JPH0561688B2 - - Google Patents

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JPH0561688B2
JPH0561688B2 JP58185094A JP18509483A JPH0561688B2 JP H0561688 B2 JPH0561688 B2 JP H0561688B2 JP 58185094 A JP58185094 A JP 58185094A JP 18509483 A JP18509483 A JP 18509483A JP H0561688 B2 JPH0561688 B2 JP H0561688B2
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optical recording
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rare earth
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Nagayoshi Tsukane
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はレーザーを用いて情報の記録・再生を
行う光磁気記録媒体に関するものであり、特に、
消去−再記録すなわち追記可能なE−DRAW用
記録材料として希土類−遷移金属の非晶質層をプ
ラスチツク基盤上に形成した光磁気記録媒体に関
するものである。
希土類−遷移金属アモルフアス層を真空蒸着、
スパツタリングあるいはイオンプレーテイング等
の手段で基盤上に形成し、このアモルフアス層に
レーザービームを当てて熱磁気効果により情報の
書込みおよび消去を行い、磁気光学効果により情
報の読み取りを行う光磁気記録方法は公知であ
り、上記アモルフアス層を形成する基盤としては
ガラス板、アルミのような金属板あるいはアクリ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂のようなプラスチ
ツク板が提案されている。しかし、従来は主とし
てガラス板上にアモルフアス層を形成することを
中心に研究が進められてきており、このガラス基
盤の場合には垂直磁化可能なアモルフアス層を形
成することが可能であるが、プラスチツク盤に垂
直磁化アモルフアス層を安定な状態で形成する技
術は今日でもまだ確立していない。すなわち、ガ
ラス基盤の場合にはカー回転角が0.3度以上のも
のが得られるが、プラスチツク基盤の場合のカー
回転角は0.1度程度しか得られず、まれに0.2度以
上のものが得られても長期安定性が悪く、再現性
も悪い。従つて、従来のガラス、アルミニウムの
基盤に代つて、取り扱いの容易なプラスチツク基
盤に安定な垂直磁化アモルフアスを形成する技術
の確立が強く要求されている。
希土類−遷移金属アモルフアスの垂直磁化特性
はアモルフアス中の歪みに依存するとされており
(H.Takagi et al,J.Appl,physics50(3)p1642−
1644参照)、従つて、アモルフアス層を形成する
基盤の表面特性が重要なフアクターになつてい
る。ガラス板上では垂直磁化可能な希土類−遷移
金属アモルフアス層ができるがガラス板上では安
定にできないという理由は不明であるが、本発明
者はその原因は基本的に次の2つであると考え
た。すなわち、 (1) 一般にプラスチツク基盤として用いられてい
るアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂はガラ
スに比べて表面エネルギーが小さく、希土類−
遷移金属アモルフアスとの密着性が低く、その
結果アモルフアス層内に歪みが発生しにくい。
(2) プラスチツク板中には酸素、水分、モノマー
等が残留しており、これらが希土類−遷移金属
アモルフアスを劣化させ、垂直磁化特性を失わ
せる。
この中、(2)の問題点を解決するためにSiO2
CaF2等の無機質保護層を形成して防湿する方法
が提案(例えば特開昭57−27451号、特開昭58−
32238号)されているが、この保護層だけでは(1)
の問題点を解決することができない。すなわち安
定した垂直磁化特性を有する希土類−遷移金属ア
モルフアス層を形成することができない。
従つて、本発明の目的は長期間安定な垂直磁化
可能な希土類−遷移金属アモルフアス層をプラス
チツク基盤上に形成する方法を提供することにあ
る。
本発明の特徴はプラスチツク基盤上にこのプラ
スチツク基盤との密着性の良いポリマー層を形成
し、このポリマー層の上に希土類−遷移金属アモ
ルフアス膜を形成する点にある。
本発明で用いられるプラスチツク基盤と密着性
の良いポリマーとしては無機、有機の任意のポリ
マーが使用可能であるが、特に架橋性ポリマーが
好ましく、この架橋性ポリマーは常温硬化型のも
のでも熱硬化型のものでもよい。架橋性ポリマー
の材料としてはポリアクリル化合物、多官能性ア
クリル化合物、通常の熱硬化性樹脂、アルキルシ
リケート加水分解物、オルガノポリシロキサン等
があるが、要はプラスチツク基盤との密着性が強
いポリマーであればよい。
これらのポリマーはプレポリマーを後硬化させ
る方法、溶媒に溶かして塗布する方法等のウエツ
ト法が一般的であるがイオンプレーテイングによ
るデポジシヨン法等のドライ法でプラスチツク基
盤上に形成することもできる。要はプラスチツク
基盤上に均一なポリマー層が形成できる方法であ
ればよい。ウエツト法の場合にはスピンコート、
ロールコート、バーコート、デイツピング等の任
意の手段を用いることができる。このポリマー層
の厚さはプラスチツク基盤と密着した均一なガス
バリヤー層が形成できるような厚さでよく、一般
には0.01〜10μ、好ましくは0.1〜5μが好ましい。
本発明が適用可能な光磁気記録媒体は公知の任
意の希土類−遷移金属アモルフアス合金でよく、
例えばTb−Fe系合金(特公昭57−20691号)、Dy
−Fe系合金(特公昭57−20692号)、Gd−Tb−
Fe系合金(特開昭56−126907号)、Gd−Tb−Dy
−Fe系合金(特開昭57−94978号)、Gd−Co(特
開昭54−121719号)Tb−Fe−Co系等があげられ
る。これらの希土類−遷移金属アモルフアス層は
蒸着、スパツタリング、イオンプレーテイン等の
方法で本発明のポリマー層上に形成するのが好ま
しい。このアモルフアス層の厚さは一般に500〜
1500Åである。
本発明によるポリマー中間層の他に、公知の他
の中間層および/または保護層をさらに追加する
ことも可能である。すなわち、希土類−遷移金属
アモルフアス層の上方にSiO,SiO2等の誘電物質
の層を形成してS/N比を高め且つ保護層の役目
を兼ねさせたり(例特開昭56−74843、特開昭56
−156943)、Au,Ag等の反射膜をさらに追加し
てS/N比を向上させる(例、特開昭56−74844
号、特開昭57−12428号)ことも可能である。
本発明により製造される光磁気記録媒体担体デ
イスクはカー効果を利用する反射型記録・再生方
式にも、フアラデー効果を利用する透過型記録・
再生方式にも適用することができる。これら各方
式に関しては岩村総一編「ビデオデイスクと
DAD入門」株式会社コロナ社(昭57−11−1)
発行、第108〜150頁を参照されたい。
また本発明で用いられるプラスチツク基盤は円
盤(デイスク)状でもカード状でもよく、さらに
はフイルム状、テープ状あるいはベルト状でもよ
い。
プラスチツク基盤の材料としては透明な合成樹
脂であれば任意のものでもよく、例えばアクリル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、PETのよう
なポリエステル樹脂等が上げられる。これら樹脂
は任意の成形方法、例えば射出成形、圧縮成形、
2p法(photo−polymerization)等で成形するこ
とができる。プラスチツク基盤上にはトラツク用
ガイド溝、その他の信号用凹凸溝が形成されてい
ても、形成されていなくてもよい。
第1図は本発明による光磁気記録担体の基本構
成を示す概念図で、1はアクリル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂等の透明プラスチツク基盤、2は
TbFe,GdTbFe,GdTbDyFeのような希土類−
遷移金属のアモルフアス記録媒体層、3は本発明
によるポリマー層、4は誘電物質および/または
反射性物質等によつて構成される保護層および/
または増感層である。
本発明によるポリマー層3の材料は上記プラス
チツク基盤と密着する性質を有するものであれば
よいが、例としては以下のものがあげられる。
1) ポリアリルモノマー:例えばジエチレング
リコールビスアリルカーボネート、トリアリル
シアヌレート、ジアリルオキシアルキルマレー
ト、 2) 多官能性アクリルモノマー:例えばエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート;ジ、ト
リ、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート;アルカンデイオールジ(メタ)アクリ
レート;オリゴエステルジ(メタ)アクリレー
ト;アリル、ビニルメタクリレート;(メタ)
アクリル酸;グリシジルメタクリレート;(メ
タ)アクリルアミド、 3) 熱硬化性樹脂:例えば不飽和ポリエステ
ル、メラミン、ポリウレタン、 4) アルキルシリケート加水分解物:例えばエ
チルシリケートの加水分解物、 5) オルガノポリシロキサン:例えばシリコー
ンオキサイド;テトラクロロシラン;メチル、
フエニールトリアルコキシシラン。
本発明によるポリマー層3は希土類−遷移金属
アモルフアス記録媒体層2の垂直磁化特性を保証
すると同時にプラスチツク基盤1側からの酸素、
水分および/またはモノマーから記録媒体2を保
護する役目をも兼ねている。
アモルフアス記録媒体層2を外気からの酸素お
よび/または水分から保護するために記録媒体層
2の外側には保護層4を形成する。この保護層は
上記ポリマー層3と同一材料にすることができる
が、その他のポリマー、例えばエポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビニ
リデン樹脂、合成ゴム等のポリマー層の他に、
SiO,CaF2等の無機防湿膜を使用することもでき
る。この保護層4の他にS/N比を大きくするた
めの反射膜(図示せず)を設けることもできる。
この反射膜はAl,Ag,Au,Cu,Zn,Sn等の金
属で構成され、上記保護層4の内側あるいは外側
に設けることができる。この反射層を形成すると
カー回転角、S/N比誘電体保護層の膜厚とも関
連するが、数倍程度大きくなる。
以下、本発明によるポリマーの実施例を説明す
る。各実施例において使用したプラスチツク基盤
はアクリル樹脂(MFR2)を射出成形(各機製
作所の商標「ダイナメルター」使用)したもので
あり、アモルフアス記録媒体はスパツタリング
(日本真空(株)社製)によつて形成した。
実施例 1 (熱硬化性樹脂−ポリウレタン樹脂) 2モルのεカプロラクトンと1モルのヒドロキ
シエチルメタクリレートとを反応させ、プリポリ
マー(FM−2)を作る。このFM−231.9重量%
とメチルメタクリレート、ブチルアクリレート及
びメタアクリルアミドの混合アクリルモノマー
68.1wt%とを混合したものに硬化剤として下記構
造のもの(商品名ジユラネート24A−100旭化成
工業(株)製) をNCO基とFM−2のOH基とがモル比で1/1
になるよう添加し、アクリル樹脂製基板上にスピ
ンコーターを用いて3μの膜を形成し、オーブン
中で70℃に保持し、硬化皮膜を形成した。
この硬化皮膜上に10-3Torrの真空下で日本真
空(株)製マグネトロンスパツタリング装置により
Tb/Fe組成比(原子比)23/77を1000Åの厚さ
で付着させ、更に保護層としてSiO2を1000Å形
成させて光磁気記録デイスクを製作した。ポーラ
ーカーローテーシヨン測定装置で、カー回転角
Θkを測定したところ、カー回転角(Θk)は0.26゜
であり、この値はガラス基板上にTb/Fe層を形
成した場合と同じである。
得られた記録担体は6ケ月後でも同じΘkを維
持した。Tb/Fe層が酸化劣化していないことは
オージエ電子分光分析装置により確認された。
実施例 2 (オルガノシロキサン) ダイセル化学工業(株)製GRコート液(ポリオル
ガノシロキサン)即ち特開昭57−38863の実施例
1に記載されている処方に従つて、試薬1級エタ
ノール27部と脱イオン水3部を混合し、これにメ
チルトリエトキシシラン加水分解縮合物の固体フ
レーク30部を加え、激しく撹拌しながら約40分で
完溶し、50%溶液を調製した。
別に試薬1級エタノール23部1.8ジアザビシク
ロ(5,4,0)ウンデセン−7のフエノール塩
より成る硬化触媒0.45部、炭化フツ素鎖を有する
アニオン系界面活性剤0.1部、試薬1級氷酢酸17
部をこの順序で加え良く混合して触媒溶液を調製
した。先の50%溶液と触媒溶液を混合しメチルト
リエトキシシラン加水分解縮合物のフレーク30
部、水3部を含有するコーテイング液を調製し
た。
次に、メチルメタクリル樹脂製300mmφ、厚さ
1.2mmの基板を良く洗浄し上記のGRコート液に浸
漬してから10mm/分〜500mm/分の引上げ速度で
引き上げ、直ちに70℃に調節した熱風乾燥機に入
れ5時間乾燥とキユアリングをした。コーテイン
グされた塗膜の厚さは0.06〜4μであつた。他の皮
膜形成方法として同じGRコート液をスピンコー
ター上に載せたメチルメタクリル樹脂基板に滴下
し、200〜6000rpmの回転速度でスピンコートし
た。この後直ちに70℃の熱風乾燥機中に入れ5時
間乾燥とキユアリングを行つた。得られた塗膜の
厚さは0.04〜3μであつた。
以上得られた硬化皮膜上に5×10-3Torrの真
空下で日本真空技術(株)製マグネトロン式スパツタ
リング装置によりTb−Fe(原子組成比Tb:Fe=
22:78)を約1000Åの厚さに形成し更に保護層と
してSiO2を同一装置で約1000Åの厚さに形成し
た。得られた光磁気記録デイスク表面にセロハン
テープ(日東電気工業(株)製No.29、巾24mm)を貼り
つけ約45゜の角度で密着性をテストしたところ全
く剥離しなかつた。次ぎにpolarkerr Rotation
Angle測定装置で、カー回転角Θkを測定したと
ころ0.25〜0.27゜であり、ガラス上にTbFb層を形
成した場合と同じであつた。
得られた記録担体は6ケ月後でも同じΘkを維
持し、Tb/Fe層が酸化劣化していないことはオ
ージエ電子分充分析装置により確認された。
実施例 3 (ポリアリル化合物) 米国特許第3465076(三菱レイヨン)記載の方法
によりガラス板上にジエチレングリコールビスア
リルカーボネートプレポノマーを塗布し熱硬化さ
せ注形板を作製した。この注形板を用いて表面が
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
(商品名CR−39)で覆われたPMMA板を製造し
た。この表面被覆された基板を70℃で約40時間真
空乾燥し、これを実施例1と同じ装置を用い同じ
方法でTb/Fe膜を1000Åの厚さにスパツタし、
保護膜としてSiO2膜を1000Å形成した。
得られた光磁気記録媒体のカー回転角Θkは
0.23゜であつた。また、6ケ月後に於てもTbFe層
の酸化劣化は認められなかつた。
実施例 4 (多官能性アクリル化合物) 日本化薬(株)製DPHA(ジペンタエリスリトー
ル・ヘキサアクリレート)25部、日本化薬(株)製
P2100(ポリエステルアクリレート)10部、及び
日本化薬(株)製HX220(ポリエステルアクリレー
ト)5部と、トルエン15部n−ブタノール55部を
混合した。これに、紫外線硬化触媒として、
CIBA社製元開始剤イルガキユア651を1.5部添加
し混合して、コーテイング溶液を作成した。(部
とあるのは全て重量部) φ300mm、厚さ1.2mmのPMMA基板を十分に洗浄
し乾燥してからスピンコーターにセツトした。上
記コーテイング液を基板に適下し、500rpm〜
1000rpmで回転させて、均一にコーテイングした
後、該基板を超高圧水銀灯(ランプ強度80W/
cm)から10cmの距離に置き、約20秒紫外線を照射
して硬化させた。皮膜の厚さは0.2μ〜1μであつ
た。
以上の様にして得られた硬化皮膜上に5×
10-3Torrの真空下で日本真空(株)製マグネトロン
式スパツタリング装置を用いてTbFe(原子組成
比Tb:Fe=22:78)を約1000Å形成し、保護膜
としてSiO2を約1000A同一装置で形成した。
得られた光磁気記録デイスクの密着性を実施例
2と同じセロハンテープ方法で試してみたが、実
施例4及び実施例5のいずれも剥離しなかつた。
カー回転角Θkも0.26〜0.27゜でありガラス基板上
にTbFe層を形成した場合と同じであつた。
実施例4及び5のデイスクは、6ケ月経過して
も同じΘkを維持したTbFe層が酸化していない事
はオージエ電子分光分析装置で確認される。
実施例 5 (保護膜) 実施例4で得られた元磁気記録デイスクの
SiO2保護層上に更に同じコーテイング液を用い、
実施例4と同一の方法で、硬化膜を0.2μ(2000Å)
形成した得られたデイスクの特性は実施例4とほ
ぼ同じであつた。
以上、本発明を特殊な実施例によつて説明した
が、本発明はこれにのみ限定されるものではな
い。例えば、本発明によるポリマー層をプラスチ
ツク基盤に直接形成するのではなく適当なプライ
マー層を介して形成したり、エツチング等の表面
処理を施した後に形成することもできる。
以上の説明から明らかなように、本発明による
ポリマー層をプラスチツク基盤と希土類−アモル
フアス基盤との間に介在させることによつて垂直
磁化特性を安定に形成することができ、従来安定
性および信頼性の点で使用が疑問視されていたプ
ラスチツク基盤を光磁気記録担体として使用でき
るようになつた。
【図面の簡単な説明】
添付図面は本発明によるポリマー層を有する光
磁気記録担体の層構成を示す概念的断面図。 (図中符号)、1:プラスチツク基盤、2:希
土類−遷移金属アモルフアス記録媒体層、3:ポ
リマー層、4:保護/増感層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 透明プラスチツク基盤と、この透明プラスチ
    ツク基盤上に成膜された希土類−遷移金属のアモ
    ルフアス層とを有する光磁気記録用担体におい
    て、 透明プラスチツク基盤1と希土類−遷移金属の
    アモルフアス層2との間に透明プラスチツク基盤
    との密着性が強いポリマー層3が設けられてお
    り、 上記ポリマー層3は多官能性アクリル化合物、
    熱硬化性樹脂、アルキルシリケート加水分解物お
    よびオルガノポリシロキサンによつて構成される
    群の中から選択される一つのポリマーであり、 上記ポリマー層3は透明プラスチツク基盤1上
    に先ず最初に形成されたものであり、上記希土類
    −遷移金属のアモルフアス層2はその後に上記ポ
    リマー層3に形成されたものであることを特徴す
    る光磁気記録用担体。 2 上記ポリマー層が架橋性ポリマーである特許
    請求の範囲第1項に記載の光磁気記録用担体。 3 上記ポリマー層の厚さが0.01〜10μmである
    特許請求の範囲第1〜2項のいずれか一項に記載
    の光磁気記録用担体。 4 上記透明プラスチツク基盤がアクリル樹脂、
    ポリカーボネート系樹脂、スチレン樹脂およびポ
    リエステル樹脂で構成される群の中から選択され
    る一つの樹脂で作られており、上記希土類−遷移
    金属のアモルフアス層がTb−Fe系、Tb−Fe−
    Co系、Dy−Fe系、Gd−Tb−Fe系、Gd−Tb−
    Dy−Fe系およびGd−Co系合金で構成される群
    の中から選択される材料で作られている特許請求
    の範囲第1〜3項のいずれか一項に記載の光磁気
    記録用担体。 5 上記ポリマー層とは反対側の希土類−遷移金
    属のアモルフアス層の表面上に反射層および誘電
    体層によつて構成される群の中から選択される少
    なくとも一つの層が設けられている特許請求の範
    囲1〜4項のいずれか一項に記載の光磁気記録用
    担体。
JP58185094A 1983-10-05 1983-10-05 プラスチツク基盤上に希土類−遷移金属アモルフアスの光磁気記録媒体層を形成した記録担体 Granted JPS6079543A (ja)

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