JPH0564622B2 - - Google Patents
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- JPH0564622B2 JPH0564622B2 JP60016096A JP1609685A JPH0564622B2 JP H0564622 B2 JPH0564622 B2 JP H0564622B2 JP 60016096 A JP60016096 A JP 60016096A JP 1609685 A JP1609685 A JP 1609685A JP H0564622 B2 JPH0564622 B2 JP H0564622B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は触媒を懸濁した高沸点有機溶媒を充填
した反応器内でスチレンオキサイドを異性化する
ことによるフエニルアセトアルデヒドの製造方法
に関するものである。
した反応器内でスチレンオキサイドを異性化する
ことによるフエニルアセトアルデヒドの製造方法
に関するものである。
フエニルアセトアルデヒドは、農医薬、香料、
人工甘味料等の中間体として重要な化合物であ
り、近年その需要が増加しつゝある。
人工甘味料等の中間体として重要な化合物であ
り、近年その需要が増加しつゝある。
従来、この製造方法について次の様な各種のル
ートが提案されている。
ートが提案されている。
ａ スチレンの酸化
ｂ スチレンオキサイドの異性化
ｃ スチレングリコールの脱水
ｄ フエニルエチルアルコールの酸化
ｅ フエニルグリシツドエステルの分解等、しか
しながら、上記等従来法の中にはフエニルアセト
アルデヒドが反応性に富み、酸化、重合等によつ
て変化し易いため工業的には問題が多い。たとえ
ば特公昭49−25932によれば、流動パラフイン中
に触媒である、活性白土を懸濁させ、スチレンオ
キサイドを異性化することによりフエニルアセト
アルデヒドを得ているが必らずしも、満足できる
ものではない。
しながら、上記等従来法の中にはフエニルアセト
アルデヒドが反応性に富み、酸化、重合等によつ
て変化し易いため工業的には問題が多い。たとえ
ば特公昭49−25932によれば、流動パラフイン中
に触媒である、活性白土を懸濁させ、スチレンオ
キサイドを異性化することによりフエニルアセト
アルデヒドを得ているが必らずしも、満足できる
ものではない。
本発明者らは上記、欠点を改良すべく鋭意検討
した結果、スチレンオキサイドの仕込み方法が重
要であることを見い出し本発明に到達した。
した結果、スチレンオキサイドの仕込み方法が重
要であることを見い出し本発明に到達した。
即ち本発明はスチレンオキサイドの異性化（液
相接触反応）に当り、触媒を懸濁させた高沸点有
機溶媒の中へ、スチレンオキサイドをガス状で、
且つ、反応速度に応じた速度で連続的に供給する
ことを特徴とするフエニルアセトアルデヒドの製
造法である。
相接触反応）に当り、触媒を懸濁させた高沸点有
機溶媒の中へ、スチレンオキサイドをガス状で、
且つ、反応速度に応じた速度で連続的に供給する
ことを特徴とするフエニルアセトアルデヒドの製
造法である。
本発明による方法を用いれば熱媒中での生成物
フエニルアセトアルデヒド及び原料、スチレンオ
キサイド等の重（縮）合損失を防止出来、高収率
でフエニルアセトアルデヒドを得ることが可能で
ある。
フエニルアセトアルデヒド及び原料、スチレンオ
キサイド等の重（縮）合損失を防止出来、高収率
でフエニルアセトアルデヒドを得ることが可能で
ある。
ところで、異性化反応自体に関し、理論的には
明確でないがスチレンオキサイドの液状仕込はガ
ス状のそれと比較して、生成物及び原料の重
（縮）合（乃至、分解）損失（以下、HB化と略
す。）が多くなる。（比較例10.9％、実施例5.9％）
さらに、同仕込が不連続になるとHB化が進行す
る。斯様に、液状又は急激なガス状のスチレンオ
キサイド仕込では（異性化）反応速度等のバラン
スが崩れ、熱媒中（液状）での生成物及び原料の
滞留が長くなり、HB化が進行するものと推定さ
れる。これら技術的思想は本発明がはじめての開
示であり、従来技術には全く、示唆されていな
い。
明確でないがスチレンオキサイドの液状仕込はガ
ス状のそれと比較して、生成物及び原料の重
（縮）合（乃至、分解）損失（以下、HB化と略
す。）が多くなる。（比較例10.9％、実施例5.9％）
さらに、同仕込が不連続になるとHB化が進行す
る。斯様に、液状又は急激なガス状のスチレンオ
キサイド仕込では（異性化）反応速度等のバラン
スが崩れ、熱媒中（液状）での生成物及び原料の
滞留が長くなり、HB化が進行するものと推定さ
れる。これら技術的思想は本発明がはじめての開
示であり、従来技術には全く、示唆されていな
い。
本発明を実施する場合、反応は高沸点有機溶媒
中に触媒を懸濁し、反応速度に応じた速度でスチ
レンオキサイドを仕込み、生成したフエニルアセ
トアルデヒドを速かに反応系外に留出させること
からなる。
中に触媒を懸濁し、反応速度に応じた速度でスチ
レンオキサイドを仕込み、生成したフエニルアセ
トアルデヒドを速かに反応系外に留出させること
からなる。
本発明に使用される原料スチレンオキサイド仕
込の形態はガス状であることが肝要であり、その
速度は、反応温度、反応圧力、触媒濃度等によつ
て異なるが、使用触媒重量の0.1〜15倍量／１時
間当りにするのが適当である。
込の形態はガス状であることが肝要であり、その
速度は、反応温度、反応圧力、触媒濃度等によつ
て異なるが、使用触媒重量の0.1〜15倍量／１時
間当りにするのが適当である。
本発明に使用出来る触媒は、一般的にエポキシ
化合物をアルデヒドに変化させるものであればよ
く特に限定するものではない。一般的に用いられ
る触媒としては、固体酸触媒の合成シリカ〜アル
ミナ、活性白土、アルミナ、シリカ〜ボリア、シ
リカ〜マグネシヤや硫酸コバルト、硫酸ニツケル
等の硫酸塩、及び硫酸アルミニウムカリ、酸性型
のイオン交換樹脂等が挙られる。
化合物をアルデヒドに変化させるものであればよ
く特に限定するものではない。一般的に用いられ
る触媒としては、固体酸触媒の合成シリカ〜アル
ミナ、活性白土、アルミナ、シリカ〜ボリア、シ
リカ〜マグネシヤや硫酸コバルト、硫酸ニツケル
等の硫酸塩、及び硫酸アルミニウムカリ、酸性型
のイオン交換樹脂等が挙られる。
高沸点有機溶媒としては、沸点が少なくともフ
エニルアセトアルデヒドより高いものであり好ま
しくは250℃以上の高沸点炭化水素がよい。例え
ば流動パラフイン、ジエチルジフエニル（商品
名、サームエス700新日本製鉄化学社品）等であ
る。
エニルアセトアルデヒドより高いものであり好ま
しくは250℃以上の高沸点炭化水素がよい。例え
ば流動パラフイン、ジエチルジフエニル（商品
名、サームエス700新日本製鉄化学社品）等であ
る。
反応器としては、攪拌機を有している槽型反応
器、あるいは攪拌機を有しない直立円管状の反応
管が使用出来る。
器、あるいは攪拌機を有しない直立円管状の反応
管が使用出来る。
通常、次のような操作条件が採用される。反応
温度は160〜220℃が好ましい。反応温度が高いと
有機溶媒がフエニルアセトアルデヒドと共に溜出
し易くなり、また重合物等が生成し触媒寿命が短
かくなる。反応圧力は使用する有機溶媒とフエニ
ルアセトアルデヒドとの沸点差、反応温度等によ
つて異なるが、一般的には５〜50mmHgが好まし
い、有機溶媒中の触媒濃度は触媒の種類により異
なるが0.5〜10％で適当である。
温度は160〜220℃が好ましい。反応温度が高いと
有機溶媒がフエニルアセトアルデヒドと共に溜出
し易くなり、また重合物等が生成し触媒寿命が短
かくなる。反応圧力は使用する有機溶媒とフエニ
ルアセトアルデヒドとの沸点差、反応温度等によ
つて異なるが、一般的には５〜50mmHgが好まし
い、有機溶媒中の触媒濃度は触媒の種類により異
なるが0.5〜10％で適当である。
得られた反応液は必要に応じて、周知の方法、
例えば、減圧、蒸留等によつて容易に精製され、
精フエニルアセトアルデヒドを得ることができ
る。
例えば、減圧、蒸留等によつて容易に精製され、
精フエニルアセトアルデヒドを得ることができ
る。
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
参考例（触媒の調製）
アエロジル380（日本アエロジル株式会社製シリ
カゲル）120ｇを水1.2に懸濁させる。別に、カ
タロイドAP（触媒化成工業株式会社製、アルミナ
含有量67％）80ｇを水400mlに加え懸濁させてア
ルミナゾルを得る。このアルミナゾルをシリカゲ
ル懸濁溶液中に攪拌しながら加えた後14％アンモ
ニヤ水溶液をPH7.2になるまで加えてスラリーを
得た。次いで、濾過したケーキを120℃で乾燥後、
500℃で２時間焼成し、粉砕して触媒を得た。（組
成、31％Al2O3−69％SiO2） 実施例 長さ500mmｈ、内径45mmφの円筒状の反応管に、
流動パラフイン300ｇと上記で得た触媒10ｇを仕
込み、10mmHgの減圧下で180℃に加熱する。さら
に、蒸発器により気化されたスチレンオキサイド
を反応管下部より毎時30ｇの速度で連続的に仕込
み、生成したフエニルアセトアルデヒドを、反応
器上部より連続的に留出させ、54時間反応した。
この間、前者の全仕込量は1616ｇ、後者の全留出
量1521ｇであつた。
カゲル）120ｇを水1.2に懸濁させる。別に、カ
タロイドAP（触媒化成工業株式会社製、アルミナ
含有量67％）80ｇを水400mlに加え懸濁させてア
ルミナゾルを得る。このアルミナゾルをシリカゲ
ル懸濁溶液中に攪拌しながら加えた後14％アンモ
ニヤ水溶液をPH7.2になるまで加えてスラリーを
得た。次いで、濾過したケーキを120℃で乾燥後、
500℃で２時間焼成し、粉砕して触媒を得た。（組
成、31％Al2O3−69％SiO2） 実施例 長さ500mmｈ、内径45mmφの円筒状の反応管に、
流動パラフイン300ｇと上記で得た触媒10ｇを仕
込み、10mmHgの減圧下で180℃に加熱する。さら
に、蒸発器により気化されたスチレンオキサイド
を反応管下部より毎時30ｇの速度で連続的に仕込
み、生成したフエニルアセトアルデヒドを、反応
器上部より連続的に留出させ、54時間反応した。
この間、前者の全仕込量は1616ｇ、後者の全留出
量1521ｇであつた。
結果、留出液中のフエニルアセトアルデヒド濃
度98.5％で未反応スチレンオキサイドは検出され
なかつた。スチレンオキサイド仕込に対する留出
液の歩留は94.1％であり、そのHB化は5.9％であ
つた。（スチレンオキサイド変化率99.8％、フエ
ニルアセトアルデヒド収率92.7％） 比較例 原料スチレンオキサイドを液状で反応管下部よ
り供給した以外は、実施例と同一触媒、同一反応
条件で56時間反応した。この間前者の全仕込量は
1677ｇ、後者の全留出量1495ｇであつた。
度98.5％で未反応スチレンオキサイドは検出され
なかつた。スチレンオキサイド仕込に対する留出
液の歩留は94.1％であり、そのHB化は5.9％であ
つた。（スチレンオキサイド変化率99.8％、フエ
ニルアセトアルデヒド収率92.7％） 比較例 原料スチレンオキサイドを液状で反応管下部よ
り供給した以外は、実施例と同一触媒、同一反応
条件で56時間反応した。この間前者の全仕込量は
1677ｇ、後者の全留出量1495ｇであつた。
結果、留出液中のフエニルアセトアルデヒド濃
度98.9％で未反応スチレンオキサイドはトレスで
あつた。スチレンオキサイド仕込に対する留出液
の歩留は89.1％であり、そのHB化は10.9％であ
つた。（スチレンオキサイド変化率99.9％、フエ
ニルアセトアルデヒド収率88.1％）。
度98.9％で未反応スチレンオキサイドはトレスで
あつた。スチレンオキサイド仕込に対する留出液
の歩留は89.1％であり、そのHB化は10.9％であ
つた。（スチレンオキサイド変化率99.9％、フエ
ニルアセトアルデヒド収率88.1％）。
Claims (1)
- １ スチレンオキサイドの異性化（液相接触反
応）に当り、触媒を懸濁させた高沸点有機溶媒の
中へ、スチレンオキサイドをガス状で、且つ、反
応速度に応じた速度で連続的に供給することを特
徴とするフエニルアセトアルデヒドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60016096A JPS61176547A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | フエニルアセトアルデヒドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60016096A JPS61176547A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | フエニルアセトアルデヒドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176547A JPS61176547A (ja) | 1986-08-08 |
| JPH0564622B2 true JPH0564622B2 (ja) | 1993-09-16 |
Family
ID=11906981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60016096A Granted JPS61176547A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | フエニルアセトアルデヒドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61176547A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3632529A1 (de) * | 1986-09-25 | 1988-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden und/oder ketonen durch umsetzung von epoxiden |
-
1985
- 1985-01-30 JP JP60016096A patent/JPS61176547A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61176547A (ja) | 1986-08-08 |
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