JPH0560965B2 - - Google Patents
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- JPH0560965B2 JPH0560965B2 JP1040146A JP4014689A JPH0560965B2 JP H0560965 B2 JPH0560965 B2 JP H0560965B2 JP 1040146 A JP1040146 A JP 1040146A JP 4014689 A JP4014689 A JP 4014689A JP H0560965 B2 JPH0560965 B2 JP H0560965B2
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- polyoxyalkylene
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- polysiloxane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
［従来の技術］
シリコーンオイル、詳細には低粘度〜中粘度の
メチルポリシロキサンの水性溶液または分散液の
消泡への応用が知られており、例えばブエー・ノ
ル（W.Noll）著「シリコーンの化学とテクノロ
ジー（Chemie und Technologie）」、1968年、
540頁以降に記載されている。 高分散性の無機または有機物質、詳細には光分
散性の大抵の場合熱分解法によつて製造されるケ
イ酸と高分散性の酸化アルミニウムを添加するこ
とによる有機炭素または有機ケイ素消泡剤の消泡
作用の改良も文献公知であり、西ドイツ国特許第
10 67 003号明細書および西ドイツ国特許出願公
開第19 14 684号明細書に記載されている。 ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロ
ツクコポリマーを消泡剤として用いることも知ら
れている。例えば、西ドイツ国特許第10 12 602
号明細書には、一般式 R′［R2SiO）y］a［（CoH2oＯ）x］bR″ （式中、R′およびR″は１価の炭化水素または
炭素水素オキシ基であり、ｙは少なくとも２の整
数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｘは少なく
とも５であり、ａとｂの和は２または３に等し
い）を有する水溶性ブロツクコポリマー等を消泡
剤として投入し得ることが記載されている。この
西ドイツ国特許第10 12 602号明細書に記載され
ているポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−
ブロツクコポリマーは、構造A′B′A′であつて、
A′がポリオキシアルキレンブロツクであり、
B′がポリシロキサンブロツクであるものを有す
ることもできる。この種類のポリオキシアルキレ
ン−ポリシロキサン−ブロツクコポリマーは、水
に不溶性であるときには、その消泡特性を更に本
質的に改良することできることは近年になつて明
らかになつた。 西ドイツ国特許出願公開第24 42 853号明細書
には、 0.2〜7.5重量％の高分散性ケイ酸または高分散
性酸化アルミニウムと、 92.5〜99.8重量％のメチルポリシロキサン−ポリ
オキシアルキレン−ブロツクコポリマーであつ
て、10〜60重量％のメチルポリシロキサンを含有
し、そのポリオキシアルキレンブロツクがオキシ
プロピレン単位が80重量％を超過し且つ100重量
％以下であるものとからなる水性溶液または分散
液の消泡調製物が記載されている。この西ドイツ
国特許出願公開明細書に詳細に記載されているポ
リオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツク
コポリマーも構造A′B′A′を有することができる。 米国特許第4028218号明細書には、西ドイツ国
特許出願公開第24 43 853号明細書に記載されて
いるのと同様な調製物を使用する水性溶液または
分散液における泡の防止あるいは破壊法が記載さ
れている。この調製物は、同様に消泡作用を有す
る有機性油の添加含量が本質的に異なつている。
有用な有機性油は、植物若しくは動物性油または
鉱油のようなアルコールと脂肪酸とのエステル、
ポリブタジエン油またはポリプロピレングリコー
ルである。 西ドイツ国特許出願公開第31 23 103号明細書
には、米国特許第4028218号明細書と比較される
ものであつて、 (A) 少なくとも１〜20重量％のポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシアルキレン−ブロツクポリ
マーであつて、メチルシロキサン単位が10〜60
重量％、好ましくは15〜40重量％であり、オキ
シアルキレン単位が90〜40重量％、好ましくは
85〜60重量％であり、このオキシアルキレン単
位が75〜100％のオキシプロピレンと０〜25％
のオキシエチレンとからなつているのものと、 (B) 飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖状
の４〜12個の炭素原子を有するモノーまたはジ
カルボン酸と分岐鎖状の４〜12個の炭素原子を
有するモノアルコールとからなる少なくとも99
〜80重量％の中性カルボン酸との無機酸化物を
含まない混合物の水性合成樹脂分散液の消泡剤
としての応用が記載されている。 混合物に１〜20重量％の量で含有されるポリオ
キシアルキレン−ポリシロキサンブロツクコポリ
マーは、構造A′−［B′−A′］2（但し、ｚは１〜３
の値を有することができる）を有することもでき
る。 技術的見地から公知のシリコーン油またはポリ
オキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツクコ
ポリマーを含む調製物は、有機物質の水溶性液ま
たは水性分散液の発泡を防止しまたは既に形成さ
れた泡を破壊するのに多少なりとも顕著な量で用
いられる。しかしながら、このような消泡剤を加
えることにより上記調製物と混合したポリマー性
の有機物質の水性分散液は、消泡剤の添加に戻る
といつた応用技術上の欠陥を有することが明らか
になつている。特に、ポリシロキサンまたはポリ
オキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツクコ
ポリマーを添加した結合剤、コーテイング剤およ
び接着剤の分散液は、表面のコーテイングの際に
湿潤誤差を有することが明らかになつている。こ
の湿潤誤差は、特にポリウレタンの水性分散液の
場合に生じる。この湿潤誤差は下層の不均一な湿
潤において現れ、不均一な層のコーテイングを形
成しおよび極端な場合には誤差部位が顕著な大き
さになるコーテイングを生じる。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、ポリマー性の有機物質の水性分散
液、特に結合剤、コーテイング剤および接着剤の
分散液において良好な消泡作用を示し、同時に表
面にこれらの分散液を投与するときに何んら湿潤
が妨害されないような好適なポリオキシアルキレ
ン−ポリシロキサン−ブロツクコポリマーを見出
だすことを課題としている。 ［課題を解決するための手段］ 本発明の基礎となつている課題は、ポリオキシ
アルキレン−ポリシロキサンブロツクコポリマー
として、一般式 R′O−Ａ−［Ｂ−Ａ］nR′ ［式中、Ａは平均式（CoH2oＯ−）yを有するポ
リオキシアルキレンブロツクであり、ｎは2.8〜
4.0の値を有し且つｙは15〜100の値を有し、 Ｂは平均式 であり、式中、R2は同じであるかまたは異なる
ものであり、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、但しR2の少なくとも90％はメチル
基であり、ｘは10〜100の値を有し、 R1は同じであるかまたは異なるものであり、
水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基であり、 ｍは４〜20の値である］を有するものを消泡分
散液に関して0.01〜2.0重量％の量で用いること
を特徴とする前記の方法によつて意外にも解決す
ることができる。 ポリオキシアルキレンブロツクＡは、平均式
（CoH2oＯ−）yに対応する。ｎは2.8〜4.0の値であ
り、オキシエチレン−、オキシプロピレン−およ
び／またはオキシブチレン単位を同時に含むこと
を示す。２，８の値はポリオキシアルキレンブロ
ツクは20モル％のオキシエチレン単位と80モル％
のオキシプロピレン単位とを組み合わせたものを
示す。上記ブロツクは適当量のオキシエチレン単
位とオキシプロピレン単位あるいはオキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位およびオキシブチ
レン単位を含有するものをも示す。ｎの値が4.0
であるときには、ポリオキシアルキレンブロツク
はオキシブチレン単位のみからなる。ｎは平均値
が2.8〜3.5であるのが好ましい。 ｎ＝２，３または４である様々なオキシアルキ
レン単位は、ポリオキシアルキレンブロツクの内
部において統計的にまたはブロツク状に分配され
て配置することができる。単独のブロツクの配置
が好ましい。 指数ｙは、オキシアルキレン単位の総数を示
す。 ポリシロキサンブロツクＢは、一般式 に対応する。この二官能性単位の数は指数ｘによ
つて示される。ｘの値は10〜100、好ましくは15
〜70である。 R2は、ポリシロキサンブロツクコの内部にお
いて同じまたはことなる意味を有することができ
る。R2は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
残基またはフエニル残基であることができる。残
基R2の例は、メチル−、エチル−、プロピル−、
ｎ−ブチル−およびｉ−ブチル基である。残基
R2の少なくとも90％はメチル基であり、好まし
いポリシロキサンブロツクでは総ての残基R2が
メチル基である。 R1は平均分子の内部では同じまたは異なるこ
とができる。末端基R1は水素原子または１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基である。R1は
水素残基であるのが好ましい。R1がアルキル残
基であるときには、ブチル残基であるのが好まし
い。 本発明により用いられるブロツクコポリマーの
特徴化のための特定の意味によれば、指数ｍは４
〜20、好ましくは４〜15の値を有する。比較例か
ら明らかなように、ｍの値は場合によつて異な
り、本発明によつて用いられるブロツクコポリマ
ーすなわち好ましい消泡剤は結合剤、コーテイン
グ剤または接着剤の消泡剤形成分散液を投与する
ときに何んら湿潤誤差を生じない。 技術的見地からは、本発明により用いられるポ
リオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツク
コポリマーには20重量％までの無機または有機の
粉砕された固形物が添加される。無機固形物の例
は、場合によつては疎水性ケイ酸、酸化アルミニ
ウム、アルカリ土類炭酸塩等の技術的見地から公
知および通常の粉砕された固形物である。有機性
の粉砕された物質は、この目的に対して既知の12
〜22個の炭素原子を有する長鎖の脂肪酸のアルカ
リ土類塩またはこれらの脂肪酸のアミドを用いる
ことができる。他の有用な有機固形物は窒素誘導
体であつてイソシアネートをアミンで置換するこ
とによつて得ることができる。 本発明により用いられるブロツクコポリマー
は、そのまままたは水性分散液の形態で用いるこ
とができる。投与性を改良する点からは分散液の
使用が好ましい。詳細には、ブロツクコポリマー
含量が５〜50重量％の水性分散液が用いられる。 本発明の方法による消泡剤は、消泡用分散液に
関して0.01〜２重量％の量、特に0.1〜１重量％
の量が用いられる。 本発明の方法によつて用いられ且つ等に好適な
ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツ
クコポリマーの例としては、次のようなものが挙
げられる。
メチルポリシロキサンの水性溶液または分散液の
消泡への応用が知られており、例えばブエー・ノ
ル（W.Noll）著「シリコーンの化学とテクノロ
ジー（Chemie und Technologie）」、1968年、
540頁以降に記載されている。 高分散性の無機または有機物質、詳細には光分
散性の大抵の場合熱分解法によつて製造されるケ
イ酸と高分散性の酸化アルミニウムを添加するこ
とによる有機炭素または有機ケイ素消泡剤の消泡
作用の改良も文献公知であり、西ドイツ国特許第
10 67 003号明細書および西ドイツ国特許出願公
開第19 14 684号明細書に記載されている。 ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロ
ツクコポリマーを消泡剤として用いることも知ら
れている。例えば、西ドイツ国特許第10 12 602
号明細書には、一般式 R′［R2SiO）y］a［（CoH2oＯ）x］bR″ （式中、R′およびR″は１価の炭化水素または
炭素水素オキシ基であり、ｙは少なくとも２の整
数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｘは少なく
とも５であり、ａとｂの和は２または３に等し
い）を有する水溶性ブロツクコポリマー等を消泡
剤として投入し得ることが記載されている。この
西ドイツ国特許第10 12 602号明細書に記載され
ているポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−
ブロツクコポリマーは、構造A′B′A′であつて、
A′がポリオキシアルキレンブロツクであり、
B′がポリシロキサンブロツクであるものを有す
ることもできる。この種類のポリオキシアルキレ
ン−ポリシロキサン−ブロツクコポリマーは、水
に不溶性であるときには、その消泡特性を更に本
質的に改良することできることは近年になつて明
らかになつた。 西ドイツ国特許出願公開第24 42 853号明細書
には、 0.2〜7.5重量％の高分散性ケイ酸または高分散
性酸化アルミニウムと、 92.5〜99.8重量％のメチルポリシロキサン−ポリ
オキシアルキレン−ブロツクコポリマーであつ
て、10〜60重量％のメチルポリシロキサンを含有
し、そのポリオキシアルキレンブロツクがオキシ
プロピレン単位が80重量％を超過し且つ100重量
％以下であるものとからなる水性溶液または分散
液の消泡調製物が記載されている。この西ドイツ
国特許出願公開明細書に詳細に記載されているポ
リオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツク
コポリマーも構造A′B′A′を有することができる。 米国特許第4028218号明細書には、西ドイツ国
特許出願公開第24 43 853号明細書に記載されて
いるのと同様な調製物を使用する水性溶液または
分散液における泡の防止あるいは破壊法が記載さ
れている。この調製物は、同様に消泡作用を有す
る有機性油の添加含量が本質的に異なつている。
有用な有機性油は、植物若しくは動物性油または
鉱油のようなアルコールと脂肪酸とのエステル、
ポリブタジエン油またはポリプロピレングリコー
ルである。 西ドイツ国特許出願公開第31 23 103号明細書
には、米国特許第4028218号明細書と比較される
ものであつて、 (A) 少なくとも１〜20重量％のポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシアルキレン−ブロツクポリ
マーであつて、メチルシロキサン単位が10〜60
重量％、好ましくは15〜40重量％であり、オキ
シアルキレン単位が90〜40重量％、好ましくは
85〜60重量％であり、このオキシアルキレン単
位が75〜100％のオキシプロピレンと０〜25％
のオキシエチレンとからなつているのものと、 (B) 飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖状
の４〜12個の炭素原子を有するモノーまたはジ
カルボン酸と分岐鎖状の４〜12個の炭素原子を
有するモノアルコールとからなる少なくとも99
〜80重量％の中性カルボン酸との無機酸化物を
含まない混合物の水性合成樹脂分散液の消泡剤
としての応用が記載されている。 混合物に１〜20重量％の量で含有されるポリオ
キシアルキレン−ポリシロキサンブロツクコポリ
マーは、構造A′−［B′−A′］2（但し、ｚは１〜３
の値を有することができる）を有することもでき
る。 技術的見地から公知のシリコーン油またはポリ
オキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツクコ
ポリマーを含む調製物は、有機物質の水溶性液ま
たは水性分散液の発泡を防止しまたは既に形成さ
れた泡を破壊するのに多少なりとも顕著な量で用
いられる。しかしながら、このような消泡剤を加
えることにより上記調製物と混合したポリマー性
の有機物質の水性分散液は、消泡剤の添加に戻る
といつた応用技術上の欠陥を有することが明らか
になつている。特に、ポリシロキサンまたはポリ
オキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツクコ
ポリマーを添加した結合剤、コーテイング剤およ
び接着剤の分散液は、表面のコーテイングの際に
湿潤誤差を有することが明らかになつている。こ
の湿潤誤差は、特にポリウレタンの水性分散液の
場合に生じる。この湿潤誤差は下層の不均一な湿
潤において現れ、不均一な層のコーテイングを形
成しおよび極端な場合には誤差部位が顕著な大き
さになるコーテイングを生じる。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、ポリマー性の有機物質の水性分散
液、特に結合剤、コーテイング剤および接着剤の
分散液において良好な消泡作用を示し、同時に表
面にこれらの分散液を投与するときに何んら湿潤
が妨害されないような好適なポリオキシアルキレ
ン−ポリシロキサン−ブロツクコポリマーを見出
だすことを課題としている。 ［課題を解決するための手段］ 本発明の基礎となつている課題は、ポリオキシ
アルキレン−ポリシロキサンブロツクコポリマー
として、一般式 R′O−Ａ−［Ｂ−Ａ］nR′ ［式中、Ａは平均式（CoH2oＯ−）yを有するポ
リオキシアルキレンブロツクであり、ｎは2.8〜
4.0の値を有し且つｙは15〜100の値を有し、 Ｂは平均式 であり、式中、R2は同じであるかまたは異なる
ものであり、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、但しR2の少なくとも90％はメチル
基であり、ｘは10〜100の値を有し、 R1は同じであるかまたは異なるものであり、
水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基であり、 ｍは４〜20の値である］を有するものを消泡分
散液に関して0.01〜2.0重量％の量で用いること
を特徴とする前記の方法によつて意外にも解決す
ることができる。 ポリオキシアルキレンブロツクＡは、平均式
（CoH2oＯ−）yに対応する。ｎは2.8〜4.0の値であ
り、オキシエチレン−、オキシプロピレン−およ
び／またはオキシブチレン単位を同時に含むこと
を示す。２，８の値はポリオキシアルキレンブロ
ツクは20モル％のオキシエチレン単位と80モル％
のオキシプロピレン単位とを組み合わせたものを
示す。上記ブロツクは適当量のオキシエチレン単
位とオキシプロピレン単位あるいはオキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位およびオキシブチ
レン単位を含有するものをも示す。ｎの値が4.0
であるときには、ポリオキシアルキレンブロツク
はオキシブチレン単位のみからなる。ｎは平均値
が2.8〜3.5であるのが好ましい。 ｎ＝２，３または４である様々なオキシアルキ
レン単位は、ポリオキシアルキレンブロツクの内
部において統計的にまたはブロツク状に分配され
て配置することができる。単独のブロツクの配置
が好ましい。 指数ｙは、オキシアルキレン単位の総数を示
す。 ポリシロキサンブロツクＢは、一般式 に対応する。この二官能性単位の数は指数ｘによ
つて示される。ｘの値は10〜100、好ましくは15
〜70である。 R2は、ポリシロキサンブロツクコの内部にお
いて同じまたはことなる意味を有することができ
る。R2は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
残基またはフエニル残基であることができる。残
基R2の例は、メチル−、エチル−、プロピル−、
ｎ−ブチル−およびｉ−ブチル基である。残基
R2の少なくとも90％はメチル基であり、好まし
いポリシロキサンブロツクでは総ての残基R2が
メチル基である。 R1は平均分子の内部では同じまたは異なるこ
とができる。末端基R1は水素原子または１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基である。R1は
水素残基であるのが好ましい。R1がアルキル残
基であるときには、ブチル残基であるのが好まし
い。 本発明により用いられるブロツクコポリマーの
特徴化のための特定の意味によれば、指数ｍは４
〜20、好ましくは４〜15の値を有する。比較例か
ら明らかなように、ｍの値は場合によつて異な
り、本発明によつて用いられるブロツクコポリマ
ーすなわち好ましい消泡剤は結合剤、コーテイン
グ剤または接着剤の消泡剤形成分散液を投与する
ときに何んら湿潤誤差を生じない。 技術的見地からは、本発明により用いられるポ
リオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツク
コポリマーには20重量％までの無機または有機の
粉砕された固形物が添加される。無機固形物の例
は、場合によつては疎水性ケイ酸、酸化アルミニ
ウム、アルカリ土類炭酸塩等の技術的見地から公
知および通常の粉砕された固形物である。有機性
の粉砕された物質は、この目的に対して既知の12
〜22個の炭素原子を有する長鎖の脂肪酸のアルカ
リ土類塩またはこれらの脂肪酸のアミドを用いる
ことができる。他の有用な有機固形物は窒素誘導
体であつてイソシアネートをアミンで置換するこ
とによつて得ることができる。 本発明により用いられるブロツクコポリマー
は、そのまままたは水性分散液の形態で用いるこ
とができる。投与性を改良する点からは分散液の
使用が好ましい。詳細には、ブロツクコポリマー
含量が５〜50重量％の水性分散液が用いられる。 本発明の方法による消泡剤は、消泡用分散液に
関して0.01〜２重量％の量、特に0.1〜１重量％
の量が用いられる。 本発明の方法によつて用いられ且つ等に好適な
ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロツ
クコポリマーの例としては、次のようなものが挙
げられる。
【表】
【表】
下記の実施例において、本発明により用いられ
るポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロ
ツクコポリマーの応用技術の特徴を詳細に説明
し、先行技術による生成物の特徴と比較する。 ［実施例］ 本発明により用いられるポリマーの製造 攪拌機、蒸留ブジツジおよびガス導入管を供え
た２リツトル三つ口フラスコに、712gのポリオ
キシアルキレン(A)（OHZ＝50、ｎ＝2.9）を入
れ、同量のトルエンを加える。約200gのトルエ
ンを留去してポリオキシアルキレンを共沸乾燥し
た後、75℃に冷却して、蒸留ブリツジを滴下漏斗
に代えて、30分間以内に288gのα，ω−ジクロ
ロジメチルポリシロキサン (B) （ｘ＝15）を滴下して加えた。80℃で１時間
更に反応させた後、アンモニアで中和し、塩化
アンモニウムを濾過し、溶媒を留去する。 得られる反応生成物は、一般式 HO−Ａ−［BA］4Ｈ （） を有する。 同様にして、生成物 HO−Ａ−［BA］8Ｈ （） HO−Ａ−［BA］10Ｈ （） HO−Ａ−［BA］15Ｈ （） を生成する。 生成物（）〜（）は、分散性ケイ酸を添加
することなしに非イオン性乳化剤（ポリオキシエ
チレン脂肪族アルコールエーテル、HLB値が13
のポリオキシエチレン脂肪酸トリグリセリド）を
用いて、20％水性分散液で供給される。 本発明により用いられるポリマーの試験 本発明により用いられる生成物の消泡作用を先
行技術による生成物と比較して試験するため、攪
拌試験を行う。そのため、250mlビーカーに消泡
用ポリマー分散液100gを秤量し、上部を開放し
たタービンデ2500回／分で１分間攪拌する。攪拌
が終了したならば、直ちに50mlのポリマー分散液
を検定したメスフラスコに移して秤量する。その
後、 空気の容積％＝100−２・GR／γ （GR＝攪拌したポリマー分散液の重量、γ＝
末攪拌ポリマー分散液の密度）により、吸収され
た空気の容積を計算する。同様にして、消泡剤を
含み、攪拌したポリマー分散液を200μm（湿時）
の層厚みでPVC−金属箔に塗布する。乾燥した
ポリマーフイルムの湿潤誤差を評価する。 本発明により用いられる生成物を検査するため
に用いられる先行技術によるポリマー分散液Ａ〜
Ｎはポリウレタンを基剤としており、接着剤、、
織物および皮革コーテイング剤、例えば結合剤と
して用いられる。検査では、その度ごとに0.1％
の本発明のポリマーを加える。
るポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブロ
ツクコポリマーの応用技術の特徴を詳細に説明
し、先行技術による生成物の特徴と比較する。 ［実施例］ 本発明により用いられるポリマーの製造 攪拌機、蒸留ブジツジおよびガス導入管を供え
た２リツトル三つ口フラスコに、712gのポリオ
キシアルキレン(A)（OHZ＝50、ｎ＝2.9）を入
れ、同量のトルエンを加える。約200gのトルエ
ンを留去してポリオキシアルキレンを共沸乾燥し
た後、75℃に冷却して、蒸留ブリツジを滴下漏斗
に代えて、30分間以内に288gのα，ω−ジクロ
ロジメチルポリシロキサン (B) （ｘ＝15）を滴下して加えた。80℃で１時間
更に反応させた後、アンモニアで中和し、塩化
アンモニウムを濾過し、溶媒を留去する。 得られる反応生成物は、一般式 HO−Ａ−［BA］4Ｈ （） を有する。 同様にして、生成物 HO−Ａ−［BA］8Ｈ （） HO−Ａ−［BA］10Ｈ （） HO−Ａ−［BA］15Ｈ （） を生成する。 生成物（）〜（）は、分散性ケイ酸を添加
することなしに非イオン性乳化剤（ポリオキシエ
チレン脂肪族アルコールエーテル、HLB値が13
のポリオキシエチレン脂肪酸トリグリセリド）を
用いて、20％水性分散液で供給される。 本発明により用いられるポリマーの試験 本発明により用いられる生成物の消泡作用を先
行技術による生成物と比較して試験するため、攪
拌試験を行う。そのため、250mlビーカーに消泡
用ポリマー分散液100gを秤量し、上部を開放し
たタービンデ2500回／分で１分間攪拌する。攪拌
が終了したならば、直ちに50mlのポリマー分散液
を検定したメスフラスコに移して秤量する。その
後、 空気の容積％＝100−２・GR／γ （GR＝攪拌したポリマー分散液の重量、γ＝
末攪拌ポリマー分散液の密度）により、吸収され
た空気の容積を計算する。同様にして、消泡剤を
含み、攪拌したポリマー分散液を200μm（湿時）
の層厚みでPVC−金属箔に塗布する。乾燥した
ポリマーフイルムの湿潤誤差を評価する。 本発明により用いられる生成物を検査するため
に用いられる先行技術によるポリマー分散液Ａ〜
Ｎはポリウレタンを基剤としており、接着剤、、
織物および皮革コーテイング剤、例えば結合剤と
して用いられる。検査では、その度ごとに0.1％
の本発明のポリマーを加える。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリマー性有機物質の水性分散液、特に結合
剤、コーテイング剤および接着剤の分散液にポリ
オキシアルキレン−ポリシロキサンブロツクコポ
リマーを添加することによる消泡法において、ポ
リオキシアルキレン−ポリシロキサンブロツクコ
ポリマーとして、一般式 R′O−Ａ−［Ｂ−Ａ］nR′ ［式中、Ａは平均式（CoH2oＯ−）yを有するポ
リオキシアルキレンブロツクであり、ｎは2.8〜
4.0の値を有し且つｙは15〜100の値を有し、 Ｂは平均式 であり、式中、R2は同じであるかまたは異なる
ものであり、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、但しR2の少なくとも90％はメチル
基であり、ｘは10〜100の値を有し、 R1は同じであるかまたは異なるものであり、
水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基であり、 ｍは４〜20の値である］を有するものを消泡分
散液に関して0.01〜2.0重量％の量で用いること
を特徴とする方法。 ２ 残基および指数が単独または組み合わせで、 R1＝水素残基、 R2＝メチル基、 ｎ＝2.8〜3.5、 ｍ＝４〜15、 ｘ＝15〜70 という意味を有する、請求項１に記載の方法。 ３ ポリオキシアルキレンブロツクにおいて、ｎ
が２，３または４の各種オキシアルキレン単位が
ブロツク状に配列されているポリオキシアルキレ
ン−ポリシロキサン−ブロツクコポリマーを用い
る、請求項１または２に記載の方法。 ４ ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブ
ロツクコポリマーと、ブロツクコポリマーに関し
て20重量％までの無機または有機性の粉砕した固
形物とを混合して用いる、請求項１，２または３
のいずれか１項に記載の方法。 ５ ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−ブ
ロツクコポリマーを水性分散液の形態で用いる、
前記の請求項のいずれか１項に記載の方法。
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