなすに至つた。 すなわち、上記目的は支持体上に、緑色光及
び/又は赤色光を吸収する非拡散性物質を含有す
る非感光性層(フイルター層)と、青感光性、緑
感光性及び赤感光性のハロゲン化銀乳剤を含む写
真構成層を有し、該フイルター層が該フイルター
層に吸収される光で感光するハロゲン化銀乳剤層
よりも支持体から遠い側に位置し、かつ緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔〕で示され
るマゼンタ色素形成カプラーを含有するカラー感
光材料により達成された。 一般式〔〕 式中、R1は第1級アルキル基を表し、R2は水
素原子または置換基を表す。Xは水素原子または
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
置換基を表す。 更に驚くべきことに、上記一般式〔〕のマゼ
ンタカプラーによつて形成されるマゼンタ色素画
像の光退色性も改良された。 以下、本発明をより具体的に説明する。 本発明における緑色光を吸収する非拡散性物質
とは、いわゆる非拡散性の緑色光吸収染料を指
し、500〜600nm(好ましくは530〜570nm)に
吸収極大を有する。同様に、赤色光を吸収する非
拡散性物質とは非拡散性の赤色光吸収染料であ
り、600〜700nm(好ましくは620〜660nm)に
吸収極大を持つ。 本発明における非拡散性の緑色吸収染料及び非
拡散性の赤色吸収染料はカラー感光材料の製造過
程において非感光性親水性コロイド層の調整時に
添加された上記の染料が、製造終了後にも他層に
拡散することなく実質的に該非感光性親水性コロ
イド層中に存在するものであれば任意のものを使
用できる。 非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸
性染料と塩基性基を有する高分子媒染剤を同一非
感光性親水性コロイド層中に共存させることによ
り、酸性染料を非拡散化して使用することができ
る。 上記塩基性基を有する高分子媒染剤は、例えば
イミダゾール、ピリジン、アルキルアミノアルキ
ル(メタ)アクリレート、或はそれらの四級塩、
アミノグアニジン等を含有するポリマー等が挙げ
られる。好ましく用いられる塩基高分子媒染剤
は、次の特許番号で示される各米国特許明細書に
詳記されている。すなわち第2548564号、第
2675316号、第2882156号および3706563号等であ
り、これらの中で本発明において特に好ましい塩
基性高分子媒染剤は特許番号第2882156号、およ
び第3706563号の米国特許明細書に記憶されてい
るポリビニルアルキルケトン或はポリ−N−オキ
ソアルキル(メタ)アクリルアミドとアミノグア
ニジンの縮合生成物である。 次に本発明に好ましく使用される塩基性高分子
媒染剤の代表例を挙げる。 〔媒染剤−1〕 n=500 〔媒染剤−2〕 n=500 〔媒染剤−3〕 n=300 〔媒染剤−4〕 n=300 上記塩基性高分子媒染剤と組合わせて用いる染
料は、酸性染料であればいずれも用いることがで
きるが、好ましくはスルホ基またはカルボキシ基
を有する酸性染料がよく、例えばアゾ系、トリフ
エニルメタン系、アントラキノン系、スチリル
系、ベンジリデン系、メロシアニン系、オキソノ
ール系等の酸性染料を使用できる。 次に本発明に使用される酸性染料の代表例を挙
げる。 〔染料−1〕 〔染料−2〕 〔染料−3〕 〔染料−4〕 〔染料−5〕 〔染料−6〕 〔染料−7〕 〔染料−8〕 〔染料−9〕 上記の酸性染料および塩基性高分子媒染剤は公
知の方法で合成でき公知の方法で非感光性親水性
コロイド層に含有させることができる。 本発明に使用される好ましい非拡散性緑色吸収
性材料の例としては公知のマゼンタカプラーと公
知の発色現像主薬との反応生成物が、また、好ま
しい非拡散性赤色吸収染料の例としては公知のシ
アンカプラーと公知の発色現像主薬との反応生成
物がある。 上記マゼンタカプラーとしては、具体的にはピ
ラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノイベンツイミダゾール系、インダゾロン系のカ
プラーを挙げることができる。このようなマゼン
タカプラーとしては、米国特許第2600788号、同
第2983608号、同第3062653号、同第3127269号、
同第3311476号、同第3419391号、同第3519429号、
同第3558319号、同第3582322号、同第3615506号、
同第3834908号、同第3891445号、西独特許
1810464号、西独特許出願(OLS)2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭49−79027号、同49−74028
号、同49−129538号、同50−60233号、同50−
159336号、同51−20826号、同51−26541号、同52
−42121号、同52−58922号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載のものが挙げられる。 さらに、上記シアンカプラーとしては、フエノ
ールまたはナフトール誘導体が挙げられ、このよ
うなシアンカプラーとしては、例えば米国特許第
2423730号、同第2474293号、同第2801171号、同
第2895826号、同第3476563号、同第3737326号、
同第3758308号、同第3893044号明細書、特開昭47
−37425号、同50−10135号、同50−25228号、同
50−112038号、同50−117422号、同50−130441号
公報等に記載されているものや、特開昭58−
98731号公報に記載されているカプラーが好まし
い。 上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主
薬としては、芳香族第1級アミン系化合物、特に
p−フエニレンジアミン系のものが好ましく、
N,N−ジエチル−p−フエニレンジアミン塩酸
塩、N−エチル−p−フエニレンジアミン塩酸
塩、N,N−ジメチル−p−フエニレンジアミン
塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ド
デシルアミノ)−トルエン、N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル−
4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミノ
−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−
メチルアニリン−p−トルエンスルホネート、
N,N−ジエチル−3−メチル−4−アミノアニ
リン、N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリン等を挙げるこ
とができる。 他の好ましい非拡散性緑色吸収染料の例として
公知のカラードシアンカプラーが挙げられる。 公知のカラード・シアンカプラーとして例え
ば、米国特許第2521908号、同第3034892号、英国
特許第1255111号、特開昭48−22028号に記載され
ている化合物が挙げられる。 更に米国特許第3476563号、特開昭50−10135
号、同50−123341号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理浴
中に流出していくタイプのカラード・シアンカプ
ラーも用いることができる。 特に好ましいカラードカプラーは下記一般式(1)
−aないし(2)−bで示される化合物である。 一般式(1)−a 一般式(1)−b 一般式(1)−aおよび(1)−bにおいて、R1およ
びR2は各々、水素原子、炭素原子数1〜30の直
鎖または分岐のアルキル基、モノあるいはビシク
ロアルキル基、(例えばシクロヘキシル基)、テル
ペニル基(例えばノルボルニル基)、アリール基
(例えばフエニル基、ナフチル基等)、ヘテロ環基
(例えばベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリ
ン基等)またはモルホリン、ピリジンの如きヘテ
ロ環を形成するに必要な非金属原子を表す。上記
のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基は置
換されてもよく、置換基としては次のような基が
挙げられる。ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、(カプラーが非カプリング
位に少なくとも炭素原子数12または相当のバラス
ト基を持つ場合)、アミノ基、アリール基、置換
アミノ基、(アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
アニリノ、N−アルキルアニリノ等)、カルボン
酸エステル基(カルボアルコキシ、カルボアリロ
キシ等)、アミド基(アセトアミド、ブチルアミ
ド、エチルスルホンアミド、N−メチルベンズア
ミド、N−プロピルベンズアミド、4−t−ブチ
ルベンズアミド等)、カルバミル基(カルバミル、
N−オクタデシルカルバミル、N,N−ジヘキシ
ルカルバミル、N−メチル−N−フエニルカルバ
ミル、3−ペンタデシルフエニルカルバミル等)、
スルフアミル基(カプラーが非カプリング位に少
なくとも炭素原子数12または相当のバラスト基を
持つ場合、N−プロピルスルフアミル、N−トリ
ルスルフアミル等)、アルコキシ基(エトキシ、
オクタデシルオキシ等)、スルホ基(カプラーが
非カプリング位に少なくとも炭素原子数12または
相当のバラスト基を持つ場合)、置換スルホニル
基(メチルスルホニル、オクタデシルスルホニル
エトキシスルホニル、デシルオキシスルホニル、
フエニルスルホニル、トリスルホニル、フエノキ
シスルホニル等)等。 R3は−COR5および−COOR5で表される。(こ
こでR5は炭素原子数1〜20のアルキル基又は置
換アルキル基を表す。)基であり、R4は水素原子
又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表す。 一般式(2)−a 一般式(2)−b 一般式(2)−aおよび一般式(2)−bにおいて、
R1は炭化水素残基、R2はアミノ基、アルキル基、
アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基およびこれらの置換体、カルボキシル基等
を示す。−L−は炭素数1〜6のアルキレンオキ
シ基を表し、mは0または1を表す。 [DD]は拡散性色素残基を表し、アゾ、アゾ
メチン、インドアニリン、インドフエノール、ア
ントラキノン等の公知の色素部分を有する拡散性
色素残基を示す。 好ましい[DD]は下記の式で示される。 n=1〜2 本発明に使用される好ましい他の非拡散性染料
の例としては下記一般式(3)で示される化合物が挙
げられる。 一般式(3) Ball―(X)o――Col ここで−Ballはアルカリ処理組成物中で現像す
る間に該化合物を非拡散性にならしめるような分
子の大きさならびに配置を有する有機安定基を表
す。 上記の有機安定基の例としては例えば式(i)〜(iii)
で表される。 (i)式中、Zは、OY基が結合するベンゼン環に
対し、その5位と6位で結合する飽和炭素環(5
員乃至7員)を形成する必要な非金属原子群をを
表す。Yは水素原子であるときが最も好ましい
が、添加せしめられる写真要素の用途及び性質に
よつては水酸イオン濃度10-5乃至2モル/で酸
素原子との結合が開裂する基であつもよい。後者
の基の中、より好ましい結果を奏するのは、
【式】又は
【式】で示される基であ る。ここに、R1は炭素原子数1乃至18のアルキ
ル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子数1乃
至18のアルキル基、フエニル基又は置換フエニル
基を表す。 Bは上記一般式(3)で示される化合物をカラー感
光材料中で非拡散性にする有機基を表し、該有機
基としては、長鎖アルキル基;若しくはベンゼン
系やナフタレン系等の芳香族基;又は適当な2価
基の一端に結合する長鎖アルキル基若しくはベン
ゼン系やナフタレン系の芳香芳香族基を代表的な
ものとして挙げることができる。ここに上記長鎖
アルキル基又は芳香族基は置換されていてもよ
く、又適当な2価基とは、−O−;−S−;
【式】−SO2−;−SO−;
【式】− CR3R4−;−CR3=CR4−(ここに、R2は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、R3及び
R4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基又はアリール基を表す。);及び置換若しくは
未置換の芳香族二価基、非芳香族炭素環基及び非
芳香族ヘテロ環基からなる群の中から選ばれた1
つを構成要素とし、これらの1からなるか又はこ
れらの中の複数を任意に直鎖状に組合わせてなる
2価基である。 (ii)式中、Wは上記一般式(3)で示される化合物を
カラー感光材料中で非拡散性にする有機基を表
し、一般に8〜20個の炭素原子を有する脂肪族
基、芳香族基、脂環式基、複素環式をもつ有機安
定化基が挙げられる。本発明の化合物はこれらの
基がインドール環の5位または6位に窒素原子を
介して結合するが、このような窒素原子を介する
態様としては、−NHCO−基、−NHSO2−基、−
NR3−基(R3は水素原子またはアルキル基を表
す。)等の基を介するものが挙げられる。上記有
機安定化基はインドール環の5位または6位に結
合するが、5位に結合することが好ましい。 一般式(ii)においてR1は1価の有機基を表し、
該基として、アルキル基およびアルコキシ基等が
挙げられが、炭素原子数1〜3のアルキル基およ
びアルコキシ基が好ましい。 一般式(ii)においてR2は炭素原子を介して結合
している低分子基を表し、該基としては、炭素原
子数1〜9の置換基が好ましく、例えば炭素原子
を1〜9個有するアルキル基、フエニル基および
【式】(R4、R5は水素原子または炭素 原子数1〜4のアルキル基を表す。R4およびR5
が同時に環を形成してもよい。)が挙げられる。 R2として更に好ましくは、非置換またはハロ
ゲン原子、アセチルアミド基、メチルスルホンア
ミド基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、メ
タンスルホン基、アルキル基およびアルコキシ基
からなる群から選ばれる基で置換されたフエニル
基が挙げられる。 式中Eはそれぞれ上記6員芳香族環に直接又は
【式】 【式】
【式】(R′はアルキル 基)、アルキレン基(分岐状であつてもよい。)、−
O−、−S−、−SO2−、フエニレン基(アルキル
基等で置換されてもよい。)もしくは、これらを
任意に組合わせてなる基を介して結合しているハ
ロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、シアノ基、アルキル
チオ基、ピリジル基等の複素環基等を表し、同一
であつても異なつていてもよい。 nは0〜4の整数を表す。 Dは−OR1又は−NHR2で示される基を表す。
ここにR1は水素原子又は水酸イオン濃度10-5
2モル/の条件下でR3と0との間の結合が開
裂する基を表し、好ましくは水素原子、
【式】又は
【式】で示される基であ る。ここにR3はアルキル基特に炭素原子数1〜
18のアルキル基である。 一般式(3)におけるXは適当な2価の基を表し、
適当な2価の基として−O−;−S−;
【式】
【式】−SO2−;−SO−;− NR1CO−;−NR1SO2−;CR2R3−;−CR3
CR4−等が挙げられる。(ここでR1は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表し、R2及びR3
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアリール基を表す。) 一般式(3)における−Colは拡散性のマゼンタも
しくはシアン染料成分またはこれらの染料の前駆
物質成分を表す。 かかる成分は当業者にとつて周知のものであ
り、アゾ、アゾメチン、アゾピラゾロン、インド
アニリン、インドフエノール、アントラキノン、
トリアリールメタン、アリザリン、メロシアニ
ン、ニトロ、キノリン、シアニン、インジゴイ
ド、フタロシアニン、金属錯体形成染料などのよ
うな染料、ならびにロイコ染料、PH値の変動、錯
体形成物質との反応等の異なる周囲環境を適用し
た場合に浅色的又は深色的に変移する「変移
(shifted)」染料などのような染料前駆物質を含
有する。また、−Colは、カツプラー成分、例え
ばフエノール、ナフトール、インダゾロン、ピラ
ゾロン、米国特許第2756142号に記載の化合物な
どであつてもよい。これらの成分は、必要に応じ
て可溶性化基を有していてもよい。 −Colの例としては例えば式(iv)〜(ix)で表される
ものがある。 式(iv)〜(vi)において、QはGに対して5位又は8
位にあり、水酸基又は式−NHCOR3若しくは−
NHSO2R3(式中R3は炭素原子数1〜6のアルキ
ル基、炭素原子数1〜6の置換アルキル基、ベン
ジル基、フエニル基又は炭素原子数6〜9の置換
フエニル基を表す)の基を表し、Gは水酸基もし
くはその塩又は式
【式】もしくは
【式】(式中R4は炭素原子数1〜18のア ルキル基、フエニル基又は炭素原子数6〜18の置
換フエニル基を表す)で表される加水分解可能の
アシルオキシ基を表し、rは1又は2の整数を表
し、Zはシアノ基、トリフルオルメチル基、フル
オルスルホニル基、カルボキシ基、式−COOR4
(式中R4は前記のものを表す。)のカルボン酸エ
ステル、アゾ結合に対して2位又は8位のニトロ
基、弗素、塩素若しくは臭素原子、炭素原子数1
〜8のアルキル−若しくは置換アルキルスルホニ
ル基、炭素原子数6〜9のフエニル−若しくは置
換フエニルスルホニル基、炭素原子数2〜5のア
ルキルカルボニル基、式−SO2NR5R6(式中R5
水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル又は置換
アルキル基を表し、R6は水素原子、炭素原子数
1〜6のアルキル若しくは置換アルキル基、ベン
ジル基、フエニル基、若しくは置換アルキル基、
ベンジル基、フエニル基若しくは炭素原子数6〜
9の置換フエニル基、炭素原子数2〜7のアルキ
ル−若しくは置換アルキルカルボニル基、炭素原
子数7〜10のフエニル−若しくは置換フエニルカ
ルボニル基、炭素原子数1〜6のアルキル−若し
くは置換アルキルスルホニル基、炭素原子数6〜
9のフエニル−若しくは置換フエニルスルホニル
基を表すか、又はR5及びR6はこれらが結合して
いる窒息原子と一緒になつて、モルホリン基又は
ピペリジノ基を表す)のスルフアモイル基、又は
−CON(R52(式中R5はそれぞれ同一又は異なり、
前記のものを表わす)のカルバモイル基を表し、
Z1は水素又はZを表し、R1は水素原子、炭素原
子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4の置
換アルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基
又はハロゲン原子を表し、Dはシアノ基、スルホ
基、フルオルスルホニル基、ハロゲン原子、−
SO3−フエニル基若しくは炭素原子数6〜9の置
換−SO3−フエニル基、炭素原子数1〜8のアル
キル−若しくはアルキルスルホニル基、炭素原子
数6〜9のフエニル−若しくは置換フエニルスル
ホニル基、炭素原子数1〜8のアルキル−若しく
は置換アルキルスルフイニル基、炭素原子数6〜
9のフエニル−若しくは置換フエニルスルフイニ
ル基、式−SO2NR5R6のスルフアモイル基、又は
式−CON(R52(式中R5及びR6はそれぞれZに関
する前記定義と同じものを表す)のカルバモイル
基を表すが、該化合物に1個より多くのスルホ基
は存在せず、1個より多くのカルボキシ基は存在
しない。 式(vii)〜(ix)において、Yは水素原子、
【式】または
【式】を表す。こ こでR12は水素原子、炭素原子数1から8のアル
キル基またはアリール基を表し、R13はアシル
基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル
基、アルコキシアルキルレンオキシアルキル基、
カルボキシアルキル基、カルボキシフエニル基、
カルボキシアルキルフエニル基、ヒドロキシアル
キルフエニル基またはアルコキシフエニル基ある
いはR12が示す基と同義の基を表す。Wは−CO−
または−SO2−を表し、R7は炭素原子数1から6
のアルキル基、アリール基または
【式】を 表す。(ここでR14及びR15は水素原子、炭素原子
数1から8のアルキル基またはアリール基を表
す。ただしR14及びR15が同時に水素原子になる
ことはない。) R8は炭素原子数1〜6のアルキル基または炭
素原子数6〜10のアリール基を表す。 R9は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1
〜4のアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシ基
または炭素数1〜8のジアルキルアミノ基を表
し、R10は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1
〜8のアルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲ
ン原子、または炭素数1〜10アシルアミノ基を表
す。 ここでnは0、1または2である。 R11は炭素数1〜6のアルキル基または芳香族
基(例えばフエニル基等)を表す。 次に本発明に用いられる非拡散性緑色吸収染料
及び非拡散性赤色吸収染料の具体的代表例を示す
が、本発明に用いられる化合物はこれらに限定さ
れるものではない。 A−1 A−2 A−3 A−4 A−5 A−6 A−7 A−8 A−9 A−10 A−11 A−12 A−13 A−14 A−15 A−16 A−17 A−18 A−19 A−20 A−21 A−22 A−23 A−24 A−25 A−26 A−27 A−28 A−29 A−30 A−31 A−32 A−33 A−34 A−35 A−36 A−37 A−38 A−39 A−40 A−41 A−42 A−43 A−44 A−45 A−46 本発明の非拡散性染料は公知の方法によつて合
成される。例えば特開昭48−33826号、同50−
115528号、同57−85055号、同54−54021号、米国
特許4053312号、特開昭54−99431号、同53−
50736号等に記載の方法によつて合成することが
できる。 本発明における好ましい非拡散性緑色吸収染料
及び非拡散性赤色染料は該染料を公知の高沸点有
機溶媒と酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表され
る低沸点有機溶媒に溶解した後、界面活性剤を含
有するゼラチン水溶液と混合し、次いで撹拌機、
ホモジナイガー、コロイドミル、フロージエツト
ミキサー、超音波分散装置等の分散手段を用いて
乳化分散した後、非感光性性親水性コロイド層用
塗布組成物中に添加して使用する。 用いられる公知の高沸点有機溶媒としては有機
酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケト
ン類、尿素誘導体等、特に、ジメチルフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジ−プロピルフタレー
ト、ジ−ブチルフタレート、ジ−n−オクチルフ
タレート、ジイソオクチルフタレート、ジアミル
フタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシル
フタレートなどのフタル酸エステル、トリクレジ
ルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリ−(2−エチルヘキシル)フオスフエー
ト、トリソノニルフオスフエートなどのリン酸エ
ステル、ジオクチルセバケート、ジ−(2−エチ
ルヘキシル)セバケート、ジイソデシルセバケー
トなどのセバシン酸エステル、グリセロールトリ
プロピオネート、グリセロールトリブチルレート
などのグリセリンのエステル、その他、アジビン
酸エステル、グルタール酸エステル、コハク酸エ
ステル、マレイン酸エステル、フマール酸エステ
ル、クエン酸エステル、ジ−tert−アミルフエノ
ール、n−オクチルフエノールなどのフエノール
誘導体を1種または1種以上併用して用いること
ができる。 本発明の緑色光及び/又は赤色光を吸収する非
拡散性染料としては、吸収スペクトルのシヤープ
さや安定製造の点から前述の油溶性染料が好まし
い。 本発明の緑色光及び/又は赤色光を吸収する非
拡散性染料の好ましい添加量は、非散乱状態で緑
又は赤色光による測定濃度が0.01〜0.30を示す量
であり、更に好ましくは0.03〜0.15である。 本発明において、緑色光及び/又は赤色光を吸
収する非拡散性染料を含有する非感光性層(フイ
ルター層)とは、実質的に有効感度を有しない層
で、未増感ハロゲン化銀粒子や、増感されていて
も通常露光域で濃度に寄与しないハロゲン化銀粒
子を含む層も包含される。ここで通常露光域と
は、その感光材料が最も高い頻度で使用される露
光域のことで、ネガ型カラーフイルムで言うと表
示感度に設定したカメラで過不足なく露光された
場合の露光域である。 本発明のカラー感光材料は、以下の如き構成を
好ましく有することができる。例えば、同じ感色
性の高感度及び低感度ハロゲン化銀乳剤層を、そ
れぞれ上下の層として直接重層させて構成した赤
感光性層、緑感光性層及び青感光性層等を支持体
側からこの順序で配列し、これら感色性の異なる
各感光性層の間に非感光性層が設けられたもの、
これらそれぞれの高感度層と低感度層との間に非
感光性層を設けたもの、特公昭49−15495号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の
ハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層の如く、支持体から
最も遠い側を最も感光度の高い層とし、支持体に
向かつて感光度が順次低められた3層のハロゲン
化銀乳剤層を重層して構成された感光性層を有す
るもの、あるいは特公昭55−34932号に記載され
ている如く、支持体上から最も遠い側から青感光
性層、高感度緑感光性層、高感度赤感光性層、低
感度緑感光性層及び低感度赤感光性層の順に配列
し、これらの感光性層の間に非感光性層を適宜設
けたもの、さらには、支持体から最も遠い側から
高感度青感光性層、高感度緑感光性層、高感度赤
感光性層、低感度青感光性層、低感度緑感光性層
及び低感度赤感光性層の順に配列し、且つこれら
の層の間には非感光性親水性コロイド層を設けた
もの等を挙げることができる。 好ましい層構成の例で示したように最も露光源
に近い感光性層は青感光性であること好ましく、
他の感光性層の場合には青感光層の感度及び色再
現性が著しく劣化する。 次に前記一般式〔〕で示されるマゼンタカプ
ラー(以下、本発明のマゼンタカプラーという)
について説明する。 前記一般式〔〕におけるR2の表す置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフイニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シア
ノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルフ
アモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 R2で表されるアルキル基としては、炭素数1
〜32のものが好ましく、アルケニル基、アルキニ
ル基としては、炭素数2〜32のものが好ましく、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は、炭素数3〜12、特に5〜7のものが好まし
く、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は
直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの{具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒息原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等}〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジ
ペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル基、
トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデシル
基、1−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、2,4−ジ−t−アミノフエノキ
シメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソプロ
ピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、3−4′−{α−〔4″−(p−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル)フエノキシ〕ドデカノ
イルアミノ}フエニルプロピル基、3−{4′−〔α
−(2″,4″−ジ−t−アミノフエノキシ)ブタン
アミド〕フエニル}プロピル基、4−〔α−(o−
クロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 R2で表されるアリール基としては、フエニル
基が好ましく、置換基(例えば、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基等)を有していても
よい。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミノフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 R2で表されるヘテロ環基としては、5〜7員
のものが好ましく、置換されていてもよく、又縮
合していてもよい。具体的には2−フリル基、2
−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾ
チアゾリル基等が挙げられる。 R2で表されるアシル基としては、例えばアセ
チル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、
α−2,4−ジ−t−アミノフエノキシブタノイ
ル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、
3−ペンタデシルオキシベンゾイル基、p−クロ
ルベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙
げられる。 R2で表されるスルホニル基としては、メチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアル
キルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p−
トルエンスルホニル基の如きアリールスルホニル
基等が挙げられる。 R2で表されるスルフイニル基としては、エチ
ルスルフイニル基、オクチルスルフイニル基、3
−フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキ
ルスルフイニル基、フエニルスルフイニル基、m
−ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きア
リールスルフイニル基等が挙げられる。 R2で表されるホスホニル基としては、ブチル
オクチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル
基、オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキ
シホスホニル基、フエノキシホスホニル基の如き
アリールオキシホスホニル基、フエニルホスホニ
ル基の如きアリールホスホニル基等が挙げられ
る。 R2で表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等が置換し
ていてもよく、例えばN−メチルカルバモイル
基、N,N−ジブチルカルバモイル基、N−(2
−ペンタデシルオクチルエチル)カルバモイル
基、N−エチル−N−ドデシルカルバモイル基、
N−{3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
プロピル}カルバモイル基等が挙げられる。 R2で表されるスルフアモイル基は、アルキル
基、アリール基(好ましくはフエニル基)等が置
換していてもよく、例えばN−プロピルスルフア
モイル基、N,N−ジエルスルフアモイル基、N
−(2−ペンタデシルオキシエチル)スルフアモ
イル基、N−エチル−N−ドデシルスルフアモイ
ル基、N−フエニルスルフアモイル基等が挙げら
れる。 R2で表されるスピロ化合物残基としては、例
えばスピロ[3・3]ヘプタン−1−イル等が挙
げられる。 R2で表される有橋炭化化合物残基としては、
例えばビシクロ[2・2・1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3・3・1・13,7]デカン−1
−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2・2・
1]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。 R2で表されるアルコキシ基は、更に前記アル
キル基への置換基として挙げたもので置換されて
いてもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、
2−エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ
基、2−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチル
オキシエトキシ基等が挙げられる。 R2で表されるアリールオキシ基としては、フ
エニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記
アリール基への置換基又は原子として挙げたもの
で置換されていてもよく、例えばフエノキシ基、
p−t−ブチルフエノキシ基、m−ペンタデシル
フエノキシ基等が挙げられる。 R2で表されるヘテロ環オキシ基としては、5
〜7員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテ
ロ環は更に置換基を有していてもよく、例えば、
3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オ
キシ基、1−フエニルテトラゾール−5−オキシ
基が挙げられる。 R2で表されるシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されていてもよく、例えば、トリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等が挙げられる。 R2で表されるアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有して
いてもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−
クロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等
が挙げられる。 R2で表されるカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等で置換されていてもよく、
例えばN−エチルカルバモイルオキシ基、N,N
−ジエチルカルバモイルオキシ基、N−フエニル
カルバモイルオキシ基等が挙げられる。 R2で表されるアミノ基はアルキル基、アリー
ル基(好ましくはフエニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、
m−クロルアニリノ基、3−ペンタデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、2−クロル−5−ヘキサ
デカンアミドアニリノ基等が挙げられる。 R2で表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルア
ミノ基(好ましくはフエニルカルボニルアミノ
基)等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具
体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパンア
ミド基、N−フエニルアセトアミド基、ドデカン
アミド基、2,4−ジ−t−アミルフエノキシア
セトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキ
シフエノキシブタンアミド基等が挙げられる。 R2で表されるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、p−トルエンスルホンアミド基、2−
メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 R2で表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 R2で表されるウレイド基は、アルキル基、ア
リール基(好ましくはフエニル基)等により置換
されていてもよく、例えばN−エチルウレイド
基、N−メチル−N−デシルウレイド基、N−フ
エニルウレイド基、N−p−トリルウレイド基等
が挙げられる。 R2で表されるスルフアモイルアミノ基は、ア
ルキル基、アリール基(好ましくはフエニル基)
等で置換されてもよく、例えばN,N−ジブチル
スルフアモイルアミノ基、N−メチルスルフアモ
イルアミノ基、N−フエニルスルフアモイルアミ
ノ基等が挙げられる。 R2で表されるアルコキシカルボニルアミノ基
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメト
キシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカル
ボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニル
アミノ基等が挙げられる。 R2で表されるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有していてもよく、例えばフエ
ノキシカルボニルアミノ基、4−メチルフエノキ
シカルボニルアミノ基が挙げられる。 R2で表されるアルコキシカルボニル基は、更
に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカル
ボニル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられ
る。 R2で表されるアリールオキシカルボニル基は、
更に置換基を有していてもよく、例えばフエノキ
シカルボニル基、p−クロルフエノキシカルボニ
ル基、m−ペンタデシルオキシフエノキシカルボ
ニル基等が挙げられる。 R2で表されるアルキルチオ基は、更に置換基
を有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ド
デシルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチル
チオ基、3−フエノキシプロピルチオ基が挙げら
れる。 R2で表されるアリールチオ基は、フエニルチ
オ基が好ましく更に置換基を有してもよく、例え
ばフエニルチオ基、p−メトキシフエニルチオ
基、2−t−オクチルフエニルチオ基、3−オク
タデシルフエニルチオ基、2−カルボキシフエニ
ルチオ基、p−アセトアミノフエニルチオ基等が
挙げられる。 R2で表されるヘテロ環チオ基としては、5〜
7員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を
有してもよく、又置換基を有していてもよい。例
えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフエノキシ−1,3,5−ト
リアゾール−6−チオ基が挙げられる。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他、例えば一般式 (R1′及びR2′は前記R1及びR2と、それぞれ同義
であり、R3及びR4は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。)で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては、例えば
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ
基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられ
る。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、2−フエノキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、p−クロルベンジルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、3−メチ
ルフエノキシ基、3−ドデシルフエノキシ基、4
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、4−〔α
−(3′−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、4−シアノフエノキシ基、4−メタンスル
ホニルフエノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
1−フエニルテトラゾリルオキシ基、2−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトメト
キシ基、ブタノイルオキシ基等のアルキルカルボ
ニルオキシ基、シンナモイルオキシ基の如きアル
ケニルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
の如きアリールカリボニルオキシ基が挙げられ
る。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としては、フエ
ノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基としては、例えばブチルチオ
基、2−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ
基、ベンジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としては、例えばフエニルチ
オ基、4−メタンスルホンアミドフエニルチオ
基、4−ドデシルフエネチルチオ基、4−ノナフ
ルオロペンタンアミドフエネチルチオ基、4−カ
ルボキシフエニルチオ基、2−エトキシ−5−t
−ブチルフエニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フエニ
ル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、例えばドデシルオキシチオカルボニルチオ基
等が挙げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式
【式】で示されるものが挙げら れる。ここにR4′及びR5′は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、R4′とR5′は結合してヘテロ環を形
成してもよい。但しR4′とR5′が共に水素原子であ
ることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数1〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられ
る。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えば
エチル基、オキチル基、2−エチルヘキシル基、
2−クロルエチル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリール基としては、炭
素数6〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好ま
しく、該アリール基は、置換基を有してもよく置
換基としては上記R4′又はR5′で表されるアルキル
基への置換基として挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリール基として具体的なものと
しては、例えばフエニル基、1−ナフチル基、4
−メチルスルホニルフエニル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるヘテロ環基としては5〜
6員のものが好ましく、縮合環であつてもよく、
置換基を有してもよい。具体例としては、2−フ
リル基、2−キノリル基、2−ピリミジル基、2
−ベンゾチアゾリル基、2−ビリジル基等が挙げ
られる。 R4′又はR5′で表されるスルフアモイル基として
は、N−アルキルスルフアモイル基、N,N−ジ
アルキルスルフアモイル基、N−アリールスルフ
アモイル基、N,N−ジアリールスルフアモイル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリー
ル基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有してていもよい。スルフアモイル
基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスル
フアモイル基、N−メチルスルフアモイル基、N
−ドデシルスルフアモイル基、N−p−トリルス
ルフアモイル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるカルバモイル基として
は、N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジア
ルキルカルバモイル基、N−アリールカルバモイ
ル基、N,N−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル
基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカ
ルバモイル基、K−p−シアノフエニルカルバモ
イル基、N−p−トリルカルバモイル基が挙げら
れる。 R4′又はR5′で表されるアシル基としては、例え
ばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、
2−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンスル
ホニル基、ナフタレンスルホニル基、p−クロル
ベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置
換基として有してもよく、具体的にはフエノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアルコキシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有し
てもよく、具体的なものとしてはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′が結合して形成するヘテロ環として
は5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和
でもよく、又、芳香族性を有していても、いなく
ても、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環としては
例えばN−フタルイミド基、N−コハク酸イミド
基、4−N−ウラゾリル基、1−N−ヒダントイ
ニル基、3−N−2,4−ジオキソオキサゾリジ
ニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−(2H)
−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、1−ピ
ロリル基、1−ピロリジニル基、1−ピラゾリル
基、1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル
基、1−ピロリニル基、1−イミダゾリル基、1
−イミダゾリニル基、1−インドリル基、1−イ
ソインドリニル基、2−イソインドリル基、2−
イソインドリニル基、1−ベンゾトリアゾリル
基、1−ベンゾイミダリル基、1−(1,2,4
−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−トリア
ゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリ
ル)基、N−モルホリニル基、1,2,3,4−
テトラヒドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロ
リジニル基、2−1H−ピリドン基、フタラジオ
ン基、2−オキソ−1−ピペリジニル基等が挙げ
られ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール
基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシ
ル基、スルホニル基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミン
基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子等により置換されていてもよ
い。 Xで表されるこれらの置換基のうち最も好まし
い置換基はハロゲン原子である。 又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔)における複素環上の置換基R2で示される部分(ここにR1″、R2″及びXは一般
式〔〕におけるR1、R2、Xと各々同義であ
る。)を有する場合、所謂ビス体型カプラーを形
成するが、勿論本発明に包含される。 以下に本発明のマゼンタカプラーの具体例を示
挙げるが、本発明にこれに限定されるものではな
い。 M−1 M−2 M−3 M−4 M−5 M−6 M−7 M−8 M−9 M−10 M−11 M−12 M−13 M−14 M−15 M−16 また前記カプラーの合成はジヤーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイアテイ、パーキンI
(Journal of the Chemical Society Perkin I)
(1977)、2047〜2052、米国特許3725067号、特開
昭59−99437号、特開昭58−42045号等を参考にし
て合成することができる。 本発明はカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当
り1×10-3モル乃至1モル、好まくは1×10-2
ル乃至8×10-1モルの範囲で用いることができ
る。 また本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマ
センタカプラーと併用することもできる。即ち、
本発明のマゼンタカプラーが含有せしめられる緑
感性ハロゲン化銀乳剤層には、本発明以外のマゼ
ンタカプラー及び/又はカラードマゼンタカプラ
ーが含有せしめられてもよい。但し、これら本発
明外のマゼンタカプラー及び/又はカラードマゼ
ンタカプラーの含有量は、全カプラー量の30モル
%未満であることが好ましく、特に好ましくは15
モル%未満である。 本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に併用でき
るマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系化合
物、インダゾロン系化合物、シアノアセチル系化
合物、本発明以外のピラゾロアゾール系化合物等
を用いることができ、特にピラゾロン系化合物は
有利である。 用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭
49−111631号、同56−29236号、同57−94752号、
特公昭48−27930号、米国特許2600788号、同
3062653号、同3408194号、同3519429号及びリサ
ーチ・デイスクロジヤー12443号に記載のものが
ある。 本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に併用でき
るカラードマゼンタカプラーとしては、米国特許
280171号、同3519429号及び特公昭48−27930号等
に記載のものを挙げることができる。 本発明のマゼンタカプラー及びその他のカプラ
ーの添加に際しては、前述のオイルプロテクト分
散或いはラテツクス分散法により緑感性ハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめることができ、また該カ
プラーがアルカリ可溶性である場合にはアルカリ
性溶液として添加してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子
サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤でも
よいが、単分散乳剤の法が好ましい。 本発明の好ましい実施態様として、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、絶感性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも1層に含有さ
れる単分散性ハロゲン化銀粒子は2種以上のもの
が混合されてもよく、この場合、その平均粒径は
同じでも異なつてもよい。また多分散性のハロゲ
ン化銀粒子が併用されてもよい。 本発明の感光材料はその感光性乳剤層の構成と
しては所謂順層構成であつてもよい。また、いわ
ゆる、逆層構成(特願昭59−19360号、同59−
202065号等に記載)であつてもよく、特に逆層構
成において顕著な効果が得られる。但し、本発明
のマゼンタカプラーを使用の場合、従来は順層構
成では必ずしも現像処理条件の変動(PH変動な
ど)に対しての特性変動(粒状性変動など)が抑
えられなかつたのに対し、本発明はこのような場
合にも著しく有効である。 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層は感度の異
なる2以上の層に分離されていてもよい。即ち、
例えば、支持体から遠い方から順次、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の高感度層(RH)、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の低感度層(RL)であること、又は
青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、
絶縁性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)青
感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、絶縁
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)の如くで
ある。例えば、における、特ににおける青
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)に含
まれるハロゲ化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)
は0.40〜3.00μmが好ましく、より好ましくは0.50
〜2.50μmである。 本発明は例えば、における、特ににおけ
る青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)に含
まれるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイ
ズ)は0.20〜1.50μmが好ましく、より好ましく
は0.20〜1.0μmである。また青感性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層(BL)、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の低感度層(GL)、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の低度層(RL)が中感度層と低感度層とに分
離された場合、前者が0.30〜1.50μmであり、後
者が0.15〜1.00μmとされることが好ましい。 本発明の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
おける上記の単分散性のハロゲン化銀粒子とは、
電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部
分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サ
イズが揃つていて、かつ下記の如き粒径分布を有
するものである。即ち、粒径の分布の標準偏差s
を平均粒径rで割つたとき、その値が0.20以下の
もの、より好ましくは0.15以下のものをいう。 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述
べた粒径と同義であり、球状のハロゲン化銀粒子
の場合は、その直径、または立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像
に換算したときの直径である。 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメト
リー分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フ
オトグラフイツクジヤーナル、LXXIX巻(1949
年)330〜338頁のトリベルとスミスの論文に記載
される方法で、これを決めることができる。 更に前記低感度層に単分散乳剤を2種以上混合
して用いることもできる。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;
硫黄構感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等の硫黄増感剤;セレン増感剤;還
元増感剤例えば第1スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ
リアミン等;貴金属増感剤例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリシアネート、カリウムクロ
ロオーレート、2−オーロチオ−3−メチルベン
ゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えばルテ
ニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウ
ムクロロパラデート、カリウムクロロプラチネー
ト及びナトリウムクロロパラデート(これらの或
る種のものは量の大小によつて増感剤あるいはカ
ブリ抑制剤等として作用する。)等により単独あ
るいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄増感剤と
併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等)して
化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化
合物を添加して化学熟成し、この化合熟成する
前、熟成中、又は熟成後、少なくとも1種のヒド
ロキシテトラザインデン及びメルカプト基を有す
る含窒素ヘテロ環化合物の少なくとも1種を含有
せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素をハロゲン化銀1モルに対して5×10-6
〜3×10-3モル添加して光学増感をさせてもよ
い。増感色素としては種々のものを用いることが
でき、また各々増感色素を1種または2種以上組
み合わせて用いることができる。本発明において
有利に使用される増感色素としては例えば次の如
きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
増感色素としては、例えば西独特許929080号、米
国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また絶縁性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許
第1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号、等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。更にまた米国特許2213995号、同2493748
号、同2519001号、西独特許929080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素又
は複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤又
は赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることが
できる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組み合わせて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン
或いはメロシアニン色素の単用又は組み合わせに
よる分光増感法にて所望の波長域に光学増感がな
されていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なもの
は例えば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベ
ンゾオキサゾロカルボシアニンとの組み合わせに
関する特公昭43−4936号、同43−22884号、同45
−18433号、同47−37443号、同48−28293号、同
49−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931
号、同52−51932号、同54−80118号、同58−
153926号、同59−116646号、同59−116647号等に
記載の方法が挙げられる。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシア
ニンと他のシアニン或いはメロシアニンとの組合
わせに関するものとして例えば特公昭45−25831
号、同47−11114号、同47−25379号、同48−
38406号、同48−38407号、同54−34535号、同55
−1569号、特開昭50−33220号、同50−38526号、
同51−107127号、同51−115820号、同51−135528
号、同52−104916号、同52−104917号等が挙げら
れる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキ
サ・カルボシアニン)と他のカルボシアニンとの
組合わせに関するものとしては例えば特公昭44−
32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、メ
ロシアニンに関するものとしては例えば特公昭48
−38408号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同58−91445
号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げら
れる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニン
との組み合わせに関するものとしては例えば特公
昭43−4932号、同43−4933号、同45−26470号、
同46−18107号、同47−8741号、特開昭59−
114533号等があり、さらにゼロメチンまたはジメ
チンメロシアニン、モノメチンまたはトリメチン
シアニン及びスチリール染料を用いる特公昭49−
6207号に記載の方法を有利に用いることができ
る。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀
乳剤に添加するには予め色素溶液とし例えばメチ
ルアルコール、エチアルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド、或いは特公昭50−40659号記
載のフツ素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶
解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始
時、熟成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場
合によつては乳剤塗布直前の工程に添加してもよ
い。 本発明に係る感光材料は、本発明の絶縁性ハロ
ゲン化銀乳剤層と共に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を具有すること
ができる。該青感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感
性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラー、即
ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。 本発明の青感性ハロゲン化銀乳剤層には黄色色
素を形成するカプラーが含有されることが概して
好ましく、該黄色カプラーとしては公知の閉鎖ケ
トメチレン系カプラーを用いることができる。こ
れらのうちベンゾイルアセトアニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物を有利に用いるこ
とができる。 黄色カプラーの具体例は、特開昭47−26133号、
同48−29432号、同50−87650号、同51−17438号、
同51−102636号、特公昭45−19956号、同46−
19031号、同51−33410号、同51−10783号、米国
特許2875057号、同3408194号、同3519429号等に
記載のものがある。 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るシアンカプラーとしては、フエノール系化合
物、ナフトール系化合物等を用いることができ
る。 その具体例は、米国特許2423730号、同2474293
号、同2895826号、特開昭50−117422号に記載さ
れたものがある。 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層には通常の
カラードシアンカプラーを併用することできる。
カラードシアンカプラーとしては、特公昭55−
32461号及び英国特許1084480号等に記載のものが
使用できる。 本発明の好ましい実施態様は、発色現像主薬の
酸化体と反応することによつて現像抑制物質又は
その前駆体を放出する化合物(以下、DIR化合物
という)を感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も1層中に含有することであり、より好ましくは
感光性ハロゲン化銀乳剤層が感度を異にする2以
上の層に分離されて構成される場合、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)の少なくとも
1層中に含有することである。 DIR化合物の代表的なものとしては、活性点か
ら離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を
形成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめた
DIRカプラーがあり、例えば英国特許935454号、
米国特許4095984号、同4149886号、特開昭57−
151944号等に記載されている。上記のDIRカプラ
ーは、発色現像主薬の酸化体とカプリング反応し
た際に、カプラー母核は色素を形成し、一方、現
像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3852345号、同3928041号、同3958993
号、同39614959号、同4052213号、特開昭53−
110529号、同54−13333号、同55−161237号等に
記載されているような発色現像主薬の酸化体とカ
プリング反応したときに、現像抑制剤を放出する
が、色素は形成しない化合物も含まれる。 更にまた、特開昭54−145135号、同56−114946
号及び同57−154234号に記載のある如き発色現像
主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素ある
いは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内九核置換反応あるいは脱離反応
によつて現像抑制剤を放出する化合物である所謂
タイミングDIR化合物も本発明に含まれる。 また特開昭58−160954号、同58−162949号に記
載されている発色現像主薬の酸化体と反応したと
きに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母
核に上記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングDIR化合物をも含むものである。 本発明において用いるより好ましいDIR化合物
は下記一般式(4)及び(5)で表すことができ、このう
ち最も好ましいDIR化合物は下記一般式(5)で示さ
れる化合物である。 一般式(4) Coup−抑制剤 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリ
ングし得るカプラー成分(化合物)であり、例え
ばアシルアセトアニリド類、アシル酢酸エステル
類等の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、
ピラゾロトリアゾール類、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール類、インダゾロン類、フエノール類、ナ
フトール類等の色素形成カプラー及びアセトフエ
ノール類、インダノン類、オキサゾロン類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分である。 また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反
応により離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する
成分(化合物)であり、好ましい化合物としては
ベンゾトリアゾール、3−オクチルチオ−1,
2,4−トリアゾール等のようなさ複素環化合物
及び複素乾式メルカプト化合物がある。 上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チ
アジアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリ
ル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、トリア
ゾリル等を挙げることができる。具体的には、1
−フエニルテトラゾリル基、1−エチルテトラゾ
リル基、1(4−ヒドロキシフエニル)テトラゾ
リル基、1,3,4−チアゾリル基、5−メチル
−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダ
ゾリル基、4H−1,2,4−トリアゾリル基等
がある。 なお、上記一般式(4)中、抑制剤はCoupの活性
点に結合している。 一般式(5) Coup−TIME−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式(4)において定義され
たものと同一である。またCoupは一般式(4)で定
義されたものと同様に拡散性の色素を生成するカ
プラー成分も含まれれる。TIMEは下記一般式
(6)、(7)、(8)、及び(9)で表されるが、これらのみに
限定されるものではない。 一般式(6) 式中、Xはベンゼン環またはナフタレン環を完
成するために必要な原子群を表す。Yは−O−、
−S−、
【式】(ここでR3は水素原子、アル キル基またはアリール基を表す。)を表し、カプ
リング位に結合されている。またR1及びR2は、
上記R3と同義の基をそれぞれ表すが、
【式】 なる基はYに対してオルト位またはパラ位に置換
されており、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結合
している。 一般式(7) 式中、Wは前記一般式(6)におけるYと同義の基
であり、またR4及びR5も各々一般式(6)における
R1及びR2と同義の基である。R6は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アシル基、スルホン基、
アルコキシカルボニル基、複素環残基であり、
R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド
基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基を表
す。そしてこのタンミング基をWによつてCoup
のカプリング位に結合し、
【式】によつて抑 制剤のヘテロ原子に結合する。 次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出す
るタンミング基の例を一般式(8)で示す。 一般式(8)
【式】 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒
素原子を有している求核基であり、Coupのカプ
リング位に結合している。Eは電子の不十分なカ
ルボニル基、チオカルボニル基、ホスフイニル
基、またはチオホスフイニル基を有している求電
子基であり、抑制剤のヘテロ原子と結合してい
る。VはNuとEを立体的に関係づけていてCoup
からNuが放出された後、3員環なしい7員環の
形成を伴う分子内求核置換反応を被り、かつそれ
によつて抑制剤を放出することができる結合基で
ある。 一般式(9) Coup−OCH2−抑制剤 Coup及び抑制剤は前記と同義である。 上記の抑制剤は前記と同義である。 上記のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するのが好ましい。 本発明において、DIR化合物は同一層に2種以
上含んでもよい。また同じDIR化合物を異なる2
つ以上の層に含んでもよい これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1
モル当たり2×10-4〜5×10-1モルが好ましく、
より好ましくは2×10-4〜5×10-2モルを用い
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構
成層中に現像主薬の酸化体と反応して適度に滲む
拡散性色素を生成する非拡散性カプラー、ポリマ
ーカプラー等の本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラー以外のカプラー併用してもよ
い。これらの現像主薬の酸化体と反応して適度に
滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプラーにつ
いては特願昭59−193611号の記載を、またポリマ
ーカプラーについて特願昭59−172151号の記載を
各々参照できる。 上記DIR化合物等の添加方法は、前記本発明の
マゼンタカプラーの場合と、略同様である。即
ち、上記DIR化合物等を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤その他の写真構成層用塗布液中に含有せ
しめるには、該DIR化合物等がアルカリ可溶性で
ある場合には、アルカリ性溶液として添加しても
よく、油溶性である場合には、前記米国特許明細
書に記載の方法に従つてカプラー等を高沸点溶媒
(HBS)に必要に応じて低沸点溶媒(LBS)を併
用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀
剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応じ
て他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褐
色防止剤等を併用してもさしつかえない。また2
種以上のDIR化合物等を混合して用いてもさしつ
かえない。 さらに本発明において好ましいDIR化合物等の
添加方法も詳述するならば、1種または2種以上
の該DIR化合物等を必要に応じて他のカプラー、
ハイドロキノン誘導体、褐色防止剤や紫外線吸収
剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン、尿素誘導体、エーテル類、炭
化水素類等に、特に前記高沸点溶媒(HBS)、及
び/又は前記低沸点溶媒(LBS)に溶解し、前
記アニオン系界面活性剤及び/又はノニオン系界
面活性剤及び/又は親水性バインダーを含む水溶
液と混合し、高速回転ミキサー等で乳剤分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加される。 この他、上記DIR化合物等は前記ラテツクス分
散法を用いて分散してもよい。 本発明のカラー感光材料には他に各種の写真用
添加剤を含有せしめることができる、例えば特開
昭46−2128号、米国特許2728659号に記載の色汚
染防止剤や、リサーチ・デイスクロジヤー誌
17643号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褐色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明のカラー感光材料において、乳剤を調製
するために用いられる親水性コロイドには、ゼラ
チン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一
あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意の
ものが包含される。 カラー感光材料の支持体としては、例えばガラ
ス板、セルロースアセテート、セルロースナイト
レート又はポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム等の
透明支持体等があり、これらの支持体は感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられる乳剤層及びその他の
構成層の塗設には、デイツピング塗布、エアード
クター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布等種々
の塗布方法を用いることができる。また米国特許
2761791号、同2941898号に記載の方法による2層
以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感
光材料の処理方法については特に制限はなく、あ
らゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表
的なものとしては、発色現像後、蛋白定着処理を
行い、必要ならさらに水洗および/または安定処
理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じてさらに水洗および/または
安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発
色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後
硬膜、水洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補
足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順
で行う方法、発色現像によつて生じた現像銀をハ
ロゲネーシヨンブリーチをしたのち、再度発色現
像をして生成色素料量増加させる現像方法等、い
ずれの方法を用いて処理してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる
発色現像液は、限定的ではないが、発色現像主薬
を含むPHが好ましくは8以上、更に好ましくはHz
が9〜12のアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としての芳香族第1級アミン現像主薬は、
芳香族環上に第1級アミノ基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、
さらに必要に応じてこのような化合物を形成する
前駆体を添加してもよい。 上記発色現像主薬としてはp−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。 4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メトキシ
−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエ
チルアニリン、3−アセトアミド−4−アミノ−
N,N−ジメチルアニリン、N−エチル−N−β
−〔β−(β−メトキシエトキシ)エトキシ〕エチ
ル−3−メチル−4−アミノアニリン、N−エチ
ル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−
3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエン
スルホン酸塩等である。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号及びベント等のジヤー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テイー、(J.Am.Chem.Sec.)73巻、3100〜3125頁
(1951年)記載のものも代表的なものとして挙げ
られる。 これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできる
が、活性度を上げるためには使用量を増加してや
るのが好ましい。使用量としては0.002モル/
から0.7モル/までの範囲で用いられる。また
目的によつて2つ以上の化合物を適宜組み合わせ
て使用することができる。例えば3−メチル−4
−アミノ−N,N−ジエチルアニリンと3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリンと3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン
等の組合わせ等目的に応じて自由に組合せ使用し
得る。 本発明において用いらる発色現像液には、更に
通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、アル
カリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロ
ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚
化剤及び現像促進剤等を任意に含有させることも
できる。 上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤
としては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミ
ダゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、5−
メチル−ベンゾトリアゾール、1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合
物を始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止
剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして、上記のアミノポリカルボン酸の代
表的な例としては次のものを挙げることができ
る。 エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 プロピレンジアミン四酢酸 ニトリロ三酢酸 イミノ二酢酸 エチルエーテルジアミン四酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸5ナトリウム塩 ニトリロ三酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また漂白工程に漂白定着液を用い
る場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定
着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白
定着液には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲ
ン化合物を含有させてもよい。そして前記の漂白
液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、例え
ばPH緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キレ
ート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させて
もよい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。 本発明のカラー感光材料の発色現像、漂白定着
(又は漂白、定着)、更に必要に応じ行なわれる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は
迅速処理の見地から30℃以上で行なわれるのが好
ましい。 本発明のカラー感光材料は特開昭58−14834号、
同58−105145号、同58−134634号及び同58−
18631号並びに特願昭58−2709号及び同59−89288
号等に示されるような水洗代替安定化処理を行つ
てもよい。
【実施例】
以下、実施例によつて本発明の詳細を説明をす
るが、これにより本発明の実施態様が限定される
ものではない。 実施例 1 下引加工を施したセルローストリアセテート支
持体上に、下記の各層を支持体側より順次塗設
し、多層カラーフイルム試料(1)を作成した。 第1層:ハレーシヨン防止層(HC) 黒色コロイド銀及びゼラチンからなるハレー
シヨン防止層(乾燥膜厚2.5μm)。 第2層:第1中間層(IL−1) ゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚1.0μm)。 第3層:赤感性低感度ハロゲン下銀乳剤層(RL) 平均粒径0.5μm、沃化銀6モル%を含む沃臭
化銀乳剤(乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.5モル
及びゼラチン30gを含む)を通常の方法で調製
し、この乳剤500gを金及び硫黄増感剤で化学
増感し、更に赤感性色素として無水9−エチル
−3,3′−ジ(3−スルホプロピル)−4,5,
4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキ
シド、無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−
3,3′−ジ(3−スルホプロピル)チアカルボ
シアニンヒドロキシド及び無水5,5′−ジクロ
ロ−3′,9−ジエチル−3−(4−スルホブチ
ル)オキシチアカルボシアニンヒドロキシドを
加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン0.25gを加
えた。 赤感性に増感された乳剤500gに下記分散物
(D−1)420mlを加えた乳剤塗布液を乾燥膜厚
3.0μmなるように塗布した。 第4層:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
(RH) 平均粒径0.6μm、沃化銀7モル%を含む沃臭
化銀乳剤(乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.5モル
及びゼラチン30gを含む)を第3層の乳剤と同
様の方法で化学増感、分光増感した後、この乳
剤500gに分散物(D−1)185mlを加えて乾燥
膜厚1.5μmになるよう塗布した。 第5層:第2中間層(IL−2) 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン及び
ゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.8μm)。 第6層:緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層(GL) 平均粒径0.5μm、沃化銀6モル%を含む沃臭
化銀乳剤(乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.5モル
及びゼラチン40gを含む)を通常の方法で調製
し、この乳剤500gを金及び硫黄増感剤で化学
増感し、更に緑感性増感色素として無水5,
5′−ジクロロ−9−エチル3,3′−ジ−(3−
スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒドロ
キシド、無水5,5′−ジフエニル−9−エチル
−3,3′−ジ(3−スルホプロピル)オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド、無水9−エチル−
3,3′−ジ(3−スルホプロピル)−5,6,
5′,6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシドを加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a,7−テトサザインデン0.25
gも加えた。 緑感性に増感された乳剤500gに下記分散物
(D−2)380mlを加えた乳剤塗布液を乾燥膜厚
3.7μmになるよう塗布した。 第7層:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
(CH) 平均粒径0.6μm、沃化銀7モル%を含む沃臭
化銀乳剤(乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.5モル
及びゼラチン40gを含む)を第6層の乳剤と同
様の方法で化学増感、分光増感した後、この乳
剤500gに分散物(D−2)85mlを加えて乾燥
膜厚1.5μmになるように塗布した。 第8層:黄色フイルター層(YC) 黄色コロイド銀、2,5−ジ−t−オクチル
ハイドロキノン及びゼラチンからなるフイルタ
ー層(乾燥膜厚1.0μm)。 第9層:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層(BL) 平均粒径0.5μm、沃化銀7モル%を含む沃臭
化銀乳剤(乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.5モル
及びゼラチン80gを含む)を通常の方法で調製
し、この乳剤500gを化学増感した後、下記分
散物(D−3)1350mlを加えて乳剤塗布液とし
乾燥膜厚3.0.μmになるように塗布した。 第10層:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
(BH) 平均粒径0.8μm、沃化銀7モル%を含む沃臭
化銀乳剤(乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.5モル
及びゼラチン80gを含む)を第9層の乳剤と同
様の方法で化学増感した後、この乳剤500gに
分散物(D−3)550mlを加えて乾燥膜厚2.0μ
mになるよう塗布した。 第11層:第3中間層(IL−3) 紫外線吸収剤及びゼラチンからなる中間層
(乾燥膜厚1.2μm)。 第12層:保護膜(PL) マツト剤及びゼラチンからなる保護層(乾燥
膜厚0.7μm)。 各分散物は、それぞれカプラー(及びDIR化合
物)をトリクレジルホスフエート(TCPと略す)
及び酢酸エチル(EAと略す)混合物に溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム(PNSと略す)を含む10%ゼラチン水溶液に
加え、コロイドミルにて乳化分散し一定量に仕上
げた。 D−1(シアンカプラー分酸物)組成 カプラーC−1 30.0g カプラーC−2 3.0g DIR−1 0.3g DIR−2 0.7g TCP 33g EA 198g 10%ゼラチン 440ml PNS 2.0g 蒸留水を用いて1000mlに調製。 D−2(マゼンタカプラー分散物)組成 カプラーM−a 40.0g カプラーM−b 8.0g DIR−3 2.5g TCP 4.8g EA 145g 10%ゼラチン 400ml PNS 4.5g 蒸留水を用いて1000mlに調製。 D−3(イエローカプラー分散物)組成 カプラーY−1 50.0g TCP 5.0g EA 165g 10%ゼラチン 370ml PNS 4.0g 蒸留水を用いて1000mlに調製した。 この様に作成した試料(1)に対して、表1に示す
様に分散物(D−2)のカプラーを本発明のカプ
ラーに換え、DIR化合物も変化させた更に本発明
の非拡散染料を第8層及び第12層に添加した以外
は同様にして試料(2)〜(10)を作成した。
【表】
【表】 C−1 C−2 M−a M−b Y−1 DIR−1 DIR−2 DIR−3 DIR−4 A−1 A−2 媒染剤−2 n=500 染料−7 A−3 これらの試料は、それぞれ白色光を用いてウエ
ツジ露光を与えた後、下記の処理工程に従つて処
理を行い色素画像を得た。 処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 なお、発色現像の処理液PHを下記の用に変化さ
せて各々、処理した。 処理液1(基準) PH10.02 処理液1(低PH) PH9.82 処理液3(高PH) PH10.22 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の通りである。 発色現像液 4−アミノ3−メチル−Nエチル−N(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.8g 無水亜硫酸塩ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 0.98g 硫 酸 0.74g 無水炭酸カリウム 28.85g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸3ナトリウム塩(1水塩)
12.0g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて1とする。 漂白剤 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1としてアンモニア水を用いてPH
5.0に調製する。 定着液 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1として酢酸を用いてPH6.0に調
製する。 安定化液 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水を加えて1とする。 この様にして得られた各試料の色素画像の感度
及び鮮鋭性を測定した。結果を表2に示す。 なお、感度は白色露光を与えた試料(1)のシアン
画像の感度を100としたときの相対値を示し、ま
た画像鮮鋭性の評価はMTFを求め90%及び50%
の空間周波数により行つた。低周波領域
(MTF90%の解像力)及び高周波領域(MTF50
%の解像力)とも空間周波数が大きいほど鮮鋭性
は良好である。 更に色素画像をキセノンフエードメーターで
120時間曝射し、曝射後濃度(D)と曝射前濃度
(Do)を測定しマセンタ色素残存率(D/Do×
100)を求めた。
【表】 表2から明らかなように本発明に係る試料(3)〜
(10)は、いずれも比較試料に比べ鮮鋭性が改良さ
れ、この効果は処理液が変動しても殆んど変らな
い。またマゼンタ色素画像の光に対する堅写性も
改良されていることを判る。 実施例 2 実施例1と層構成を異にする以外は同様にし
て、多層カラーフイルム試料(11)〜(20)を作成した。 層 順 第1層:ハレーシヨン防止層(HC) 実施例1の第1層に同じ。 第2層:第1中間層(IL−1) 実施例1の第2層に同じ。 第3層:赤感性低感度乳剤層(RL) 実施例1の第3層に同じ。 第4層:第2中間層(IL−2) 実施例1の第5層に同じ。 第5層:緑感性低感度乳剤層(GL) 実施例1の第6層に同じ。 第6層:第3中間層(IL−3) 実施例1の第5層に同じ。 第7層:青感性低感度乳剤層(BL) 実施例1の第9層に同じ。 第8層:第4中間層(IL−4) 実施例1の第5層に同じ。 第9層:赤感性高感度乳剤層(RH) 実施例1の第4層に同じ。 第10層:第5中間層(IL−5) 実施例1の第5層に同じ。 第11層:緑感性高感度乳剤層(GH) 実施例1の第7層に同じ。 第12層:黄色フイルター層(YC) 実施例1の第8層に同じ。 第13層:青感性高感度乳剤層(BH) 実施例1の第10層に同じ。 第14層:第5中間層(IL−6) 実施例1の第11層に同じ。 第15層:保護層(PL) 実施例1の第12層に同じ。 なお、非拡散性染料は第15層に添加した。 上記試料について実施例1と同様の処理を行
い、感度、鮮鋭性、色素画像耐光性を評価した
処、本発明に係る試料はいずれも良好な結果が得
られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に、緑色光及び/又は赤色光を吸収
    する非拡散性物質を含有する非感光性層(フイル
    ター層)と、青感光性、緑感光性及び赤感光性の
    ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該
    フイルター層が該フイルター層に吸収される波長
    域の光で感光するハロゲン化銀乳剤層よりも支持
    体から遠い側に位置し、かつ緑感光性ハロゲン化
    銀乳剤層が下記一般式〔〕で示されるマゼンタ
    色素形成カプラーを含有することを特徴とするハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 〔式中、R1は第1級アルキル基を表し、R2は水
    素原子または置換基を表す。Xは水素原子または
    発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
    置換基を表す。〕 2 前記フイルター層が緑色光を吸収する層で、
    かつ緑色光で感光するハロゲン化銀乳剤層が緑感
    性乳剤層であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載のハロゲン化カラー写真感光材料。 3 前記フイルター層が赤色光を吸収する層で、
    かつ赤色光で感光するハロゲン化銀乳剤層が赤感
    性乳剤層であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 4 前記フイルター層が支持体から最も遠い感光
    性ハロゲン化銀乳剤層より支持体から遠い側に位
    置することを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 5 前記光吸収非拡散性物質が油溶性物質である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料。
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