JPH0564717B2 - - Google Patents
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- JPH0564717B2 JPH0564717B2 JP4079688A JP4079688A JPH0564717B2 JP H0564717 B2 JPH0564717 B2 JP H0564717B2 JP 4079688 A JP4079688 A JP 4079688A JP 4079688 A JP4079688 A JP 4079688A JP H0564717 B2 JPH0564717 B2 JP H0564717B2
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- acid
- pickling
- solution
- metal
- additive
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/04—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
- C23G1/06—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、酸洗いの酸液用添加剤に関し、詳し
くは酸洗いの酸液における金属の溶解を抑制する
添加剤に関し、さらに詳しくは、金属製品の酸洗
いの酸液において金属の表面に発生した金属塩ま
たは金属の酸化物のスケールおよび錆を除去する
が、金属そのものの溶解を抑制する酸洗いの酸液
用添加剤に関する。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、金属製品の
表面処理のための酸洗いの酸液に対する添加物と
して利用することができ、また本発明の酸洗いの
酸液用添加剤を使用した酸洗いの酸液は、金属製
品またはその材料の塗装、ホウロウ掛け、メツ
キ、リン酸塩処理または冷間圧延処理などの金属
の表面処理における金属表面の清浄化処理に利用
することができる。 〔技術の背景および従来技術の説明〕 金属の表面処理において、金属表面の研磨や成
形を、薬液による金属の化学溶解を利用して行な
うことは、金属表面の化学研磨として古くから知
られており、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛または
カドミウムなどの金属を、リン酸、硝酸、クロム
酸、塩酸、フツ酸または硫酸を基本浴成分とする
薬液に浸漬して、その表面を清浄化することが知
られている。（「化学便覧」丸善株式会社発行第
1150頁〜「金属表面処理」） これらの金沿の表面処理において、薬液中の酸
は、金属表面のスケールおよび錆を溶解し、除去
するが、清浄化された表面の金属をさらに溶解し
て、金属表面を浸食、溶解するだけでなく、金属
の溶解により生成した金属塩濃度の増加により薬
液の使用寿命を短縮する。この金属表面の浸食、
溶解を抑制するための添加物を薬液に加えること
が知られている。塩酸による鉄または鋼の表面処
理において、塩酸にアルキルアミン、ベンジルキ
ノリニウム、アルキルベンジルキノリニウムハラ
イド、ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、ｎ
−アルキルピリジニウム、ｎ−アルキルキノリニ
ウム、ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピ
ン）などの含窒素化合物、ヒドロキシアセチレ
ン、プロパルギルアルコール、プロパルギルエー
テル、プロパルギルチオエーテル、メルカプタ
ン、スルホニウム化合物、スルホキシド、チオシ
アネート、チオ尿素およびチアゾールに属する化
合物を加えて、鉄や鋼の浸食、溶解を抑制するこ
とが提案され、またこれらの抑制剤の中には、ア
ルミニウム、その合金、ニツケル、チタンまたは
その合金などの浸食および溶解の抑制に有効なも
ののあることも知られており、さらに硫酸、硝
酸、フツ酸およびリン酸による金属の溶解および
浸食の抑制に有効な抑制物質のあることも知られ
ている。〔ジー・シユミツト：抑制剤に対する浸
食作業部会のヨーロツパ会議のために作成された
報告（G.Schmidt：Report prepared for the
European Federation of Corrosion Working
Party on Inhibitor）、酸浴のための抑制剤の適
用（Application of Inhibtor fot Acid
Media）〕 さらに金属表面のスケールやサビを除去するた
めの酸洗いの酸液に第４級アンモニウム化合物、
またはアンモニウム化合物および第４級アンモニ
ウム化合物以外の有機窒素化合物を添加し、それ
によつて脱スケール効果、腐食抑制効果および水
素脆性抑制効果を向上し、また酸洗い液の濁り、
沈デン物、油状物質の生成および廃酸処理におけ
る泡立ちを抑制することが提案されている。（特
開昭61−37988号公報） 本発明者らは、金属製品の表面処理における酸
洗いの研究において、塩酸に対するヘキサメチレ
ンテトラミンの鉄の溶解抑制効果が、ポリビニル
アルコールの添加により向上することを見出し、
この知見に基づいて本発明に到達した。 〔発明の目的および発明の要約〕 本発明の目的は、酸洗いの酸液における金属の
溶解を抑制する添加剤を提供することにあり、詳
しくは、酸洗いの酸液において、金属の表面に発
生した金属塩または金属酸化物のスケールおよび
錆を除去するが、勤続そのものの溶解を抑制する
酸洗いの酸液における添加剤を提供することにあ
る。 本発明のもう一つの目的は、金属の表面処理に
おいて、金属表面のスケールおよび錆を除去する
が、金属そのものを浸食および溶解することな
く、金属表面を清浄化することができる酸洗いの
酸液を提供することにある。 本発明は、ヘキサメチレンテトラミンおよびポ
リビニルアルコールからなることを特徴とする酸
洗いの酸液用添加剤である。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、ヘキサメチ
レンテトラミンおよびポリビニルアルコールにジ
エチレングリコールを加えて、金属の溶解、浸食
抑制効果を向上することができる。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、塩酸、硫
酸、リン酸、フツ化水素酸などの金属の表面処理
における酸洗いにおいて通常使用する酸液に対す
る添加物として使用することができるが、塩酸と
リン酸、および硫酸とリン酸の混合酸に添加する
と、その錆落しおよびスケール除去の効果を向上
し、金属の表面処理において、金属の溶解を抑制
するとともに、きれいで清浄化された表面を造出
することができる。 〔発明の具体的な説明〕 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、ヘキサメチ
レンテトラミン100重量部に対して4000〜20000重
量部のポリビニルアルコールを配合する。ヘキサ
メチレンテトラミンおよびポリビニルアルコール
は、粉状または水溶液のどのような形態において
も配合することができるが、水溶液の状態におい
て配合するのが好ましい。ヘキサメチレンテトラ
ミンおよびポリビニルアルコールを水溶液の状態
で配合することによつて、酸洗いの酸液に添加し
た時に、良好な溶解状態を保持することが容易に
なる、という利点、効果がある。 本発明のヘキサメチレンテトラミンおよびポリ
ビニルアルコールからなる酸洗いの酸液用添加剤
にジエチレングリコールを添加する場合は、ヘキ
サメチレンテトラミン100重量部に対して4000〜
20000重量部のポリビニルアルコールおよび2000
〜20000重量部のジエチレングリコールを配合す
るが、これらのものは酸洗いの酸液に添加した時
に、良好な溶解状態を維持するために、水溶液の
状態で配合するのが好ましい。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤におけるヘキサ
メチレンテトラミン、ポリビニルアルコールおよ
びジエチレングリコールは、それぞれの水溶液を
酸洗いの酸液に加えて、配合することもできる。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、塩酸、硫
酸、リン酸、フツ化水素酸またはその他の酸洗い
に通常用いられる酸液に添加することができる
が、塩酸およびリン酸の混合酸液または硫酸およ
びリン酸の混合酸液に添加することもできる。こ
れらの混合酸液に本発明の酸洗いの酸液用添加剤
を添加すると、酸洗いにおける金属表面における
錆取り反応を促進し、仕上りのきれいな金属表面
を形成することができる。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、酸液100重
量部に対してヘキサメチレンテトラミン0.005〜
0.2重量部（好ましくは0.05〜0.1重量部）の量に
おいて酸液に添加される。 次に実施例の代りうる試験例により本発明をさ
らに詳しく説明する。 試験例 １ ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン、ヘ
キサミン）が塩酸による鉄の溶解を抑制する効果
に対するポリビニルアルコールおよびジエチレン
グリコールの影響について試験を行なつた。 (1) 試験溶液の調製 20.0mlの4M塩酸に、0.5％ヘキサメチレンテ
トラミン水溶液0.5mlを加え、これに第１表に
示す量の２％ポリビニルアルコール（重合度：
500）水溶液および２％ジエチレングリコール
水溶液を加え、さらに水を加えて総量を40.0ml
にして、試験溶液を調製した。 (2) 試験方法 鉄片（10mm×10mm×１mm）の重量を精秤し、
この鉄片を試験溶液に浸漬し、常温において２
時間放置した後、鉄片を試験溶液から取り出
し、充分に水洗した。風乾後、鉄片の重量を精
秤し、浸漬中の重量損失から試験溶液による鉄
片の溶解量（mg／cm2）を算出した。 (3) 試験の結果 第１表に示すとおりであつた。
くは酸洗いの酸液における金属の溶解を抑制する
添加剤に関し、さらに詳しくは、金属製品の酸洗
いの酸液において金属の表面に発生した金属塩ま
たは金属の酸化物のスケールおよび錆を除去する
が、金属そのものの溶解を抑制する酸洗いの酸液
用添加剤に関する。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、金属製品の
表面処理のための酸洗いの酸液に対する添加物と
して利用することができ、また本発明の酸洗いの
酸液用添加剤を使用した酸洗いの酸液は、金属製
品またはその材料の塗装、ホウロウ掛け、メツ
キ、リン酸塩処理または冷間圧延処理などの金属
の表面処理における金属表面の清浄化処理に利用
することができる。 〔技術の背景および従来技術の説明〕 金属の表面処理において、金属表面の研磨や成
形を、薬液による金属の化学溶解を利用して行な
うことは、金属表面の化学研磨として古くから知
られており、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛または
カドミウムなどの金属を、リン酸、硝酸、クロム
酸、塩酸、フツ酸または硫酸を基本浴成分とする
薬液に浸漬して、その表面を清浄化することが知
られている。（「化学便覧」丸善株式会社発行第
1150頁〜「金属表面処理」） これらの金沿の表面処理において、薬液中の酸
は、金属表面のスケールおよび錆を溶解し、除去
するが、清浄化された表面の金属をさらに溶解し
て、金属表面を浸食、溶解するだけでなく、金属
の溶解により生成した金属塩濃度の増加により薬
液の使用寿命を短縮する。この金属表面の浸食、
溶解を抑制するための添加物を薬液に加えること
が知られている。塩酸による鉄または鋼の表面処
理において、塩酸にアルキルアミン、ベンジルキ
ノリニウム、アルキルベンジルキノリニウムハラ
イド、ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、ｎ
−アルキルピリジニウム、ｎ−アルキルキノリニ
ウム、ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピ
ン）などの含窒素化合物、ヒドロキシアセチレ
ン、プロパルギルアルコール、プロパルギルエー
テル、プロパルギルチオエーテル、メルカプタ
ン、スルホニウム化合物、スルホキシド、チオシ
アネート、チオ尿素およびチアゾールに属する化
合物を加えて、鉄や鋼の浸食、溶解を抑制するこ
とが提案され、またこれらの抑制剤の中には、ア
ルミニウム、その合金、ニツケル、チタンまたは
その合金などの浸食および溶解の抑制に有効なも
ののあることも知られており、さらに硫酸、硝
酸、フツ酸およびリン酸による金属の溶解および
浸食の抑制に有効な抑制物質のあることも知られ
ている。〔ジー・シユミツト：抑制剤に対する浸
食作業部会のヨーロツパ会議のために作成された
報告（G.Schmidt：Report prepared for the
European Federation of Corrosion Working
Party on Inhibitor）、酸浴のための抑制剤の適
用（Application of Inhibtor fot Acid
Media）〕 さらに金属表面のスケールやサビを除去するた
めの酸洗いの酸液に第４級アンモニウム化合物、
またはアンモニウム化合物および第４級アンモニ
ウム化合物以外の有機窒素化合物を添加し、それ
によつて脱スケール効果、腐食抑制効果および水
素脆性抑制効果を向上し、また酸洗い液の濁り、
沈デン物、油状物質の生成および廃酸処理におけ
る泡立ちを抑制することが提案されている。（特
開昭61−37988号公報） 本発明者らは、金属製品の表面処理における酸
洗いの研究において、塩酸に対するヘキサメチレ
ンテトラミンの鉄の溶解抑制効果が、ポリビニル
アルコールの添加により向上することを見出し、
この知見に基づいて本発明に到達した。 〔発明の目的および発明の要約〕 本発明の目的は、酸洗いの酸液における金属の
溶解を抑制する添加剤を提供することにあり、詳
しくは、酸洗いの酸液において、金属の表面に発
生した金属塩または金属酸化物のスケールおよび
錆を除去するが、勤続そのものの溶解を抑制する
酸洗いの酸液における添加剤を提供することにあ
る。 本発明のもう一つの目的は、金属の表面処理に
おいて、金属表面のスケールおよび錆を除去する
が、金属そのものを浸食および溶解することな
く、金属表面を清浄化することができる酸洗いの
酸液を提供することにある。 本発明は、ヘキサメチレンテトラミンおよびポ
リビニルアルコールからなることを特徴とする酸
洗いの酸液用添加剤である。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、ヘキサメチ
レンテトラミンおよびポリビニルアルコールにジ
エチレングリコールを加えて、金属の溶解、浸食
抑制効果を向上することができる。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、塩酸、硫
酸、リン酸、フツ化水素酸などの金属の表面処理
における酸洗いにおいて通常使用する酸液に対す
る添加物として使用することができるが、塩酸と
リン酸、および硫酸とリン酸の混合酸に添加する
と、その錆落しおよびスケール除去の効果を向上
し、金属の表面処理において、金属の溶解を抑制
するとともに、きれいで清浄化された表面を造出
することができる。 〔発明の具体的な説明〕 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、ヘキサメチ
レンテトラミン100重量部に対して4000〜20000重
量部のポリビニルアルコールを配合する。ヘキサ
メチレンテトラミンおよびポリビニルアルコール
は、粉状または水溶液のどのような形態において
も配合することができるが、水溶液の状態におい
て配合するのが好ましい。ヘキサメチレンテトラ
ミンおよびポリビニルアルコールを水溶液の状態
で配合することによつて、酸洗いの酸液に添加し
た時に、良好な溶解状態を保持することが容易に
なる、という利点、効果がある。 本発明のヘキサメチレンテトラミンおよびポリ
ビニルアルコールからなる酸洗いの酸液用添加剤
にジエチレングリコールを添加する場合は、ヘキ
サメチレンテトラミン100重量部に対して4000〜
20000重量部のポリビニルアルコールおよび2000
〜20000重量部のジエチレングリコールを配合す
るが、これらのものは酸洗いの酸液に添加した時
に、良好な溶解状態を維持するために、水溶液の
状態で配合するのが好ましい。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤におけるヘキサ
メチレンテトラミン、ポリビニルアルコールおよ
びジエチレングリコールは、それぞれの水溶液を
酸洗いの酸液に加えて、配合することもできる。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、塩酸、硫
酸、リン酸、フツ化水素酸またはその他の酸洗い
に通常用いられる酸液に添加することができる
が、塩酸およびリン酸の混合酸液または硫酸およ
びリン酸の混合酸液に添加することもできる。こ
れらの混合酸液に本発明の酸洗いの酸液用添加剤
を添加すると、酸洗いにおける金属表面における
錆取り反応を促進し、仕上りのきれいな金属表面
を形成することができる。 本発明の酸洗いの酸液用添加剤は、酸液100重
量部に対してヘキサメチレンテトラミン0.005〜
0.2重量部（好ましくは0.05〜0.1重量部）の量に
おいて酸液に添加される。 次に実施例の代りうる試験例により本発明をさ
らに詳しく説明する。 試験例 １ ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン、ヘ
キサミン）が塩酸による鉄の溶解を抑制する効果
に対するポリビニルアルコールおよびジエチレン
グリコールの影響について試験を行なつた。 (1) 試験溶液の調製 20.0mlの4M塩酸に、0.5％ヘキサメチレンテ
トラミン水溶液0.5mlを加え、これに第１表に
示す量の２％ポリビニルアルコール（重合度：
500）水溶液および２％ジエチレングリコール
水溶液を加え、さらに水を加えて総量を40.0ml
にして、試験溶液を調製した。 (2) 試験方法 鉄片（10mm×10mm×１mm）の重量を精秤し、
この鉄片を試験溶液に浸漬し、常温において２
時間放置した後、鉄片を試験溶液から取り出
し、充分に水洗した。風乾後、鉄片の重量を精
秤し、浸漬中の重量損失から試験溶液による鉄
片の溶解量（mg／cm2）を算出した。 (3) 試験の結果 第１表に示すとおりであつた。
【表】
【表】
(4) 考察
ヘキサメチレンテトラミンの塩酸のよる鉄の
溶解の抑制効果は、ポリビニルアルコールの添
加により増大するが、ジエチレングリコールの
添加では、それ程顕著に増大しない。しかしな
がらポリビニルアルコールおよびジエチレング
リコールの両者を添加すると、ヘキサメチレン
テトラミンの塩酸による鉄の溶解の抑制効果
は、顕著に増大し、それはポリビニルアルコー
ルの単独を添加したときよりも大きい。 試験例 ２ ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン、ヘ
キサミン）が塩酸による鉄の溶解を抑制する効果
に対するポリビニルアルコールの影響をリン酸の
共存する系について試験を行なつた。 (1) 試験溶液の調製 20.0mlの4M塩酸に、0.5％ヘキサメチレンテ
トラミン水溶液0.5mlを加え、これに第２表に
示す量のリン酸（１：２）および２％ポリビニ
ルアルコール（重合度：500）水溶液を加え、
さらに水を加えて総量を40.0mlにして、試験溶
液を調製した。 (2) 試験方法 表面に赤錆を生じた鉄片（10mm×10mm×１
mm）の重量を精秤し、この鉄片を試験溶液に浸
漬し、常温において２時間放置した後、鉄片を
試験溶液から取り出し、充分に水洗した。風乾
後、鉄片の重量を精秤し、浸漬中の重量損失か
ら試験溶液による錆の除去量および鉄片の溶解
量（mg／cm2）を算出した。 (3) 試験の結果 第２表に示すとおりであつた。
溶解の抑制効果は、ポリビニルアルコールの添
加により増大するが、ジエチレングリコールの
添加では、それ程顕著に増大しない。しかしな
がらポリビニルアルコールおよびジエチレング
リコールの両者を添加すると、ヘキサメチレン
テトラミンの塩酸による鉄の溶解の抑制効果
は、顕著に増大し、それはポリビニルアルコー
ルの単独を添加したときよりも大きい。 試験例 ２ ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン、ヘ
キサミン）が塩酸による鉄の溶解を抑制する効果
に対するポリビニルアルコールの影響をリン酸の
共存する系について試験を行なつた。 (1) 試験溶液の調製 20.0mlの4M塩酸に、0.5％ヘキサメチレンテ
トラミン水溶液0.5mlを加え、これに第２表に
示す量のリン酸（１：２）および２％ポリビニ
ルアルコール（重合度：500）水溶液を加え、
さらに水を加えて総量を40.0mlにして、試験溶
液を調製した。 (2) 試験方法 表面に赤錆を生じた鉄片（10mm×10mm×１
mm）の重量を精秤し、この鉄片を試験溶液に浸
漬し、常温において２時間放置した後、鉄片を
試験溶液から取り出し、充分に水洗した。風乾
後、鉄片の重量を精秤し、浸漬中の重量損失か
ら試験溶液による錆の除去量および鉄片の溶解
量（mg／cm2）を算出した。 (3) 試験の結果 第２表に示すとおりであつた。
【表】
金属の表面処理における酸洗いにおいて、金属
の溶解、浸食を抑制することができ、その金属の
溶解、浸食の抑制効果は、リン酸の共存により錆
の除去を促進しても減少することなく、持続す
る。 金属の表面処理において、仕上りのきれいな金
属表面を形成することができる。
の溶解、浸食を抑制することができ、その金属の
溶解、浸食の抑制効果は、リン酸の共存により錆
の除去を促進しても減少することなく、持続す
る。 金属の表面処理において、仕上りのきれいな金
属表面を形成することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ヘキサメチレンテトラミンおよびポリビニル
アルコールからなることを特徴とする酸洗いの酸
液用添加剤。 ２ ヘキサメチレンテトラミン、ポリビニルアル
コールおよびジエチレングリコールからなること
を特徴とする酸洗いの酸液用添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4079688A JPH01215991A (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | 酸洗いの酸液用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4079688A JPH01215991A (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | 酸洗いの酸液用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01215991A JPH01215991A (ja) | 1989-08-29 |
| JPH0564717B2 true JPH0564717B2 (ja) | 1993-09-16 |
Family
ID=12590584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4079688A Granted JPH01215991A (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | 酸洗いの酸液用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01215991A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100311853B1 (ko) * | 1999-09-18 | 2001-10-18 | 명 섭 한 | 산세척용 부식억제제 조성물 |
| CN101786732A (zh) * | 2010-03-22 | 2010-07-28 | 许昌东方化工有限公司 | 除垢剂及其制备方法 |
| CN106460137B (zh) * | 2014-04-22 | 2019-08-16 | 泰尔生态有限公司 | 用于在热浸镀锌工艺中从钢去除锈和氧化皮以及用于使酸洗液再生的方法和制剂 |
| CN107326370A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-11-07 | 成都振中电气有限公司 | 电器柜表面除锈液 |
-
1988
- 1988-02-25 JP JP4079688A patent/JPH01215991A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01215991A (ja) | 1989-08-29 |
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