JPH0563461B2 - - Google Patents

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JPH0563461B2
JPH0563461B2 JP13923684A JP13923684A JPH0563461B2 JP H0563461 B2 JPH0563461 B2 JP H0563461B2 JP 13923684 A JP13923684 A JP 13923684A JP 13923684 A JP13923684 A JP 13923684A JP H0563461 B2 JPH0563461 B2 JP H0563461B2
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carbon atoms
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atom
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JP13923684A
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Maruteru Jatsuku
Teshe Jan
Teshu Andore
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Sanofi Aventis France
Original Assignee
Roussel Uclaf SA
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Publication date
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Publication of JPH0563461B2 publication Critical patent/JPH0563461B2/ja
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、シクロプロパンカルボン酸の新誘導
体に関する。 本発明の主題は、３位にＺ配置で次式 の構造の不飽和側鎖に有するシクロプロパンカル
ボン酸の誘導体の製造に有用な新規な中間体にあ
る。 ３位に次式 の構造であるが、その配置が本質的にＥである鎖
を有するシクロプロパンカルボン酸の誘導体が確
かに知られている。例えば、仏国特許第2185612
号並びにJ.Chem.Soc.Perkin I.p.2470（1974）及
びPest.Sci.７、p.489（1976）があげられる。しか
しながら、これらの化合物の側鎖の配置はもつぱ
らＥであつた。事実、これらの誘導体を製造する
のに用いられた合成法は、ほとんど排他的にＥ配
置のみを導く（Agr.Biol.Chem34、p.1119（1970）
を参照）。側鎖の配置がＥであるこれらの化合物
については、顕著な性質を立証することは不可能
であつた。 しかして、本発明者により、側鎖がＺ配置であ
るところのある種の化合物が異例なほどの殺虫性
を示すことが発見された。 このような化合物は、全ての可能な異性体形態
にある次式(′) （ここでA′及びＲは下記の意味を有する）を
有する化合物及びそれらの異性体混合物である。 本発明の主題は、上記の式(′)の化合物の製造
に有用な中間体化合物にある。この中間体は、次
式()で表わされる。 ［上記の式で、二重結合はＺ配置を有し、 A′は、 a) 低級アルキル基か、 b) 次式 （ここで、R14はメチル若しくはシアノ基を表
わす） の基か、或いは c) 次式 （ここで、R14は上で定義した通りである）の
基 を表わす］ Ｒは、１〜18個の炭素原子を含有する飽和又は
不飽和の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表
わす。 前記の化合物は、いずれもシクロプロパン環の
１及び３位に２個の不整炭素を持つているので異
性体形態で存在できる。また、それらはアルコー
ル部分に他の不整中心を有することもできる。 A′がアルキル基を表わすときは、これは好ま
しくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル又はｎ−ブチル基である。 Ｒが直鎖又は分岐鎖状の飽和アルキル基を表わ
すときは、これは好ましくはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−
ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル又はネオペンチル
基である。 Ｒが環状基を表わすときは、これは好ましくは
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル
又はシクロヘキシル基、これらの基の１個を有す
る直鎖又は分岐鎖状のアルキル基、或いは１個以
上のアルキル基で置換されたシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル
基であつて、基−COO−との結合がその先端の
いずかにあるもの、例えば１−メチルシクロブチ
ル、１−メチルシクロペンチル、１−メチルシク
ロヘキシル又は２，２，３，３−テトラメチルシ
クロプロピル基である。 Ｒは不飽和アルキル基を表わすときは、これは
エチレン基、例えばビニル又は１，１−ジメチル
アリル基、或いはアセチレン基、例えばエチニル
又はプロビニル基である。 本発明の化合物において、シクロプロパンカル
ボン酸部分は1R，cis又は1R，trans構造である。 本発明の化合物の中でも、特に、A′が（RS）
シアノ−（６−フエノキシ−２−ピリジニル）メ
チル基、又は(R)３−フエノキシフエニルエチル基
を表わす化合物をあげることができる。 式()の化合物は、次式() の化合物に次式() A′−OH () （ここで、A′は上に定義した通りである） のアルコールを作用させて次式(×) の化合物を得、この化合物にそのアセチレン炭素
上にあるエステル官能基の解裂剤を作用させて次
式(XI) の化合物を得、この化合物に温和な水素化剤を作
用させることによつて製造される。 上記の方法においては、 式()のエステル化は、化合物()とアルコー
ル()をジシクロヘキシルカルボジイミド又はジ
イソプロピルカルボジイミドの存在下に行なわ
れ、 エステル()の解裂は、酸性媒体中で金属粉
末、例えば亜鉛粉末を用いて行なわれ、 温和な水素化剤は、パラジウムのような触媒の
存在下に微量のキノリンの存在下で行なわれる。 上記の方法は、水素化工程とエステル化工程が
逆になる明らかな変更を包含する。 式()の化合物は、次式() （ここでa1kは１〜18個の炭素原子を含有する
アルキル基を表わす） の酸に２，２，２−トリクロルエタノールを作用
させ、次いで得られたエステルを酸加水分解に付
すことによつて製造することができる。 式()の化合物の製造例は、実験の部で後記す
る。 式(XI)の範囲に入る化合物は、次の方法によつ
ても製造される。 次式() （ここでHa1はハロゲン原子を表わし、a1kは
１〜20個の炭素原子を含有するアルキル基を表わ
す） の化合物を、まず、ハロゲン原子を取り除くこと
ができるアルカリ性試剤と反応させ、次いで、 (i) カルボキシル基を導入できる試剤と反応させ
て次式() の化合物を得、これにエステル化剤を作用させ
て次式 次式() （ここでＲは前記と同じ意味を有する） の化合物を得るか、或いは (ii) 次式(′) （ここでＲは上記の意味を有する） のクロルぎ酸アルキルと反応させて直接に次式
（） の化合物を得る。 次いで得られた式()の化合物に水素化剤を
注意深く作用させて次式() （ここで基CO2R基は配置Ｚを有する） の化合物を得、次いでこの化合物にそのシクロ
プロパンの１位の分岐エステル官能基を選択的
に解裂できる酸加水分解剤を作用させると対応
する次式() の化合物を得ることができる。 本発明の方法で用いられる式()のアルコール
は、一般に知られた化合物である。 これらのアルコールは、有機金属化合物、例え
ばハロゲン化メチルマグネシウムを所望アルコー
ルに対応するアルデヒドと反応させることによつ
て製造することができる。 本発明の中間体化合物である式()の化合物又
はその官能性誘導体に式ROHのエステル化剤を
作用させることによつて対応する式(′)のペスチ
サイド作用、特に殺虫作用の高い化合物を得るこ
とができる。また、上で得られた式()の酸又は
この酸の官能性誘導体に式()のアルコールを作
用させると式(′)の化合物が得られる。エステル
化は通常の方法によつて行われる。 用られる酸の官能性誘導体は、好ましくは酸ク
ロリドである。 エステル化反応は、その他の方法に従つて行な
うことができる。例えば、式()の酸とアルコー
ルとをジシクロヘキシルカルボジイミド又はジイ
ソプロピルカルボジイミドの存在下で反応させる
ことができる。 このようにして得られた式(′)の化合物は、こ
れらを寄生虫の駆除に使用するのを可能ならしめ
る有益な性質を示す。例えば、これは、植物の寄
生虫、家の寄生虫及び温血動物の寄生虫の駆除が
あげられる。 下記の例は本発明を例示するもので、これを何
ら制限しない。 例 １ （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３−メ
トキシ−３−オキシ−１−プロピニル）シクロ
プロパンカルボン酸ｔ−ブチル 550cm3のテトラヒドロフラン中に55ｇの（1R，
cis）２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモ
ビニル）シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルを
導入する。全体を−70℃に冷却し、シクロヘキサ
ン中に溶解させたブチルリチウムの溶液（20％）
132cm3を40分間にわたつて加え、そして全体を−
65℃で30分間撹拌する。次いで、クロルギ酸メチ
ルを加える。−70℃で２時間の反応後に、温度を
再び−20℃に上げ、得られた混合物を燐酸−ナト
リウムの水溶液中に注ぎそして全体をエーテルで
抽出する。これを洗浄し、脱水し、そして減圧下
に乾燥させる。かくして、38.3ｇの生成物が得ら
れるが、これをシリカでクロマトグラフトにかけ
る。溶離剤は、シクロヘキサン／酢酸エチル
（８：２）である。かくして、17.2ｇの目的化合
物が得られる。 3.71：メトキシのプロトン 例 ２ （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３−ヒ
ドロキシ−３−オキソ−１−プロピニル）シク
ロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル 175cm3の無水テトラヒドロフラン中に26ｇの
（1R，cis）２，２−ジメチル−３−（２，２−ジ
ブロモビニル）シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブ
チルを導入する。次いで、ブチルリチウムの20％
シクロヘキサン溶液を−65℃で加える。全体を−
60℃で１時間撹拌し、次いでその中に二酸化炭素
の流れを１時間半バツブリングさせ、そして1N
−水酸化ナトリウムが添加された永水中に前記反
応混合物を注入する。全体をエーテルで洗浄す
る。アルカリ水性相をPH４に酸性化し、そしてエ
ーテルで抽出する。有機相を脱水しそして減圧下
に乾燥させる。かくして、生成物が得られるが、
これを石油エーテル（沸点60〜80℃）から再結晶
させる。次いで、8.3ｇの目的生成物が得られ、
これは144℃で溶融する。 NMR：CDCl3、ppm 1.22及び1.37：シクロプロパンの２位におけるメ
チルのプロトン 1.78：シクロプロパンの１及び３位におけるプロ
トン 1.47：ｔ−ブチルのプロトン 8.28：
【式】基のプロトン 例 ３ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３
−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロペニル］
シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル 40cm3の酢酸エチル中に入れた２ｇの（1R，
cis）２，２−ジメチル−３−（３−ヒドロキシ−
３−オキソ−１−プロピニル）シクロプロパンカ
ルボン酸ｔ−ブチル（例２で製造）を0.38ｇの10
％の水酸化パラジウム担持硫酸バリウム及び0.4
cm3のキノリンの存在下に水素化する。全体を濾過
し、濾液を0.5N−塩酸で洗浄し、次いで中性ま
で水洗し、脱水しそして減圧下に乾燥させると、
２ｇの目的化合物が得られ、これは94℃の融点を
有する。 例 ４ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３
−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロペニル］
シクロプロパンカルボン酸１(R)（３−フエノキ
シフエニル）エチル 工程Ａ： （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３，３，
３−トリクロルエトキシ−３−オキソ−プロピニ
ル）シクロプロパンカルボン酸tert−ブチル 例２に示したように調製した（1R，cis）２，
２−ジメチル−３−（３−ヒドロキシ−３−オキ
ソ−１−プロピニル）シクロプロパンカルボン酸
ｔ−ブチル7.15ｇとジメチルアミノピリジン80mg
とを塩化メチレン35ml中に含有する溶液にジシク
ロヘキシルカルボジイミド6.2ｇを導入した。反
応混合物を10分間撹拌し、そして4.5ｇの２，２，
２−トリクロルエタノールを加えた。全体を撹拌
下に１時間保ち、生成した沈殿を濾過により除去
した。濾液を1N塩酸により洗浄し、次いで中性
になるまで水洗し、脱水しそして乾固させた。油
状物14ｇが得られ、これをシリカ上でクロマトグ
ラフにかけ、ベンゼン／酢酸エチル混液（97：
３）により溶出させた。かくして、融点70〜71℃
の求める生成物９ｇが単離された。 工程Ｂ： （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３，３，
３−トリクロルエトキシ−３−オキソプロピニ
ル）シクロプロパンカルボン酸 工程Ａに従つて調製された生成物11.4ｇとトル
エン120mlとｐ−トルエンスルホン酸300mgとを含
有する混合物を１時間還流させた。室温に戻し、
そして反応混合物を水洗し、脱水して乾固させ
た。かくして、求める生成物9.5ｇが得られ、こ
れをそのまま次の工程に使用した。 工程Ｃ： （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３，３，
３−トリクロルエトキシ−３−オキソプロピニ
ル）シクロプロパンカルボン酸1R（３−フエノキ
シフエニル）エチル 工程Ｂに従つて得られた生成物６ｇと塩化メチ
レン30mlと４−ジメチルアミノピリジン600mgと
を混合した。 次いで、かくして得られた溶液中に、撹拌下に
てジシクロヘキシルカルボジイミド3.95ｇを０℃
にて徐々に加え、全体を再び０℃にて30分間撹拌
し、次いで同温度にて塩化メチレン12ml中の１(R)
（３−フエノキシフエニル）エタノール4.1ｇの溶
液を滴下した。 反応混合物を室温にて17時間撹拌し、過し
た。液を減圧下で乾固させた。油状物が得ら
れ、これをシリカ上でクロマトグラフトにかけた
［溶出剤：シクロヘキサン／酢酸エチル（８：
２）］。求める生成物4.4ｇが得られた。 工程Ｄ： （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３−ヒ
ドロキシ−３−オキソプロピニル）シクロプロパ
ンカルボン酸1R（３−フエノキシフエニル）エチ
ル 工程Ｃで調整された生成物4.16ｇの塩化メチレ
ン４ml及び酢酸45mlの溶液に、粉末亜鉛0.53ｇを
撹拌下に加えた。全体を室温で30分間撹拌し、次
いで再び粉末亜鉛0.53ｇを加えた。この操作をさ
らに２回反復し、次いで過により残留亜鉛を除
去し、そして水40mlを塩化メチレン100mlとで洗
浄した。液を塩化メチレンで抽出した。次い
で、これを洗浄し、脱水しそして減圧下で乾固さ
せた。かくして、求める生成物3.05ｇが得られ
た。 工程Ｅ： （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３
−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロペニル］シ
クロプロパンカルボン酸１(R)（３−フエノキシフ
エニル）エチル 前工程で調製された生成物３ｇを酢酸エチル80
ml中において、硫酸バリウム上の10％水酸化パラ
ジウム500mgとキノリン0.9mlとの存在下で水素化
した。生成物を濾過し、濾液を塩酸及び次いで水
により洗浄した。これを脱水しそして減圧下に乾
固させた。かくして、求める生成物2.9ｇが得ら
た。 Rf＝0.46（シクロヘキサン50−酢酸エチル50−
酢酸１％）。 参考例 １ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３［３−
アリルオキシ−３−オキソ−１−プロペニル］
シクロプロパンカルボン酸１(R)（３−フエノキ
シフエニル）エチル （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３
−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロペニル］シ
クロプロパンカルボン酸１(R)（３−フエノキシフ
エニル）エチル1.4ｇ（例４の工程Ｅで調製）と
塩化メチレン７mlと４−ジメチルアミノピリジン
0.14ｇとを混合した。撹拌下に０℃にてジシクロ
ヘキシルカルボジイミド760mgを加え、全体を０
℃にて再び20分間撹拌し、次いでこの温度にて塩
化メチレン２ml中のアリルアルコール0.26mlを加
えた。反応混合物を室温にて１時間撹拌し、次い
で濾過した。濾液を減圧下で乾固させると油状物
が得られ、これをシリカ上でクロマトグラフにか
けた［溶出剤：ヘキサン／イソプロピルエーテル
（８：２）］。求める生成物570mgが得られた。［α］
D＝＋109.5゜（ｃ＝１％、クロロホルム）。 参考例 ２ 1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３−
tert−ブトキシ−３−オキソ−１−プロペニ
ル］シクロプロパンカルボン酸１(R)（３−フエ
ノキシフエニル）エチル 酢酸エチル８ml中の（1R，cis，ΔZ）２，２−
ジメチル−３−［３−ヒドロキシ−３−オキソ−
１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸１(R)
（３−フエノキシフエニル）エチル（例４の工程
Ｅに記載した方法により調製）1.74ｇの溶液に、
Ｏ−tert−ブチル−Ｎ，N′−ジイソプロピル尿素
1.4ｇを室温にて撹拌下に導入した。全体を再び
４時間撹拌し、次いで濾過しそして濾液を減圧下
で乾固させた。得られた生成物をシリカ上でクロ
マトグラフにかけた［溶出剤：ヘキサン／エーテ
ル（８：２）］。かくして、融点80℃の求める生成
物930mgが得られた。 ［α］D＝＋125゜±2゜（ｃ＝１％、クロロホルム）。 例 ５ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−ヒドロキシ−１−プロペニル］
シクロプロパンカルボン酸（RS）シアノ−２
−（６−フエノキシピリジル）メチル 工程Ａ： （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３−オキ
ソ−３−メトキシプロピニル）シクロプロパンカ
ルボン酸 例１により調製した（1R，cis）２，２−ジメ
チル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プ
ロピニル）シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル
2.6ｇとトルエン25mlとｐ−トルエンスルホン酸
100mgとを含有する溶液を1.5時間還流させた。全
体を室温に戻し、反応混合物を撹拌下に20分間保
ち、次いで減圧下に濃縮乾固させた。求める生成
物1.95ｇが回収された。 工程Ｂ： （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３−オキ
ソ−３−メトキシプロピニル）シクロプロパンカ
ルボン酸（RS）２−（６−フエノキシピリジル）
メチル 塩化メチレン75ml中の（RS）シアノ−２−（６
−フエノキシピリジル）メタノール19.9ｇの溶液
を、塩化メチレン75ml中の（1R，cis）２，２−
ジメチル−３−（３−オキソ−３−メトキシプロ
ピニル）シクロプロパンカルボン酸（前工程で調
製）21.6ｇの溶液と撹拌下に窒素雰囲気下で混合
した。次いで、４−ジメチルアミノピリジン１ｇ
を５℃にて導入し、次いで溶解後ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド21ｇを加えた。全体を室温で４
時間撹拌した。これを濾過しそして濾液を40℃に
て減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカ上で
クロマトグラフにかけた［溶出剤：シクロヘキサ
ン／酢酸エチル（７：３）］。かくして、求めるエ
ステル35.4ｇが得られた。 工程Ｃ （1R，cis）２，２−ジメチル−３−（３−オ
キソ−３−ヒドロキシプロピニル）シクロプロパ
ンカルボン酸（RS）シアノ−２−（６−フエノキ
シピリジル）メチル 前工程で得られた生成物35.4ｇとジオキサン
175mlと水35mlとｐ−トルエンスルホン酸５ｇと
の混合物を24時間還流させた。溶液を減圧下で濃
縮し、残渣を塩化メチレン250mlと水100mlとで溶
解させた。有機相を水洗し、脱水しそして減圧下
に濃縮した。得られた生成物をシリカ上でクロマ
トグラフにかけ［溶出剤：シクロヘキサン／酢酸
エチル（６：４）、酢酸0.1％含有］、かくして求
める生成物17.7ｇが得られた。 工程Ｄ ：（1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−ヒドロキシ−１−プロペニル］シ
クロプロパンカルボン酸（RS）シアノ−２−（６
−フエノキシピリジル）メチル 前工程で得られた生成物17.7ｇを酢酸エチル
200ml中において、硫酸バリウム上の10％水酸化
パラジウム2.5ｇとキノリン2.5mlとの存在下に20
℃の温度にて水素化した。生成物を濾過し、脱水
し、溶媒を減圧下で蒸発させそして残留物をシリ
カ上でクロマトグラフにかけた［溶出剤：シクロ
ヘキサン／酢酸エチル／酢酸（６：４：0.1）］。
かくして、求める生成物15ｇが得られた。 Rf＝0.27（シクロヘキサン60−酢酸エチル40−
酢酸１％）。 参考例 ３ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３
−オキソ−３−エトキシ−１−プロペニル）シ
クロプロパンカルボン酸（RS）シアノ−２−
（６−フエノキシピリジル）メチル 塩化メチレン10mlとエタノール２ml中の（1R，
cis，Δ）２，２−ジメチル−３−（３−オキソ−
３−ヒドロキシ−１−プロペニル）シクロプロパ
ンカルボン酸（RS）シアノ−２−（６−フエノキ
シピリジル）メチル（例５の工程Ｄにおいて調
製）1.95ｇの０℃に冷却された溶液に、４−ジメ
チルアミノピリシン70mg及び次いでジシクロヘキ
シルカルボジイミド1.13ｇを撹拌下かつ窒素雰囲
気下で導入した。全体を室温にて再び1.5時間撹
拌し、濾過及び洗浄し、不溶物を塩化メチレンで
洗浄しそして濾液を減圧下に濃縮した。残渣をシ
リカ上で２回クロマトグラフにかけ［溶出剤：シ
クロヘキサン／酢酸エチル（第１回目８：２）、
（第２回目85：15）］、かくして求める生成物1.4ｇ
が得られた。 ［α］D＝＋48゜±2゜（ｃ＝0.5％、クロロホルム）。 参考例 ４ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−イソプロピルオキシ−１−プロ
ペニル］シクロプロパンカルボン酸（RS）シ
アノ−２−（６−フエノキシピリジル）メチル 例５の工程Ｄに示したように調製した（1R，
cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３−オキソ
−３−ヒドロキシ−１−プロペニル）シクロプロ
パンカルボン酸（RS）シアノ−２−（６−フエノ
キシピリジル）メチル1.95ｇとイソプロパノール
２mlとから出発し、参考例３におけると同様に操
作して油状物を得、これをシリカ上でクロマトグ
ラフにかけた［溶出剤：シクロヘキサン／酢酸エ
チル（９：１）］。かくして、求める生成物1.7ｇ
が得られた。 ［α］D＝＋53゜±2゜（ｃ＝0.7％、クロロホルム）。 参考例 ５ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３
−オキソ−３−シクロプトキシ−１−プロペニ
ル）シクロプロパンカルボン酸（RS）シアノ
−２−（６−フエノキシピリジル）メチル 例５の工程Ｄに示したように調製した（1R，
cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３−オキソ
−３−ヒドロキシ−１−プロペニル）シクロプロ
パンカルボン酸（RS）シアノ−２−（６−フエノ
キシピリジル）メチル2.1ｇとシクロブタノール
１mlとから出発し、参考例３におけると同様に操
作して油状物を得、これをシリカ上でクロマトグ
ラフにかけた［溶出剤：ヘキサン／酢酸エチル
（８：２）］。かくして、求める生成物1.6ｇが得ら
れた。 ［α］D＝＋44.5±2゜（ｃ＝0.5％、ベンゼン）。 参考例 ６ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３
−オキソ−３−ｎ−ブトキシ−１−プロペニ
ル）シクロプロパンカルボン酸（RS）シアノ
−２−（６−フエノキシピリジル）メチル 例５の工程Ｄに示したように調製した（1R，
cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３−オキソ
−３−ヒドロキシ−１−プロペニル）シクロプロ
パンカルボン酸（RS）シアノ−２−（６−フエノ
キシピリジル）メチル2.1ｇとｎ−ブタノール１
mlとから出発し、参考例３におけると同様に操作
して油状物を得、これをシリカ上でクロマトグラ
フにかけた［溶出剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル
（９：１）］。かくして、求める生成物1.55ｇが得
られた。 ［α］D＝＋52゜±2.5゜（ｃ＝0.5％、クロロホルム）
。 参考例 ７ （1R，cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３
−オキソ−３−アリルオキシ−１−プロペニ
ル）シクロプロパンカルボン酸（RS）シアノ
−２−（６−フエノキシピリジル）メチル 例５の工程Ｄに示したように調製した（1R，
cis，ΔZ）２，２−ジメチル−３−（３−オキシ
−３−ヒドロキシ−１−プロペニル）シクロプロ
パンカルボン酸（RS）シアノ−２−（６−フエノ
キシピリジル）メチル2.1ｇとアリルアルコール
0.8mlとから出発し、参考例３におけると同様に
操作して油状物を得、これをシリカ上でクロマト
グラフにかけた［溶出剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル（85：15）］。かくして、求める生成物1.55ｇ
が得られた。 ［α］D＝＋53゜±3゜（ｃ＝0.3％、クロルホルム）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 全ての可能な異性体形態にある次式() ［ここで、二重結合はＺ配置を有し、 Ａは、 a) 低級アルキル基か、 b) 次式 （ここで、R14はメチル又はシアノ基を表す）
    の基か、或いは c) 次式 （ここで、R14は上で定義した通りである）の
    基 を表す］ の化合物並びにこれらの異性体の混合物。
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