JPH0564863A - 熱成形性及びバリヤー性を有する積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塩素を含まない樹脂で、バリヤー性及び熱成
形性に優れた積層シートを構成する。 【構成】 非晶質ポリエステルシート２に無延伸ポリプ
ロピレンシート１を積層する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば医薬品のＰＴＰ
包装等に使用される、熱成形性及びバリヤー性を有する
積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱成形性及びバリヤー性を有する
積層シートとしては、２枚の熱成形性樹脂シートの片面
に、塩化ビニリデンの共重合比が８０〜９５重量％の塩
化ビニリデン系共重合体エマルジョンを、固形分で３〜
７０ｇ／ｍ² となるよう塗布し、その各塗布面間に、厚
みが２０〜７０μｍになるように溶融ポリエチレンを押
し出し、全体厚みが１５０〜２０００μｍとなるよう固
着した積層シートが知られている（特公昭４９−２４５
８７号）。

【０００３】上記従来の熱成形性及びバリヤー性を有す
る積層シートは、塩化ビニリデン系共重合体によって必
要なバリヤー性を得ると共に、塩化ビニリデン系共重合
体が熱成形性に乏しいことから、基材である熱成形性樹
脂シートに塩化ビニリデン系共重合体をサポートさせる
ことでこれを補い、全体として良好な熱成形性が得られ
るようにしたものである。

【０００４】また、上記特公昭４９−２４５８７号公報
には、熱成形性樹脂シートとして、塩化ビニル樹脂シー
ト、ポリスチレンシート、無延伸ポリプロピレンシー
ト、セルローズアセテートシート、ポリカーボネイトシ
ート、無延伸高密度ポリエチレンシートが挙げられてい
るが、この中でも塩化ビニル樹脂シートが経済性及び熱
成形性に富むことから、現実の市場では、硬質塩化ビニ
ル樹脂シートを用いたものが主流となっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、硬質塩
化ビニル樹脂シートに塩化ビニリデン系共重合体を積層
した積層シートは多量の塩素を含んでいることから、廃
棄物処理上問題がある。

【０００６】即ち、土中に埋めると長期間のうちに分解
して塩素系の有害物質（例えば発癌性の疑いのあるジク
ロルエチレン等）を生じる恐れがあり、また焼却する
と、塩素ガスを発生させて、生活環境を損なうだけでな
く、地球を取り巻くオゾン層破壊の原因ともなる。

【０００７】従って、このような問題の原因となる硬質
塩化ビニル樹脂シート及び塩化ビニリデン系共重合体は
使用せずに積層シートを形成することが望まれている。
また、硬質塩化ビニル樹脂シートを基材として塩化ビニ
リデン系共重合体を積層した積層シートは成形性に富む
ものではあるが、更に成形性に優れた積層シートが得ら
れれば、産業上極めて有益であることは疑いない。即
ち、積層シートを熱成形してＰＴＰ包装等に供するとき
に、より低温で熱成形できれば成形サイクルを短縮で
き、生産効率が上がるので、より低温での良好な熱成形
性が望まれている。

【０００８】上記要望に対しては、硬質塩化ビニル樹脂
シートより低温で良好な成形性が得られかつ塩素を含ま
ない樹脂シートに、バリヤー性に優れかつ塩素を含まな
い樹脂を積層することで解決できるかのように考えられ
る。しかし、基材が低温熱成形性に富むとしても、必ず
しも積層されるバリヤー性樹脂も同様に成形されるよう
になるとは限らず、両者の組合わせによっては、バリヤ
ー性や成形性に悪影響を及ぼし合うおそれがある。

【０００９】本発明は、塩素を含む積層シートの問題点
に鑑みてなされたもので、廃棄物処理時の問題を生じな
い、塩素を含まない樹脂で、バリヤー性を大きく損うこ
となく、塩化ビニル樹脂を塩化ビニリデン系共重合体を
用いた積層シートと同等又はそれ以上の熱成形性が得ら
れるようにすることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段及び作用】上記課題を解決
するために本発明において講じられた手段を説明する
と、本発明では、非晶質ポリエステルシート２に無延伸
ポリプロピレンシート１が積層された積層シートとする
という手段を講じているものである（図１参照）。無延
伸ポリプロピレンシート１は、非晶質ポリエステルシー
ト２の片面にのみ積層しても、両面に積層してもよい。

【００１１】また、本発明に係る積層シートは、非晶質
ポリエステルシート２の片面に無延伸ポリプロピレンシ
ート１を積層したものを２枚、無延伸ポリプロピレンシ
ート１の積層側を向き合せて、ポリエチレンを介して固
着した積層シート（図２参照）として使用すると、バリ
ヤー性の向上が容易であると共に折り曲げ強度も向上す
るので好ましい。

【００１２】更に本発明を説明する。

【００１３】まず、本発明で基材シートとして用いる非
晶質ポリエステルは、本積層シートに良好な成形性をも
たらすもので、例えばポリエステル（以下「ＰＥＴ」と
いう）の結晶性をポリマー変性によってコントロールす
ることによって得ることができる。現在、グリコール成
分の一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換
して、ＰＥＴの結晶化速度を制御することで得られてい
る。

【００１４】非晶質ＰＥＴは、非晶質であるが故に熱成
形性がよく、また、ガラス転移点が８１℃前後と低いの
で、比較的低温での熱成形が可能である。また、本発明
でこの非晶質ＰＥＴシート２を基材として用いているの
は、単に熱成形性が良いからではなく、これに積層され
る無延伸ポリプロピレンシート１の層を損なうことなく
その優れた成形性が発揮されるためである。

【００１５】本発明では、上記非晶質ＰＥＴシート２を
基材として用いるものであるが、その厚みは、無延伸ポ
リプロピレンシート１を片面に積層する場合及び両面に
積層する場合共に、１５０〜３５０μｍであることが好
ましい。この非晶質ＰＥＴシート２の厚みが小さ過ぎる
と必要な成形性が得にくく、逆に過剰に大きくしても成
形性が更に改善されるものではなく、無駄が大きくな
る。また、本発明の積層シートを図２の積層状態とする
場合の非晶質ＰＥＴシート２の厚みも、上記と同様の理
由から、各々１５０〜３５０μｍであることが好まし
い。

【００１６】非晶質ＰＥＴシート２に積層される無延伸
ポリプロピレンシート１は、本積層シートにバリヤー性
をもたらすもので、接着剤を用いたドライラミネート法
によって積層することができる。この積層に用いる接着
剤としては、例えばポリエステル系接着剤を用いること
ができる。積層に際しては、積層面にアンカーコートを
施しておくこともできる。

【００１７】無延伸ポリプロピレンシート１の厚さは、
片面積層の場合、２０〜１００μｍであることが好まし
い。無延伸ポリプロピレンシート１の厚さが小さ過ぎる
と十分なバリヤー性を得にくく、逆に大き過ぎると成形
時に無延伸ポリプロピレンシート１が損傷されやすくな
る。また、非晶質ＰＥＴシート２の両面に無延伸ポリプ
ロピレンシート１を積層する場合及び図２の積層シート
とする場合は、上記と同じ理由から、各無延伸ポリプロ
ピレンシート１が各々１０〜１００μｍであることが好
ましい。この場合、無延伸ポリプロピレンシート１の厚
さを、片面のみの積層に比して倍の厚さにできるので、
バリヤー性を向上させることができる。

【００１８】本発明の積層シートを図２の積層状態とす
るには、２枚の非晶質ＰＥＴシート２の各々の片面に、
必要に応じてアンカーコートを施してから、無延伸ポリ
プロピレンシート１を積層した後、この無延伸ポリプロ
ピレンシート１の表面間を、ポリエチレン３で固着する
ことで行うことができる。

【００１９】このポリエチレン３による固着は、ポリエ
チレン押出しラミネート法によって容易に行うことがで
きる。即ち、片面に無延伸ポリプロピレンシート１を積
層した２枚の非晶質ＰＥＴシート２を、その無延伸ポリ
プロピレンシート１側を向き合せて引き出し、両者間に
Ｔダイから溶融ポリエチレンを押し出して積層すること
ができる。

【００２０】上記ポリエチレン３の厚みは、１５〜７０
μｍであることが好ましく、更に好ましくは３０〜５０
μｍである。ポリエチレン３の厚みが小さ過ぎると十分
な接着強度が得にくく、逆に厚過ぎると積層時に非晶質
ＰＥＴシート２が熱変形しやすくなる。

【００２１】この積層時には、接着面となる無延伸ポリ
プロピレンシート１の表面に、必要に応じてアンカーコ
ート処理を施しておくこともできる。アンカーコート剤
としては、例えばアルキルチタネート系、ポリイソシヤ
ネート系、ポリエチレンイミン等のポリアルキレンイミ
ン系等のアンカーコート剤を用いることができる。

【００２２】特に上記ポリエチレン３を用いて積層した
図２に示される積層シートは、前述のようにバリヤー性
が向上するばかりでなく、ポリエチレン３による緩衝作
用によって、折り曲げ強度の優れた積層シートとなる。

【００２３】本発明の積層フィルムにおいては、片面積
層の場合、全体厚みが１７０〜４５０μｍであることが
好ましく、両面積層の場合、全体厚みが２００〜５５０
μｍであることが好ましい。また本発明の積層シートを
図２に示される積層状態で使用する場合は、図２の積層
シート全体厚みが３５０〜８００μｍであることが好ま
しい。全体厚みが小さ過ぎると成形性の維持や接着強度
の維持に必要な非晶質ＰＥＴシート２の厚みやポリエチ
レン３の厚みが得にくく、また全体厚みが大き過ぎる
と、非晶質ＰＥＴシート２やポリエチレン３の厚みが必
要以上に大きくなって無駄が大きくなる。

【００２４】

【実施例】

実施例１ 非晶質ＰＥＴシートとして、イーストマンコダック社製
「ＰＥＴＧシート」（２４０μｍ厚）を用い、その片面
に、グラビヤコート法でポリエステル系接着剤（東洋モ
ートン社製 ＡＤ−５７７−１（ＣＡＴ−１０）を３〜
３．５ｇ／ｍ²（固形分）塗布し、乾燥後、５０μｍ厚
の無延伸ポリプロピレンシート（東セロ化学社製ＳＣタ
イプ）をドライラミネート法で圧着積層し、全体厚み２
９０μｍの積層シートを得た。

【００２５】上記積層シートについて水蒸気透過率を測
定したところ、約０．２７ｇ／ｍ²・２４ｈであった。
尚、水蒸気透過率の測定はＪＩＳに基づいて行った。

【００２６】また、上記本積層シートについて、熱板加
熱圧空・真空成形による成形性評価を次のようにして行
った。

【００２７】口径９２ｍｍの円形で、深さ２３ｍｍ（成
形絞り比０．２５）で、底部周囲に半径約２ｍｍの丸味
が付けられた容器状物を成形すべく成形を行った。成形
は熱板温度を１０℃間隔で上昇させながら行い、得られ
た成形品底部周囲に形成された丸味の半径を測定した。

【００２８】その結果を第３図に示す。尚、測定した成
形品底部周囲の丸味の半径が１．５〜３ｍｍの範囲にあ
る場合を型再現性良好とした。

【００２９】また、得られた成形品の内、丸味の半径が
２ｍｍのものについて、成形品の各部の厚さを測定し、
厚みの変化状態を調べた。

【００３０】その結果を第４図に示す。

【００３１】比較例１ 非晶質ＰＥＴシートを、厚み２３０μｍの塩化ビニル樹
脂シートに変え、これに２５μｍの厚みに塩化ビニリデ
ン共重合体を積層した以外は実施例１と同様にして、丸
味の半径の測定と厚みの測定を行った。

【００３２】結果を第３図及び第４図に示す。

【００３３】実施例２ 非晶質ＰＥＴシートの両面に各々厚さ１００μｍの無延
伸ポリプロピレンシートを積層し、全体厚み４４０μｍ
とした他は実施例１と同様にして積層シートを作製し
た。

【００３４】上記積層シートを、口径３７ｍｍの円形
で、深さ１８．５（成形絞り比０．５）の容器状物を成
形すべく成形したことを除き、実施例１と同様にして丸
味の測定を行った。

【００３５】その結果を第５図に示す。

【００３６】また、得られた成形品の内、丸味の半径が
１．５ｍｍのものについて、成形品の各部の厚さを測定
し、厚みの変化状態を調べた。

【００３７】その結果を第６図に示す。

【００３８】比較例２ 非晶質ＰＥＴシートを、厚み２３０μｍの塩化ビニル樹
脂シートに変え、これに２５μｍの厚みに塩化ビニリデ
ン共重合体を積層した以外は実施例２と同様にして、丸
味の半径の測定と厚みの測定を行った。

【００３９】結果を第５図及び第６図に示す。

【００４０】

【発明の効果】本発明は、以上説明した通りのものであ
り、次の効果を奏するものである。 （１）非晶質ＰＥＴシートと無延伸ポリプロピレンシー
トを用いており、塩化ビニル樹脂シートと塩化ビニリデ
ン系共重合体を用いたもののような塩素を含まないの
で、その廃棄処理において塩素含有に基づく弊害を生じ
ることがなく、廃棄物公害を防止することができる。 （２）塩化ビニル樹脂シートと塩化ビニリデン系共重合
体を用いた場合と同等もしくはそれ以上の熱成形性を得
ることができる。 （３）成形温度が低いので、成形サイクルを高めて成形
品の生産性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る積層シートの一例を示す断面図で
ある。

【図２】本発明の積層シートを更に積層した積層シート
の断面図である。

【図３】実施例１及び比較例１の結果を示すグラフであ
る。

【図４】実施例１及び比較例１の結果を示すグラフであ
る。

【図５】実施例２及び比較例２の結果を示すグラフであ
る。

【図６】実施例２及び比較例２の結果を示すグラフであ
る。

【符号の説明】

１ 無延伸ポリプロピレンシート ２ 非晶質ポリエステルシート ３ ポリエチレン

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非晶質ポリエステルシートに無延伸ポリ
   プロピレンシートが積層されていることを特徴とする熱
   成形性及びバリヤー性を有する積層シート。