JPH0565193B2 - - Google Patents

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JPH0565193B2
JPH0565193B2 JP61236038A JP23603886A JPH0565193B2 JP H0565193 B2 JPH0565193 B2 JP H0565193B2 JP 61236038 A JP61236038 A JP 61236038A JP 23603886 A JP23603886 A JP 23603886A JP H0565193 B2 JPH0565193 B2 JP H0565193B2
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resin
casting material
lubricant
orthopedic casting
water
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JP61236038A
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Matthew T Scholz
Dennis C Bartizal
Katherine E Reed
Wayne K Larson
Dean A Ersfeld
Timothy C Sandvig
Richard S Buckanin
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Publication of JPS6287162A publication Critical patent/JPS6287162A/ja
Publication of JPH0565193B2 publication Critical patent/JPH0565193B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の分野 本発明は硬化性重合体樹脂で被覆したシート材
料に関する。さらに詳しく言えば、本発明は整形
外科用包帯の製造に役立つ硬化性樹脂被覆シート
材料に関する。 発明の背景 現行の合成整形外科用キヤスチングテープは、
基材(ガラス繊維、ポリエステル、又は他の合成
又は天然織物)上に被覆された硬化性樹脂を用い
て製造される。米国特許第4411262号(von
Bonin)明細書、米国特許第4502479号
(Garwood)明細書および特開昭58−146351は、
整形外科用キヤスチングテープにおける水硬化性
イソシアネート官能性プレポリマーの使用を開示
している。貯蔵袋からキヤスチング材料を取り出
した後は、とりわけプレポリマーの硬化を開始さ
せるために用いる水にさらした後は、硬化するま
でこれら樹脂はきわめて粘着性である。この粘着
性のために、ギプス適用者が着用している保護手
袋に樹脂が粘着する傾向があるので、患者の手足
にギプスを成形することが困難になる。例えば、
ロールを包んだ後、しかしそれが固まる前は、ギ
プスを手足によく合うように成形するためある作
業時間が必要である。これは手袋をはめた手でギ
プス表面を滑らかにし、さらになお、それが固く
なるまでギプスをある点に保持することにより達
成される。粘着性樹脂で被覆したテープのロール
を用いる場合には、ギプスの成形が困難である。
この困難の理由は、手袋が樹脂に粘着し、ギプス
表面を滑らかにし、それを形づくることを試みる
場合に、テープの層が互いに引き離されるのでそ
のギプスの部分も再び作り直す必要があるという
ことである。 現在、商業的に入手できる、あらゆる硬化性樹
脂被覆整形外科用キヤスチング材料は、上記の問
題をかかえていると考えらえる。 米国特許第3089486号明細書(Pike)は、メタ
クリレート重合体で補強した固定用整形外科構造
物の形成に剥離剤としてミツロウの使用を開示し
ている。 米国特許第4100122号明細書(Kent)は、製造
中の組成物の流れ特性を改善するためトランスポ
リイソプレンとガラス繊維との混合物に結晶性ワ
ツクスを添加すること、およびこのような組成物
の成形可能整形外科用品における使用を開示して
いる。 米国特許第3043298号明細書(Brickman等)
は、整形外科用ギプスとして使用される焼きセツ
コウ包帯に、適用直前に水でぬらしたとき焼きセ
ツコウにクリーム様のコンシステンシーあるいは
テクスチヤーを与えるヒドロキシプロピルメチル
−セルロースを添加することを開示している。 米国特許第3763858号明細書(Buese)は、外
科用、医用、あるいは整形外科用巻包材として有
用な複合材料を開示しており、該材料には室温ま
たは高温の中程度の圧力をかけることにより他の
面またはそれ自身に接着するか、合体し、そして
このような圧力をかけるまでは触れても殆ど粘着
しない。この複合材料は、柔軟性の開放細胞状弾
力性重合体保護被覆物を接着した固着性芯材から
なり、そしてこの芯材は使用条件で保護被覆物の
細胞を通つてひろがり、そして中程度の圧力がか
けられたときその外面で利用できるようになるほ
ど十分な軟らかさをもつ。 米国特許第3630194号明細書(Boardman)は、
ジアセトンアクリルアミドおよびイソプロピルジ
アクリルアミドおよびその混合物からなる群から
選ばれる固体水溶性ビニル単量体を支えるたわみ
性担体からなる整形外科用包帯を開示している。
この包帯は、ビニル単量体の重合を開始させる触
媒の存在下に水に浸け、そして固定しようとする
身体の部分を包むことにより使用準備をする。前
記特許明細書は、包帯の粘着性を減らしかつ硬化
中の温度上昇を和らげるために無機充てん材、例
えば硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ベントナ
イト、またはシリカの使用を開示している。 米国特許第4454873号明細書(Laufenburg等)
は、熱可塑性材料、およびロールの形にあるとき
そして患者の手足または身体の部分に巻く前に熱
水中に浸したとき、キヤスチング材料の螺旋巻き
の重なり合つた層の接着を防止するため、塊化防
止剤として前記材料に適用されたある量のポリエ
チレンオキシドを有する整形外科用ギプス材料を
開示している。ポリエチレンオキシドは、ギプス
材料の外面上の被覆物の形にあつてもよく、又は
ギプス材料の樹脂中にあつてもよい。この特許明
細書は、キヤスチング材料を熱水から取り出した
ときポリエチレンオキシドの全部ではないにして
も大部分はキヤスチング材料から取り除かれるこ
と、および粘着を減らすために樹脂へタルクを添
加できることを暗示している。 英国特許第2092606号明細書(Potter等)は、
2個の反応官能基をもつイソシアネート末端プレ
ポリマーを有する柔軟性織地からなる水硬化性固
定包帯を開示しており、該包帯はプレポリマーが
水吸収性イソシアネート末端プレポリマーであ
り、触媒は水溶性であるがプレポリマー中には不
溶であり、そしてプレポリマーはエチレンオキシ
ド付加物から誘導されることを特徴としている。
該特許願は触媒がなるべく水中でアルカリ性反応
を示す無機材料、好ましくは炭酸塩または重炭酸
塩であるのがよいことを開示している。 ヨーロツパ特許出願0094222(Potter等)は、ビ
ニル基の重合の結果硬化する整形外科用包帯及び
そのような包帯用のプレポリマー等を開示する。
この重合のために好ましい触媒はレドツクス重合
触媒である。親水性のプレポリマーを、適切には
ポリエチレングリコールから誘導された基等を含
ませることにより得る。この包帯を体の部分に適
用する方法は、好ましくは、包帯を体に位置さ
せ、その後に、包帯に水を導入することにより包
帯を硬化することを含む。さらに、包帯は、それ
が乾燥状態にあるときにはそれ自身に接着するの
に十分な程度に粘着性であることが好都合である
と記載されている。 特開昭57−148951は、イソシアネート末端の水
吸収性プレポリマー及び固体で水溶性の無機触
媒、典型的には炭酸塩又は炭酸水素塩を包含する
触媒を含む水硬化性固定用包帯を開示する。触媒
はプレポリマーには非溶解性である。この触媒が
水に曝されたときに、水とのアルカリ反応が起こ
りその結果生ずる塩基性によつてプレポリマーの
硬化反応が促進される。このプレポリマー/触媒
系は硬化時間が長い。包帯について報告されてい
るなかで最も短い硬化時間は実施例20に対する10
分であり、これは水と機械的に混合したときに樹
脂の硬化時間が5分である実施例7の樹脂に対応
するものである。市販されているイソシアネート
官能性キヤスチング包帯に対する硬化時間は約3
−5分の範囲である。硬化時間及び強度の進展速
度が触媒のレベルに影響されているが、触媒のレ
ベルが高い場合には、塩基性が大きくなつて、生
ずる副反応の速度が大きくなり貯蔵安定性を制限
してしまう。無機塩基は、イソシアネートのヒド
ロキシル、ウレタン又はユレア基との反応の、そ
してイソシアネートの三量化反応のための触媒と
して知られている。触媒のレベルが3−5分の範
囲の硬化時間を達成するようなものである場合貯
蔵安定性が非常に短時間であり、そのレベルが良
好な貯蔵安定性を与えるものである場合は硬化時
間が非常に長くなる。触媒自身がこのような性質
であることに加え、この触媒は、水が樹脂に拡散
してそれを溶解するまでは活性化しないものであ
る。この理由から、プレポリマーは、そのプレポ
リマーを吸水性にするのに十分な量のエチレンオ
キシド付加物を含有している。 水、ソルビトール、鉱油およびシリコーン流体
からなる手袋潤滑材は3M Co.,セントポールに
より商品名Cast Creamで販売されており、そし
てこれには、ギプス材を適用する人の手袋に露出
したキヤスチング材料が接着するのを避けるた
め、ギプスを巻きつけた後、しかしギプスの成形
前に、イソシアネート官能性プレポリマー被覆ギ
プスを適用する人の手袋に潤滑材を適用するよう
暗示が添えられている。 発明の要約 本発明は、シート材料の主要面が約1.2未満の
動摩擦係数を示す前潤滑した水硬化性樹脂被覆シ
ートからなる整形外科用キヤスチング材料に関す
る。本材料は被覆シートの主要面に潤滑材を与え
ることにより製造され、そして前記潤滑材は、そ
の水硬化性樹脂の粘着性を低下させ、その材料を
適用し成形している間はその樹脂が非粘着性であ
るようにするようなものであつて、かつ、 イ 硬化性樹脂に共有結合で結合した親水基、あ
るいは ロ 硬化性樹脂に対して非反応性の添加物、ある
いは ハ 硬化性樹脂と反応性であつてそれで樹脂と結
合するような添加物 の1又はそれ以上を含み、ここに、前記樹脂が、
水にはつきりわかるほど分散しないものであり、
また前記潤滑材は、前記の樹脂被覆されたシート
の主要面において前記の樹脂被覆されたシートの
前記主要面の動摩擦係数が約1.2未満となるよう
な量で存在する。添加型潤滑材はなるべくは、 界面活性剤、 複数の親水基を含有する重合体、 ポリシロキサン、および ),)、および)のいずれかの混合物 からなる群から選ばれるのがよい。 後述するように、シート表面が示す粘着性と表
面の動摩擦係数とは、粘着性が減少するとその結
果動摩擦係数が低下するというように相関してい
る。 本発明はまた前記物品の種々の製造法に関す
る。さらに詳しく言えば、本発明は、硬化性樹脂
と融和しない添加物からなる潤滑組成物の層を硬
化性樹脂で被覆したシートの一つ以上の主要面上
に付着させることを含む硬化性樹脂被覆シートの
表面の粘着性を減らす方法に関し、該潤滑組成物
はシート主要面の動摩擦係数を約1.2未満に減ら
すのに十分な量で存在し、そして前記層は前記シ
ートを基材周りに巻く前に付着させる。その層は
吹付け、ロール被覆、または潤滑材を含む組成物
中にシートを浸ける(例えば、水と相溶性の潤滑
材を硬化を行うためにシートを浸ける水へ添加で
きる)ことによりシート面上に付着させることが
できる。 本発明はまた硬化性樹脂で被覆され粘着性の低
下したシートの製造法であつて、混合物でシート
を被覆することを含む方法に関し、その混合物は イ 硬化性樹脂、および、 ロ 硬化性液体樹脂と融和しない添加物 を含み、添加物の量はシートの主要面の動摩擦係
数を約1.2未満に減らすのに十分とする。 本発明はまた硬化性樹脂で被覆され粘着性の低
下したシートの製造法であつて硬化性樹脂でシー
トを被覆することを含む方法に関し、本法におい
ては硬化性液体樹脂が共有結合で結合した親水性
基を含有し、そしてこれがシート材料の主要面の
動摩擦係数を約1.2未満に減少させるのに十分な
量で存在する。 本発明に係る前潤滑されたシートは重合体の硬
化前および(又は)硬化中低い粘着性を示し、し
かも巻きつけられた層の申し分ない強さと積層
(ラミネーシヨン;互いに接着して一体性を示し
ている積層された層)に示すギプスを形成する。
本明細書中で使用する前潤滑シートは、整形外科
用包帯として使用する場合を含めて基材の周りに
シートを巻きつける前に被覆シートの表面に潤滑
材を有するシートである。 発明の詳細な記述 本発明の具体例は三つの部類の一つ以上に分類
できる。一つの部類においては、潤滑材が硬化性
樹脂と化学的に反応しない添加物、例えば後述す
るようなポリジアルキルシロキサンあるいはアル
キルイオン性界面活性剤である。第二の部類にお
いては、添加物は潤滑材の量の少なくとも一部分
が樹脂に化学的に結合するようになる程度に樹脂
に対して反応性である、例えばヒドロキシル官能
性界面活性剤である。第三の部類においては、潤
滑材は樹脂に共有結合で結合した親水性基からな
る。さらに、これらの部類は、本発明の一つの具
体例が三つすべての部類からの潤滑材、即ち組み
合わせ潤滑材からなりうるという点で互いに排他
的ではない。事実、本発明の最良の様式は組み合
わせ潤滑材である。 反応性潤滑材添加物は、次のような点に基づ
き、樹脂と反応する程度に変動があるであろう。
即ち、1)これらの固有の反応性、例えば第一級
ヒドロキシル添加型潤滑材は第二級ヒドロキシル
潤滑材より早く反応しうる、2)反応性添加物の
添加から水に暴露することによる硬化開始までの
時間の長さ、例えばこの時間が長いほど、プレポ
リマーと反応してこれに化学的に結合するように
なる反応性潤滑材の量が多い、そして3)硬化性
樹脂被覆シート上に付着させる反応性潤滑材添加
物の場合に、反応性潤滑材と硬化性樹脂との混合
速度が大であるほど樹脂と反応した潤滑材の量が
多い。 これら種々の因子の故に、与えられた仕方で一
定時間に適用される与えられた反応性潤滑材添加
物がどの程度樹脂に化学的に結合するかを正確に
決定することは不便である。従つて、下記の開示
は、反応性潤滑材添加物が、実際に樹脂に化学的
に結合する度合の問題を扱わないことにする。さ
らにまた、与えられた、反応性潤滑材添加物が樹
脂に化学的に結合する度合いの決定は、粘着性を
減らすことへの潤滑材の効用に関する限り不必要
であるので、非反応性および反応性潤滑材添加物
間の区別は下に示さないことにする。即ち、非反
応性および反応性潤滑材添加物を、下記のセクシ
ヨンに開示した結合型潤滑材とは別にして、セ
クシヨンに一緒に示すことにする。 潤滑材としてポリシロキサンを用いる本発明の
具体例は、プレポリマーを水に暴露する前後の両
方で粘着性の減少を示す。 本発明材料の動摩擦係数は、一般に約0.2から
約1.2にわたり、さらに好ましくは約0.75未満、
そして最も好ましくは約0.4未満にわたる。 本発明の一つの要素は、樹脂をシート上で硬化
させたときシートを補強するように硬化性樹脂を
被覆できる半剛性あるいは柔軟性(flexible)の
シートである。シートはなるべくシートが少なく
とも部分的に樹脂で含浸されるように多孔質であ
るのがよい。適当なシートの例は、天然または合
成繊維からなる不織地、織地、またはニツト地で
ある。特に適当なシートは、ガラス繊維ニツト地
であり、この型もとりわけ好ましいシートは米国
特許第4609578号明細書に開示されているように、
伸張性のある熱硬化地である。 本発明に有用な硬化性樹脂はシート材料を被覆
するために使用でき、次にシート材料を補強する
ため硬化できる樹脂である。この樹脂は架橋熱硬
化状態に硬化しうる。特に適当な硬化性樹脂は流
体、即ち約5000センチポイズから約500000センチ
ポイズ、なるべくは約10000センチポイズから約
100000センチポイズの粘度をもつ組成物である。 本発明に係るキヤスチング材料に使われる樹脂
は、なるべくは整形外科用ギプスの機能的要件を
満足する硬化性樹脂がよい。 言うまでもなく、樹脂は硬化中に患者またはギ
プスを適用する技術者いずれかに対し有害となる
有害蒸気を有意な量で放出しないという意味で、
そしてまた化学的刺激あるいは硬化中過度の熱の
発生のいずれかによる皮膚刺激を起こさないとい
う意味で無毒でなければならない。さらにまた、
樹脂はいつたん適用したならばギプスの迅速硬化
を保証するよう十分に硬化剤と反応性でなければ
ならないが、しかしギプスを適用し形づくるのに
十分な作業時間を許さない程非常に反応性であつ
てもならない。最初、キヤスチング材料は柔軟で
形づくりやすくなければならず、それ自身に接着
すべきである。次に、ギプスの適用が完了してか
ら短時間のうちに剛くあるいは少なくとも半剛性
になり、そして着用者の活動によりギプスが受け
る荷重と応力を支えるほど強くならなければなら
ない。従つて、材料は何分かのうちに流体様状態
から固体状態へと状態変化を受けなければならな
い。 好ましい樹脂は水で硬化するものである。この
分野で公知の水硬化性樹脂の幾つかの部類、例え
ばポリウレタン、シアノアクリレートエステル、
および水分に敏感な触媒と合わせたとき、末端の
ところがトリアルコキシ−又はトリハロ−シラン
基で終わるエポキシ樹脂およびプレポリマーが適
当である。例えば、米国特許第3932526号明細書
は1,1−ビス(ペルフルオロメチルスルホニ
ル)−2−アリールエチレンが痕跡の水分を含む
エポキシ樹脂を重合させることを開示している。 水硬化性である樹脂以外の樹脂系を使用しても
よいが、整形外科用キヤスチングテープの硬化を
活性化するための水の使用は最も便利で、安全
で、かつ整形外科医および医療のキヤスチング担
当者にとつてよく知られている。キヤスチング材
料の動摩擦係数に関してここに開示された原理
は、二官能性アクリレート又はメタクリレート、
例えばグリシジルメタクリレートとビスフエノー
ルA(4,4′−イソプロピリデンジフエノール)
の縮合から誘導されるビス−メタクリレートエス
テルで包帯を含浸するという米国特許第3908644
号明細書記載のような樹脂系に当てはまる。この
樹脂は第三級アミンと有機過酸化物の溶液で濡ら
すと硬化する。また水が触媒を含むこともでき
る。例えば、米国特許第3630194号明細書は、酸
化剤および還元剤の水溶液(この分野でレドツク
ス開始剤系として知られる)中に包帯を浸すこと
により重合を開始させる、アクリルアミド単量体
で含浸した整形外科テープを提案している。この
ような包帯の強さ、剛さ、および硬化速度は開示
された因子に左右される。 また、例えば米国特許第4131114号明細書記載
の樹脂のような、ポリイソシアネートおよびポリ
オールの反応により硬化させたウレタン樹脂も適
当である。 本発明に使用するのに特に適当な樹脂は、水硬
化性、イソシアネート官能性プレポリマーであ
る。この型の適当な系は、例えば米国特許第
4411262号および第4502479号明細書に開示されて
いる。下記の開示は主として水硬化性、イソシア
ネート官能性プレポリマーを硬化性樹脂として使
用する本発明の特に適当な具体例に関する。 樹脂をイソシアネートとポリオールの反応によ
り生じたポリイソシアネートプレポリマーとして
織物上に被覆するのがよい。トルエンジイソシア
ネート(TDI)といつた揮発性物質よりもむしろ
ジフエニルメタンジイソシアネート(MDI)の
ような低揮発性を有するイソシアネートを使用す
るのがよい。適当なイソシアネートには、2,4
−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエン
ジイソシアネート、これら異性体の混合物、4,
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、2,4
−ジフエニルメタンジイソシアネート、これら異
性体と可能な少量の2,2′−ジフエニルメタンジ
イソシアネートとの混合物(市販ジフエニルメタ
ンジイソシアネートの典型)、および芳香族ポリ
イソシアネートおよびそれらの混合物、例えばア
ニリンとホルムアルデヒドの縮合生成物のホスゲ
ン化から誘導されたものが包含される。プレポリ
マー系に使用するための典型的ポリオールにはポ
リプロピレンエーテルグリコール(Union
Carbideから商品名NiaxTMPPGで、またBASF
Wyandotteから商品名PluracolTMで入手できる)、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール
(Quaker Oats Co.からPolymegTMとして入手で
きる)、ポリカプロラクトンジオール(Union
CarbideからポリオールのNiaxTMPCPシリーズと
して)、およびポリエステルポリオール(Rucoデ
イビジヨン、Hooker Chemicals Co.から入手で
きるRucoflexTMポリオールのような、ジカルボ
ン酸およびジオールのエステル化から得られるヒ
ドロキシル末端ポリエステル)が包含される。高
分子量ポリオールを用いることにより、硬化樹脂
の剛さを減らすことができる。 本発明に係るキヤスチング材料に役立つ樹脂の
一例は、Upjhon Companyから入手できる
IsonateTM143Lとして知られるイソシアネート
(約73%のMDIを含む混合物)およびUnion
CarbideからNiaxTMPPG725として入手できるポ
リプロピレンオキシドポリオールを使用する。材
料の保存寿命を長引かせるため、0.01から1.0重
量%の塩化ベンゾイルまたは他の適当な安定剤を
含めるのがよい。 水硬化剤にいつたん暴露した樹脂の反応性は適
切な触媒の使用により調節できる。反応性は(1)硬
いフイルムが樹脂表面上に急速に生成して樹脂の
大部分へのそれ以上の水の浸透を妨げる、あるい
は(2)適用および形づけが終る前にギプスが剛くな
るほど、大であつてはならない。それに加えて、
触媒は、樹脂が安定して貯蔵され、同時に包帯は
約3〜5分以内にギプスに形成され固化する、即
ち、動きが与えられたときにその動きに抵抗でき
るようになるように選択されるべきである。米国
特許第4705840号明細書に記載のようにしてつく
られる4−〔2−〔1−メチル−2−(4−モルホ
リニル)エトキシ〕エチル〕−モルホリン
(MEMPE)を約0.05から約5重量%の濃度で用
いて好結果を得た。前記特許願の開示は参考とし
てこに取り入れている。適切な触媒には、又、特
開昭53−61184、米国特許第4502479及び特開昭58
−146351に開示されているような、樹脂に溶解性
の第三級アミンが包含される。 樹脂の泡立ちは、ギプスの多孔性と全体を通じ
ての強さを減少させるので最小にすべきである。
水がイソシアネート基と反応すると二酸化炭素が
放出されるので泡立ちが起こる。泡立ちを最小に
する一つの方法は、プレポリマー中のイソシアネ
ート基の濃度を減らすことである。しかし、反応
性、加工性、および究極の強さを得るには、十分
な濃度のイソシアネート基が必要である。低い樹
脂含量においては泡立ちが少ないが、強さおよび
はがれにくさといつた望ましいギプス特性を得る
には十分な樹脂含量が要求される。泡立ちを最小
にする最も満足すべき方法は、樹脂へ泡抑制剤、
例えばシリコーンAntifoam A(Dow Corning)、
又はDB−100シリコーン流体(Dow Corning)
を添加することである。Dow Corning DB−100
のようなシリコーン液を約0.05から1.0重量%の
濃度で使用するのが特に好ましい。 本明細書中で用いた水硬化性イソシアネート官
能性プレポリマーはポリイソシアネート、なるべ
くは芳香族、および反応性水素化合物またはオリ
ゴマーから誘導されるプレポリマーをいう。プレ
ポリマーは水、例えば水蒸気、あるいは好ましく
は液体の水に暴露したとき硬化するのに十分なイ
ソシアネート官能性をもつ。 結合型潤滑材 本発明の一面は、一つ以上の親水基が樹脂に化
学的に結合した硬化性樹脂で被覆したシート、例
えばスクリムである。この整形外科用キヤスチン
グ材料を水と接触させると、親水基は樹脂を滑り
やすくする。これにより、ギプスを適用する人の
手袋をはめた手にキヤスチング材料が粘着するこ
となく、最も効果のある適合を得るためにギプス
を容易に適用し成形することが可能になる。上記
のように、もしキヤスチング材料が粘着性であれ
ば、ギプスの適用と成形が困難になるので、この
ことは有利である。さらに、親水基は硬化性樹脂
に化学的に結合しているので、硬化後水との接触
によりこれら基が溶け出すことはあり得ない。従
つて、皮膚刺激の可能性が減る。 結合親水基を含む硬化性樹脂は、種々な方法に
より製造できる。一つの方法は硬化性樹脂中に親
水基を導入することに関する。例えば、芳香族イ
ソシアネート官能性プレポリマーをスルホン酸ま
たはその誘導体でスルホン化してスルホン化され
たイソシアネート官能性プレポリマーを得ること
ができる。 第二の方法は親水基を含む単量体を重合させて
硬化性樹脂をつくるものである。例えば、特に適
当な樹脂はイソシアネート官能性プレポリマー、
即ち少なくとも一部は、活性水素化合物あるいは
オリゴマーとイソシアネート官能性化合物あるい
はオリゴマーとの反応生成物であり、そしてこの
場合、反応体の少なくとも一つは、反応生成物
が、水と接触したときプレポリマーに望む動摩擦
係数を与えるのに十分な親水性を保有するように
少なくとも一つの親水基を含有する。特に適当な
プレポリマーはエチレンオキシドから誘導される
反復単位を有する親水基を含有するヒドロキシル
官能性オリゴマーからつくられる。 多くの親水性官能基プレポリマーが、本発明の
範囲内の成形可能整形外科用キヤスチング材料の
製造に適している。特に適当なイソシアネート官
能性プレポリマーは、ポリイソシアネート化合物
またはオリゴマー、例えばジフエニルメタンジイ
ソシアネート(MDI)、を下記の化合物、 1 硫酸化またはスルホン化ポリエステルまたは
ポリエーテルのアルカリ金属塩、 2 ポリエステルまたはポリエーテルから誘導さ
れるカルバメート含有第四級アンモニウム塩、 3 ホスホン化又はリン酸化ポリエステル又はポ
リエーテルのアルカリ金属塩、 4 ポリエチレンオキシド から選ばれる基を含有する活性水素化合物または
オリゴマーと反応させることによりつくられる。 イソシアネート官能性プレポリマー被覆シート
の硬化は一般にシートを水に浸漬することにより
開始される。従つて、水硬化性イソシアネート官
能性プレポリマーの親水性は樹脂組成物が水に非
常によく分散しうるほど大であつてはならず、こ
れはシートを浸す水浴中に樹脂組成物が浸出する
かもしれない。それ故にプレポリマーの親水性は
プレポリマーが室温で水に全くではないにしても
はつきりわかるほど分散しないようでなければな
らない。はつきりわかるほど分散しないとは、硬
化性樹脂を被覆したシートのロールを水に浸け、
浸けたまま数回搾つたとき、少なくとも約70%、
一層好ましくは少なくとも約85%、そして最も好
ましくは少なくとも約95重量%の樹脂組成物がシ
ート上に留まることをいう。さらに、硬化樹脂中
に留まるあるいは吸収された水は、硬化樹脂の剛
さに悪影響を及ぼし、それ故にその濡れ強さを低
下させるかもしれない。従つて、硬化樹脂の親水
性官能基は過剰量の水が硬化樹脂中に留まるか、
吸収されることがないように調節すべきである。
樹脂組成物の親水性は、反応体がはつきりわかる
ほど水に分散しないよう十分に低親水性の官能基
を有するプレポリマー形成反応体を選ぶか、ある
いははつきりわかるほどは水に分散しない反応体
の量と比べて少ない量の分散性反応体を用いるこ
とにより調節できる。例えば、芳香族イソシアネ
ート、例えば2,2−ジフエニルメタンジイソシ
アネート(MDI)と親水基としてポリエチレン
オキシドだけを有する1種以上のポリエーテルポ
リオールとの混合物からプレポリマーをつくる場
合、プレポリマーの重量%で表わしたポリエチレ
ンオキシドの量は、約15%未満、なるべくは約10
%未満、最も好ましくは6%未満、例えば3〜4
%とすべきである。 例1〜6は結合型潤滑材の具体例を示す。 添加型潤滑材 本発明のもう一つの面における潤滑材は添加物
である。この添加物はそれが硬化性樹脂の表面上
にせん断層を形成するように硬化性樹脂と不融和
性である。従つて、本明細書中で使用する「不融
和性」という用語は、硬化性樹脂の表面上にせん
断層を形成する組成物の能力を意味する。若干の
添加物、例えば、イオン性アルキル界面活性剤
は、水で濡らしたときせん断層を形成する。これ
ら添加物は樹脂をシートに適用する前に樹脂と混
合できるが、なるべくは硬化性樹脂被覆シートの
表面上に、硬化中被覆シートの動摩擦係数を減少
させるのに十分な量で付着させるのがよい。 被処置部周りに巻く前に動摩擦係数を望む水準
に減少させるのに必要な量を付着させる何等かの
仕方で添加物をキヤスチング材料の表面に付着さ
せる。添加物はなるべくキヤスチング材料の表面
にその包装に先立ち被覆するのがよいが、キヤス
チング材料の巻きつけ直前に適用してもよい。特
に、ある添加物は、プレポリマーの硬化を活性化
するためにキヤスチング材料を浸す水浴に、キヤ
スチング材料の表面上に潤滑材の望む量を付着さ
せるのに十分な量で添加できる。 添加型潤滑材は本明細書中で次のように説明す
ることにする。 A ポリシロキサン B 親水基含有界面活性剤および重合体 1 イオン性アルキル、アリール、アルアルキル
界面活性剤 2 ポリエトキシル化界面活性剤 a ポリエトキシル化アルコール b プロピレンオキシドおよびエチレンオキシ
ドのブロツク共重合体 3 ポリエトキシル化アルコールのイオン性誘導
体 A ポリシロキサン 疎水性材料の二つの部類を最初潤滑材として評
価した:有機ベース油類およびワツクス類および
シリコーンベース流体。評価されたこれら材料の
うち樹脂と本質的に混和しない化合物だけが数日
より長く保存した後に潤滑感触を維持した。とう
もろこし油、鉱油、および炭化水素、例えばヘキ
サデカンおよびモーター油のような材料は、キヤ
スチングテープを患者に容易に適用し成形できる
ようにする非粘着性のかつ滑り易い感じさえある
表面を与えたが効果は一過性であつた。平均し
て、これら材料により誘発された滑りやすい効果
は、明らかに潤滑材が樹脂中に溶け込むために僅
か1日から1週間持続しただけであつた。ラノリ
ンのような化合物は、溶融状態で被覆テープの表
面に適用した場合、長時間にわたつて樹脂表面に
留まり、樹脂の粘着性を減少させたが、またキヤ
スチング材料のラミネーシヨンを減少させること
により、ギプスに悪影響を及ぼした。 上記材料とは異なり、シリコーンベース流体は
樹脂の粘着性を劇的に減少させて、そして意外に
もギプスの他の特性に影響せず、高温においても
樹脂表面に留まりかつ滑りやすいままであつた。 従つて、本発明のこの面は、硬化性液体樹脂被
覆キヤスチングテープの粘着性を減らすため、皮
膚に対し一般に無刺激性である潤滑用シリコーン
流体の使用に関する。これら流体は、なるべく両
主要面に0.9〜9.0g/m2で適用するのがよく、そ
の結果患者の手足に適用および成形の容易なキヤ
スチングテープが得られる。上記量のシリコーン
流体はギプスの物理的性質に悪影響を及ぼさず、
そして多くは皮膚上での使用に安全である。 特定的には、次のシリコーンベース化合物の使
用が企図されている: R1およびR2はそれぞれ任意に置換されたアル
キル、任意に置換されたアリール、任意に置換さ
れたアルアルキル、不飽和アルキル、アルコキシ
から独立的に選ばれるアルキル(C1〜C16)でよ
いが、ただしR1とR2はシリコーン化合物の樹脂
中への溶解を防止するためにまたnと比較して十
分短い鎖長であることを条件とし、mおよびnは
整数で、その合計は約15〜800にわたる。この値
はR1およびR2の正確な性質に依存し、示した範
囲は現行の市販化合物を反映している。 他方、ポリシロキサンは非シロキサン部分で終
わつてもよい。このようなポリシロキサンは下記
の構造: (式中、R1とR2は上記の通りで、なるべくは
メチルがよく、R3,R4はアミノアルキルジメチ
ルシリル、ヒドロキシアルキルジメチルシリル、
ポリエチレンオキシドジメチルシリル、カルボキ
シアルキルジメチルシリル、クロロメチルジメチ
ルシリル、メタクリルオキシアルキルジメチルシ
リルから選ばれ、mおよびnは整数で、その合計
は粘度が50〜10000センチストークスの範囲にあ
るようにする)を有する。 この値は現在入手できる化合物を反映してい
る。 最後に、ポリシロキサンはまた次のように第三
級構造のものでもよい: 式中、R1,R2は上に示した通りで、なるべく
はメチルであり、R5は任意に置換されたアルキ
ル、任意に置換されたアリール、任意に置換され
たアルアルキルから選ばれる。このような第三級
シロキサン構造もまた非シロキサン部分で終わる
ことに注目すべきであり、m,n、およびpは整
数で、その合計は粘度が25〜10000センチストー
クスの範囲にあるのに十分とする。 上記の修飾シリコーンの若干の例には次のもの
が含まれる:アミノプロピルジメチル末端ポリジ
メチルシロキサン、エチレン−ジメチルシロキサ
ンオキシドABAブロツク共重合体(約1〜20%
ポリオキシエチレン)、ジメチルシロキサン−ビ
ニルメチルシロキサン共重合体、分岐点にフエネ
チルスルホネートまたはカルボキシプロピル官能
基をもつ第三級構造をしたポリジメチルシロキサ
ン、メチルデシルアリールオキシメチルシロキサ
ン共重合体、ポリメチル−3,3,3−トリフル
オロプロピルシロキサン、ジメチルジフエニルシ
ロキサン共重合体ポリ(アセトキシプロピル)メ
チルシロキサン、ポリビス(シアノプロピル)シ
ロキサン、ポリジエトキシシロキサン、ポリジエ
チルシロキサン、およびポリ(クロロフエニル)
−メチルシロキサンが含まれる。 好ましいポリシロキサンは50〜500センチスト
ロークス(CS)にわたる粘度の市販ポリジメチ
ルシロキサンで、このものはキヤスチングテープ
に0.9から9.0g/m2、なるべくは1.8から5.4g/m2
でキヤスチングテープで適用される。350センチ
ストークスまでの高粘性流体は望む滑りやすい感
触を達成するために単位長さ当たり少ない材料で
済む傾向がある。350から500センチストークスの
粘度増加に有意な利点は明らかでない。これら流
体にイオン性および非イオン性両方の界面活性剤
も添加された。あらゆる場合に、粘着性が減少し
劇的に改善された成形能を示すキヤスチングテー
プが、ギプスの強さ又はラミネーシヨンに悪影響
を及ぼすことなく生じた。 湿潤時の動摩擦係数をさらに減少させるため、
イオン性および非イオン性界面活性剤をシリコー
ン流体に添加できる。これらには、ジオクチルス
ルホスクシネート(Aerosol OT)、非イオンポ
リエトキシル化室温ろう状界面活性剤、例えば
BrijTM,TergitolTM,EthosperseTM,GenerolTM
およびPluronicTMが含まれる。さらに、重合体の
クレー型水活性化材料も、キヤスチングテープの
滑りやすい感触を高めるためにシリコーン流体に
添加された。これらの材料にはポリアクリルアミ
ド、ベントナイト、およびKeloloidTMOが包含さ
れる。 本発明に係るポリシロキサンの具体例を例7〜
例14に示す。 B 親水基含有界面活性剤および重合体 本発明のもう一つの面は、整形外科用ギプスに
用いるキヤスチングテープの修飾であり、このも
のは組成物に親水性官能基を含有する界面活性剤
または重合体を添加することにより、テープの被
覆ロールを、水に浸漬後非粘着性とする。 示唆した来たように、本質的に親水基からなる
種々な重合体材料が潤滑材としての使用に適して
いる。このような重合体の例には、エチレン性不
飽和単量体、例えばアクリルアミド、ビニルピロ
リドン、酢酸ビニル、およびその重合性加水分解
誘導体、ヒドロキシおよびアミノ官能性低級アル
キルアクリレート、例えば2−ヒドロキシエチル
アクリレート、およびイオン種を含む種々な特殊
単量体に基づく水溶性重合体が含まれるが、これ
らに限定はしない。 親水基を含有する特に適当な界面活性剤および
重合体を下記のセクシヨン1〜3で述べる。 1 イオン性アルキル、アリールまたはアルアル
キル界面活性剤 本発明のこの面は、整形外科用キヤスチングテ
ープに使用する重合体に添加してこれらを非粘着
性にする個々の潤滑材の使用に関する。これらの
具体例において、潤滑材はイオン性アルキル、イ
オン性アリール、又はイオン性アルアルキル化合
物からなる。アルキル化合物は一般に1分子当た
り約8個より多い隣接するメチレン単位を含み、
このものは化合物に脂肪性を付与する。イオン性
アルキル化合物は陰イオン性、陽イオン性または
双性イオン性でよく、例えば硫酸ヘキサデシルナ
トリウムおよび臭化セチルトリメチルアンモニウ
ム、およびレシチン誘導体でよい。アリールおよ
びアルアルキルイオン性化合物の例は、それぞれ
ナフタレンスルホネートおよびアルキルベンゼン
スルホネートである。実際上、イオン性化合物
は、処方中のイソシアネート官能性プレポリマー
に、全体の約1.0%から約5.0重量%の濃度で添加
できる。硬化性樹脂を標準の仕方でシート上に被
覆しテープロールを得る。別法として、またなる
べくは、硬化性樹脂被覆シートの表面にイオン性
化合物を付着させる。 水に浸けたとき、テープは急速に非常に滑りや
すくなる。ロールは容易に巻き戻され手袋に粘着
しない。ロールを手足の周りに巻つけた後、ギプ
スの成形は樹脂の非粘着性のため容易になる。ギ
プスをその全長にわたつてこすつても手袋に粘着
せず、テープの層は互に離れない。この前潤滑樹
脂は焼きセツコウ包帯の取扱い性に非常に近い。 要約すると、整形外科用キヤスチングテープに
用いるイソシアネート官能性プレポリマーにイオ
ン性化合物の界面活性剤を添加した結果、水に浸
漬後非粘着性となるテープを生ずる。このこと
は、生じた被覆材料がその適用と取扱いの容易さ
において焼きセツコウ包帯の性質と似ているとい
う点で有利である。ロールはたやすくほどけ、ギ
プスの成形が容易になる。滑り易さにも拘わら
ず、テープ層は互いによくラミネートする。 2 ポリオキシエチル化界面活性剤 本発明のこの面は、硬化性液体樹脂被覆キヤス
チング材料の表面に適用するかあるいは樹脂中に
添加したとき、滑りやすく、そして患者の手足に
成形容易なキヤスチング製品を生ずるポリオキシ
エチル化界面活性剤の使用に関する。これら材料
は比較的高分子量であり、一般に室温でろう状で
ある。その上、これら材料の皮膚透過性および一
般的毒性は非常に低いので、これらは整形外科用
包帯への添加によく適している。これら化合物
は、乾燥時に非粘着性で湿潤時に非常に滑りやす
いキヤスチング材料をつくるために、上記のシリ
コーンと一緒に合わせることができる。その上、
これら化合物はプレポリマーを硬化させるために
硬水を使用するときでも潤滑材として活性があ
る。 下記材料の化学的部類は、前記のようにキヤス
チングテープの表面に適用したとき、望む非粘着
性のあるいは滑りやすいキヤスチング材料を生ず
ることがわかつた。 a ポリエトキシル化脂肪アルコール類 この化合物群の一般構造式は次のもの: R((OCH2CO2oOH)a (式) 〔式中、Rはの官能性をもつ基で、任意にハ
ロゲン化された飽和または不飽和アルキル基(例
えば、鎖長C8〜C20)、アリール基、例えばアルキ
ルフエニル、またはポリ脂環式基(例えば、ステ
ロール誘導体)であり; nは3〜200、なるべくは約20から約100の整数で
あり;そして は2から約10である〕 により表される。 親水基−親油基均衡(HLB)は11より大であ
り、一層好ましくは15より大がよい。これら化合
物の例には、後述するように、BrijTMシリーズ、
TergitolTM15−Sシリーズ、GenerolTM122Eシリ
ーズ、EthosperseTMシリーズ、などが包含され
る。 室温で固体のこの部類の化合物のみが、整形外
科用包帯としての使用に商業上容認しうる保存寿
命を有する滑りやすいキヤスチング材料を製造す
るのに有効であろうと考えられる。 b プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブ
ロツク共重合体 この部類の化合物の一般構造は次式: H(OCH2CH2a(OCH2CH(CH3))b(OCH2
CH2cOH (式V) (式中、およびは独立的に約3〜150であ
り、そして は生ずる化合物のHLBが約11より大となるよ
うに0から約150までにわたる) により表すことができる。 表面に適用された高分子量ポリエチレンオキシ
ド(Union CarbideからCarbowaxTMとして入手
可)は非粘着性のキヤスチング材料を生成する
が、しかし該材料は上記2aおよびbで述べた同
様な分子量の重合体材料のそれほどには滑りやす
くないことがわかつた。 多くの界面活性剤、洗浄剤、および乳化剤が滑
り剤として有用かもしれないが、イソシアネート
官能性プレポリマーに関して使用することは不適
当である。それは、これらが前記プレポリマーの
保存寿命に悪影響を及ぼし、そして医療用に対し
て一層重要なことは皮膚に有害だからである。非
イオン性界面活性剤、特にここに記載された高分
子量のものは、きわめて低い、あるいは検知でき
ない皮膚透過性を有することが知られ、洗浄剤お
よび他の一層毒性の大きい物質に対し皮膚透過性
を減少させる手段として、化粧品および医薬品製
剤への添加物としてしばしば報告されている。本
発明に係る非イオン界面活性剤は、大部分は、皮
膚刺激物でなく、これらを樹脂と反応させること
のできる官能基を通常含有し、従つて直接あるい
は長時間皮膚と接触する可能性を最小にする。 本発明に有用な界面活性剤は多くの供給者から
市販されている。下記のものが有用であることが
示された。 ICI Americas Inc.: RrijTM58−20モルポリオキシエチレンセチル
エーテル、 BrijTM78−20モルポリオキシエチレンステア
リルエーテル、 BrijTM99−20モルポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、 BrijTM700−100モルポリオキシエチレンステ
アリルエーテル; Glyco Chemicals Inc.(ウイリアムスポート ペ
ンシルバニア州): EthosperseTMCA−20−20モルポリオキシエ
チレンステアリルエーテル、 PegosperseTMCO−20−200モルポリオキシエ
チレンひまし油; Henkel−Speciality Chemicalsデイビジヨ
ン、チーネツク、ニユージヤージー州: GenerolTM122E−16−16モルポリエチレング
リコール大豆ステロール、 GenerolTM122E−25−25モルポリエチレング
リコール大豆ステロール、 EumulginTMB2−脂肪アルコールポリグリコ
ールエーテル; Union Carbide: TergitolTM15−S−40−アルコキシ(C12
C14)ポリエチレンオキシエタノール平均分子量
(M.W.)1960 TergitolTMNP−40−ノニルフエノールポリ
エチレングリコルエーテル平均分子量1980; BASF Wyandote: PluronicTMF−68ポリエチレンオキシド末端ポ
リプロピレンオキシド、80モル%EO、平均分子
量=8350、 PluronicTMF108ポリエチレンオキシド末端ポリ
プロピレンオキシド、80モル%EO、平均分子量
=14500、 PluronicTMF127ポリエチレンオキシド末端ポリ
プロピレンオキシド、70モル%EO、平均分子量
=12500、 PluronicTMP65ポリエチレンオキシド末端ポリ
プロピレンオキシド、50モル%EO、平均分子量
=3400。 これらの型の界面活性剤に対し他の供給者もあ
る。乾燥および湿潤時両方の非粘着感触を達成す
るために、これら界面活性剤を前述のシリコーン
流体と合わせるのが普通である。 3 ポリエトキシル化アルコールのイオン性誘導
体 本発明のこの面は、イソシアネート官能性プレ
ポリマーキヤスチング樹脂の表面に適用したと
き、キヤスチング材料の他の性質に有意に影響す
ることなく効果的に粘着性を減少または除去する
ポリエトキシル化アルコールのイオン性誘導体
(IPEA)の使用に関する。これはキヤスチング
テープの適用の容易さならびに患者の手足への成
形能を効果的に増大させる。このIPEA部類の材
料は幾つかの理由:即ちIPEA類は皮膚透過性が
非常に低いかあるいは全く無く、大抵の場合皮膚
刺激もない;多くは殆どあるいは全く泡立ちを生
じない;IPEA類は硬水(例えば、焼きセツコウ
ギプスに用いる水)中で活性であり;そして多く
の場合IPEA界面活性剤はろう状で、それ故に溶
融状態でキヤスチングテープの表面に適用しその
後に凝固させることができる、という理由で合成
キヤスチング樹脂に有用である。この後者の性質
は界面活性剤をそれが最も活性なテープ表面に留
まらせ、又ロールの巻戻しを容易にする。 特定的には、下記の界面活性剤構造が望む性質
を生ずるであろう: 式中、R1は直鎖または分岐鎖炭化水素でよく、
nは少なくとも3でよい。炭化水素の長さは、エ
トキシル化非イオン第一級アルコールに11〜35の
範囲、一層好ましくは15〜25の範囲のHLBを与
えるポリエチレンオキシド鎖の長さと均衡しなけ
ればならない。R1は飽和または不飽和の任意に
ハロゲン化されたアルキル(なるべくは、C1
C20、一層好ましくはC8〜C18)、アリール又は任
意に置換されたアリール、アルアルキル(なるべ
くはC7〜C24)から選ぶことができる。 Yはアルコールの誘導体で、−OSO3H,−SO3H,
−OPO3H,−PO3H,−N(R13 +から選ばれる基
の有機または無機塩である。 R2は水素またはR1と同じ基から選ばれる。 本明細書に記載されたIPEA類は0.5〜7%にわ
たる濃度で直接樹脂に添加してもよいし、あるい
はなるべくは0.45から6.3g/m2(なるべくは0.9か
ら3.6g/m2)の被覆物重量でテープ表面に適用し
てもよいことがわかつた。高融点化合物は、噴霧
できるようシリコーン、有機油、または適当な溶
剤といつた担体流体中に懸濁させることができ
る。滑りやすい感触を強めるため、前述したもの
のようなシリコーン流体または非イオンポリエト
キシル化ワツクスをIPEAと共に使用できる。さ
らにまた、他の界面活性剤(このものはIPEAの
あるものより皮膚刺激性が大きくてもよい)を、
その量を減らして添加し、皮膚生体適合性を弱め
ることなくキヤスチング材料の滑りやすいを増す
ことができる。その上、殺菌性界面活性剤を添加
して皮膚とギプスとの間の細菌を効果的に殺し衛
生を良くすることもできる(例えば、塩化ベンザ
ルコニウムまたはCetrimide B.P.)。 IPEA型界面活性剤は、Shell Chemical
(NeodolTM3Sおよび3A),HenkelTM(Standopol
シリーズ)、DuPont ZonylTMUR(ポリフルオロ
脂肪族エトキシル化ホスホネート)を含めて幾つ
かの化学品供給者から市販されている。 併合型潤滑材 上記の通り、潤滑材はプレポリマーに結合した
親水基と1種類以上の添加型潤滑材の両方からな
りうる。結合型潤滑材を得るのに用いる特定の手
順および添加型潤滑材と共に用いる個々の手順
を、一般に修正することなく、相互に一緒に使用
する。例えば、下記例1に従い結合親水基をもつ
硬化性液体樹脂で被覆したキヤスチングテープ
を、例6〜13によるポリシロキサン潤滑材で被覆
して、例23におけるように、本発明に係る物品を
得ることができる。 併合型潤滑材の一利点は、ポリシロキサンによ
り与えられる前湿潤粘着性減少および水に暴露す
ることにより硬化開始後の結合型潤滑材により与
えられる大きい粘着性減少にある。 例 合成キヤスチングテープの摩擦係数測定試験 多くの材料の摩擦特性の測定は摩擦係数により
しばしば測られる。この型の測定は関心をもつ材
料をそれ自身の上に、あるいは他の対象物上で滑
らせる場合になされる。摩擦係数は摩擦特定を量
的に表すジメンシヨンの無い用語であり、粗さ、
粘着性、滑りやすいなどの異つた表面を互いに区
別しうる。本特許願においては、スクリムを被覆
する前のキヤスチング樹脂に直接添加するか、あ
るいは前被覆されたテープに適用される界面活性
剤または他の界面活性物質により、多種多様の潤
滑特性が生ずる。粘着、即ちこれら種々な材料の
動摩擦係数を測る試験法が開発された。この試験
法はASTM試験法D1894(「プラスチツクフイル
ムおよびシートの静的および動的摩擦係数」)に
基づいており、低い張力下の試験片の水平固定片
とNo.4仕上げに研磨した200g 304ステンレス鋼
そりとの間の動摩擦係数を測るものである。
ASTM試験法D1894の手順と装置を修正して合
成キヤスチングテープのような比較的粗いそして
弾力のある材料に適応するようにした。この方法
は、経験的データを生ずるが、これは殆どの場
合、実際の性能と相違し、それにより、与えられ
たキヤスチング材料の潤滑特性の定量的測定値を
提供する。 本明細書中で使用する下記の用語は次の意味を
もつ: 「動摩擦」−一対象物の表面が他の対象物の表
面を滑るときに生ずる抵抗力あるいは反対する
力。 「動摩擦係数」−(KCOF)動摩擦力対接触する
二面に垂直に働く力(通常は重力)の比。このジ
メンシヨンの無い語は二つの材料が相互に横切つ
て滑る相対的な困難さの尺度であり、即ち摩擦係
数が高い程二つの材料が互いの上を滑ることが一
層困難になる。本明細書中で用いる動摩擦係数は
後述の試験により決定され、下式により計算され
る: 動摩擦係数=そりを引くのに要する力(g)/200(
g) 試験法 試料および材料の整調 試料整調−試験試料は試験に先立ち24時間以上
21〜25℃で整調しなければならない。 水整調−本試験に使用する水は22〜24℃に整調
した脱イオン水あるいは軟水でなければならな
い。各試料セツト、即ち試料の各ロツトに対して
新鮮な水を使用せねばならない。 試験条件−試験は21〜25℃、相対湿度45〜55%
の調節された湿度および湿度環境中で行わなけれ
ばならない。 装 置 A そり−直径4.92cm(11516″)×幅2.54cm
(1.000″)および高さ2.54cm(1.000″)の304ス
テンレス鋼半円シリンダーで4−40 0.5″スレ
ツドをもちその一端にインストロン部品No.T53
−5目ねじが締められている。材料を重量を
200±0.5gに調節するようにそりの頂部に加え
あるいは取り出される。その半径面はNo.4仕上
げに研磨されている。 B 試験設備−インストロン摩擦係数設備(カタ
ログNo.2810−005)をキヤスチング材料の試験
に適応するように修正した。さらに詳しく言え
ば、滑車組立てを2.54cm(1.000″)高くし、直
径0.953cm(0.375″)×13.34cm(5.25″)の追加の
TeflonTM被覆黄銅引張り滑車を荷重滑車と向
かい合わせて台の一端に固定し、滑車の一番上
が台面内にあるように位置を定めた。さらに、
1.27cm(5″)×0.953cm(0.375″)×0.953cm
(0.375″)の抑えつけクランプを荷重滑車から
7.62cm(3.0″)に配置し試験片を定位置に固定
するようにした。ばねクランプに固定された一
連のおもりは試験片を張力下に保つように組み
立てた。適切な重量は試料の幅で決定され、
0.045Kg/cm(1/4ポンド/インチ)とした。例
えば、幅7.62cm(3″)の試験片の場合には、
1.65Kg(3/4ポンド)のおもりを使用しなけれ
ばならない。 C 力測定装置−50ポンド荷重セル(インストロ
ン組立No.A−30−39)を備え、インストロンマ
イクロコン(Instron Microcon )マイ
クロプロセツサーモデルNo.MC4100に連結した
インストロンモデルNo.1122テーブルトツプ測定
装置。 装置の準備 1 前記のように装置を組み立てる。 2 そりの駆動速度(即ち、クロスヘツド速度)
を127cm(50インチ)/分にセツトする。 3 500gのおもりを用いて50ポンド荷重セルを
目盛定めする。 4 インストロンモデルNo.1122測定装置の制御盤
上に下記のセツテイングを行うべきである: クロスヘツド速度 =127cm(50インチ)/分 フルスケール荷重 =0〜500g チヤート速度=12.7cm(5インチ)/分、自動 荷重セルフイルター =入 極性 =上げる マイクロコンマイクロプロセツサーは次のよ
うにセツトすべきである: エリア =0 ケージ長 =2.54cm(1.0インチ) 速度 =127cm(50インチ)/分 停止基準 =100% 荷重限界 =45360Kg力 伸び =100% クロスヘツド停止 =切 伸び補正フアクター =補正なし 5 マイクロコンマイクロプロセツサーモデル
No.MC4100を1.27cmと19.0cm(0.5および7.5イン
チ)の間の行程に対する張力を積算し、平均張
力を計算するようにセツトする。静的摩擦力の
取込みを避けるため最初の1.27cm(0.5″)の行
程をこの計算に含めないよう確かめる。 手 順 下記の手順は約3分から5分で固まる、即ち受
動的運動に抵抗する水活性化キヤスチング材料に
対して適当である。水浸漬時間およびその後のそ
りの運動開始までの待ち時間は、もし被験材料の
硬化時間が3分から5分までと実質的に異なるな
らば、調節を必要とすることがある。この手順は
また水浸漬けおよびその後の待ち時間を除くこと
によつて、乾燥材料の摩擦係数を測定するために
も使用される。 1 試料を含む袋を開き、46cmから61cm(18イン
チから24インチ)の長さを得るため試料を直ち
に切断し、そして直ちに試料を新しい22〜24℃
の水道水3.8リツトル(1ガロン)の中に、如
何なる種類のかきまぜを行わずに浸漬する。水
に浸したとき直ちにストツプウオツチを動かし
始める。 2 15秒後、試料を水からおだやかに(かきませ
を避けて)取り出し、試料を活発に振つて過剰
の水を除く。 3 できるだけ試料との接触を避けながら、試料
を試験台上に平らに置き、一端を抑えクランプ
に固定し、自由な端に適当なおもり(0.045
Kg/幅1cm(1/4ポンド/テープの幅1インチ)
を付ける。 4 試料を水から取り出してから15秒後に、試料
の上にそりを静かにおき、ワイヤが10〜15gの
張力下で垂下せず真直になるようにする。 5 試料上にそりを置いてから正確に3秒後、前
以て127cm(50インチ)/分のクロスヘツド速
度に調節した駆動機構を働かせ始める。 6 マイクロコンマイクロプロセツサーにより
計算された平均張力を記録する。 7 そりを取り除き、直ちに研磨された滑り面を
軟らかいペーパータオルおよび50%アセトンと
50%エタノールの溶液を用いてきれいにする。
そりを乾かす。 8 試料を取り除き、台、引張り滑車、およびク
ランプを乾燥し、きれいにする。必要に応じ、
工程7の洗浄溶液を使用する。 例 1〜6 結合型潤滑材 例 1 12.7cm×2.54cm×0.318cm(5×1×1/8″)の
TeflonTM羽根車、滴下ロート、窒素掃気ライン
および温度計を装置した3.8リツトル(1ガロン)
ガラス容器を組み立て、窒素で30分間掃気して装
置全体が完全に乾くことを確実にした。下記の化
合物を滴下ートを通じてこの順序でかつ5分間隔
で反応器に加えた:
【表】 粘度が増すにつれてかきまぜ速度を次第に増加
させた。容器を一時的にガラスウールで絶縁し、
反応器の温度を55℃まで上昇させた(反応の発熱
による)。ガラスウールをかきまぜ機、温度計、
および滴下ロートと共にとり除いた。容器を封
じ、樹脂を24時間放冷した。 米国特許第4609578号明細書に記載のように、
樹脂を3インチ幅ガラス繊維ニツトスクリムに
42.5重量%の樹脂含量で被覆した。被覆布を長さ
3.66m(12フイート)の個々のロールに変換した。
これらのロールを防湿袋に個別に包装した。被覆
後10日で、ロールの二つを2%相対湿度環境で包
装を解き、61cm(24インチ)の長さに切り、防湿
袋に個別に再び封入した。 次に、各60.96cm(24″)試料を前記KCOF法に
従つて試験した。これら試料は平均動摩擦係数
0.29を有することが判明した。 例 2 例1の手順に従つて、下記の樹脂を調製し、被
覆し、そして包装した:
【表】 例 3 例1の手順に従つて、下記の樹脂を調製し、被
覆し、そして包装した:
【表】 例 4 乾燥ポリエチレンオキシドグリコール
(CarbowaxR1000としてUnion Carbideから入手
可能)を、乾燥ジメチルスルホイソフタル酸ナト
リウムと4:1のモル比で、触媒量の酢酸亜鉛存
在下約220〜250℃で反応させることにより親水性
オリゴマージオールを調製した。このジオールを
15164gの量でトリメチロールプロパン1920gと合
わせ、混合物をトルエンとの共沸蒸留により乾燥
した。次に、これを直接Isonate 143L 26559g,
BHT218g、およびエタンスルホン酸25gを含む
窒素掃気容器中に入れた。約60〜80℃で約2時間
混合後、生成物を幾つかの3.785リツトル(1ガ
ロン)ガラスジヤーに移し、窒素気流下に封じ
た。 上記スルホン化ウレタン樹脂4222gを含む一つ
のジヤーを65℃(150〓)で約2時間加熱し、次
に相対湿度約2%に保持した湿度を有する乾燥室
内で、前記のように3インチ幅のガラス繊維ニツ
トスクリム上に39.9重量%の樹脂含量で樹脂を被
覆した。被覆スクリムをポリエチレン芯上に巻き
換え、切断して12フイートの長さに変換する。こ
れらロールを個々に防湿袋に包装した。 被覆後5カ月で試料をKCOF法に従い試験し
た。これら試料は平均動摩擦係数0.46を有するこ
とが判明した。 例 5 例4におけるスクリムを被覆後約1カ月で、こ
の材料の幾つかのロールを、約2%に保持した相
対湿度を有する乾燥室内で、200〜100センチスト
ークスのポリジメチルシロキサン(Dow
Corning)により、3.4g/m2の被覆物重量で両側
を噴霧した。材料の各長さを巻き直し、防湿袋に
封入した。 約4カ月後、幾つかの試料をKCOF法に従つて
試験したところ平均動摩擦係数0.40を有すること
がわかつた。更に、一つの試料をKCOF法に従つ
て乾燥時試験した。即ち、水に浸さなかつた。こ
の試料は平均動摩擦係数0.32を有することがわか
つた。 例 6 乾燥ポリエチレンオキシドグリコール
(CarbowaxR600)を乾燥ジメチルスルホイソフ
タル酸ナトリウムと2:1のモル比で、触媒量の
酢酸亜鉛の存在下220〜250℃で反応させることに
より親水性、オリゴマージオールを調製した。こ
のジオールを71.0gの量(0.11当量)で128.0g
(0.59当量)のPPG−425および49.0g(0.10当量)
のPPG−1025と合わせた。窒素掃気下にかきま
ぜた混合物へBHT3.1g、塩化ベンゾイル0.46g、
2,2′−ジモルホリノジエチルエーテル13.3g、
およびIsonate 143L 403.0g(2.80当量)を加え
た。反応混合物を発熱するままとし、樹脂を冷却
する間かきまぜを2時間続けた。 例1の手順に従つて、樹脂を被覆し包装する
が、ただし樹脂含量を42重量%とした。試料を
KCOF法に従つて試験したところ平均動摩擦係数
0.31を示した。 例 7〜14 ポリシロキサン潤滑材 下記例中、流体を、イソシアネート官能性プレ
ポリマー樹脂で含浸したニツトガラス繊維スクリ
ムからなるSCOTCHCASTTM2として3Mから入
手できる7.6cm(3″)キヤスチングテープ上に噴
霧した。噴霧は特に断らない限り改良エアーブラ
シあるいは噴霧装置、Wheaton,IL.,噴霧用1/4
Jスプレーノズルのいずれかを用いて達成した。
テープの両側を噴霧した。テープの単位長当りの
流体量は、噴霧機を通過させてテープを引く速度
により、また噴霧装置の流速を調節することによ
り調節した。 例 7 Dow Corning200〜300センチストークスシリ
コーン流体を、前述したようなキヤスチングテー
プの両面に全被覆物重量3.95g/m2で噴霧した。
生じたキヤスチング材料は湿潤の前でも後でも非
常に容易に取扱うことができた。次に、この試料
をKCOF法に従つて試験した。試料は平均動摩擦
係数0.52を示した。 例 8 Dow Corning200〜500センチストークスシリ
コーン流体を、前述したようなキヤスチングテー
プの両面に3.2g/m2の被覆物重量で噴霧した。平
均動的COFは0.62であつた。 例 9 5%重量/重量のAerosol OT(ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム塩)を含むDow
Corning200〜100センチストークスシリコーン流
体を、前述したようなキヤスチングテープの両側
に3.2g/m2の被覆重量で噴霧した。平均動的COF
は0.45であつた。 例 10 12.3重量/重量のKeloloid Oを含むDow
Corning200〜50センチストークスシリコーン流
体を、前述したようなキヤスチングテープの両側
に4.3g/m2の被覆物重量で噴霧した。平均動的
COFは0.52であつた。 例 11 分岐点にカルボキシプロピル基をもつ第三級構
造のポリジメチルシロキサン(Petrarch
Systems Inc.からPS−402として入手可能)を、
前述したようなキヤスチングテープの両側に
3.6g/m2の被覆物重量で噴霧した。この材料を
KCOF法の手順に従つてその潤滑特性について試
験したところ、平均動摩擦係数0.49を有すること
がわかつた。 例 12 Petrarch Systems Inc.からPS136として入手
できる(95〜98%)メチルデシル(2〜5%)ア
リールオキシメチルシロキサン共重合体を前述し
たようなキヤスチングテープの両面に全被覆物重
量3.41g/m2で噴霧した。この材料をKCOF法に
従つてその潤滑特性を試験したところ平均動摩擦
係数0.49を有することがわかつた。 例 13 Petrarch SystemsからPS181として入手でき
るポリジメチル3,3,3−トリフルオロプロピ
ルシロキサンを、前述したようなキヤスチングテ
ープの両側に2.33g/m2の全被覆物重量で噴霧し
た。この材料をKCOF法に従つてその潤滑特性に
ついて試験したところ、平均動摩擦係数0.69を有
することがわかつた。 例 14 Petrarch Systems,Inc.からPS782として入手
可能な(83〜85%)ジメチル(15〜17%)ジフエ
ニルシロキサンビニル末端共重合体を、前述した
ようなキヤスチングテープの両側に3.2g/m2の全
被覆物重量で噴霧した。この材料をKCOF法に従
つてその潤滑特性について試験したところ、平均
動摩擦係数0.55を有することがわかつた。 例15および例16 親水基含有重合体 例 15 CyanomerTMA370(American Cyanamideから
入手できるポリアクリルアミド)を、例7〜例14
におけるキヤスチングテープ(Scotchcast2とし
て3Mから入手可能)に振動スクリーンを使用し
被覆物重量4.8g/m2で被覆した。生じたキヤスチ
ングテープをKCOF法に従つて試験したところ平
均動摩擦係数0.32を有することがわかつた。 例 16 Aldrich Chemicalsから入手できる分子量
115000のポリビニルアルコール(P.N.18251−
6)を、前に例7〜例14で記述したキヤスチング
テープ上に4.2g/m2の被覆物重量で例13の手順に
従い被覆した。生じたキヤスチングテープを
KCOF法に従つて試験したところ平均動摩擦係数
0.42を有することがわかつた。 例 17〜例27 界面活性剤潤滑材 下記の例においては、特に断らない限り、界面
活性剤(複数)または界面活性剤/シリコーン流
動体の組合わせを、前に例7〜例14で記述したキ
ヤスチングテープの表面に噴霧した。界面活性剤
又は界面活性剤/シリコーン流体の組み合わせを
キヤスチングテープ上へ噴霧するためにエアーブ
ラシを用いた。大抵の場合、即ち、界面活性剤又
は界面活性剤/シリコーン流体の組み合わせがノ
ズルからの膨張、噴出時に殆ど瞬間的に固化する
ような場合、界面活性剤又は界面活性剤/シリコ
ーン流体の組み合わせをキヤスチングテープ上に
熱溶融状態で噴霧することが必要であつた。キヤ
スチング材料の両側を等量で被覆した。 例 17 前に例7〜例14で記述したキヤスチングテープ
をMetarinTMP(Lucas Meyer Inc.,デカツー
ル、イリノイ州から入手できる95%ホスフアチド
レシチン組成物)で被覆物重量3.6g/m2で一様に
被覆した。Metarin Pは振動スクリーンを用い
てキヤスチングテープ上に付着させた。この結果
生じたキヤスチングテープをKCOF法に従い試験
したところ平均動摩擦係数0.19を有することがわ
かつた。 例 18 ドデシル硫酸ナトリウムを、前に例7〜例14で
記述したキヤスチングテープ上に、例15の手順に
従つて3.6g/m2の被覆物重量で被覆した。この結
果得られたキヤスチングテープをKCOF法に従つ
て試験したところ平均動摩擦係数0.23を有するこ
とがわかつた。 例 19 例1の手順に従い下記の樹脂を調製し、被覆
し、そして包装するが、ただしStandopolTM125E
(Henkel Corp.から入手可能)を最初に乾燥し水
を除いた。
【表】 (StandopolTM125Eは、Henkel Corp.から入
手できる12モルエチレンオキシドラウリルエーテ
ルのナトリウムスルホネートである) この材料をKCOF法に従つて試験したところ平
均動的COF0.35を示した。 例 20 GenerolTM122E−25をキヤスチングテープ両面
に被覆物重量3.2〜3.6g/m2で噴霧した。この結
果生じたキヤスチング材料は湿潤時非常に滑りや
すかつた。平均動的COFは0.25であつた。 例 21 Dow Corning200〜100センチストークスシリ
コーン油中に分散したTergitolTM15−S−40
(1:1重量/重量)をキヤスチングテープの両
面上に3.6g/m2の被覆物重量で噴霧した。この生
成物は乾燥時非粘着性であり、湿潤時に非常に滑
りやすかつた。平均動的COFは0.31であつた。 例 22 TergitolTMNP−40を、前に例7〜例14で記述
したキヤスチングテープの両面上に被覆物重量
3.6g/m2で噴霧した。平均動的COFは0.27であつ
た。 例 23 Brij58TMおよびBrijTM78を、前に例7〜例14で
記述したキヤスチングテープの別々のロールの両
面上に3.6および3.8g/m2の被覆物重量で噴霧し
た。各々の平均動的COFはそれぞれ0.32および
0.37であつた。 例 24 EthosperseTMCA20を、前に例7〜例14で記述
したキヤスチングテープの両面上に全被覆物重量
3.2〜2.6g/m2で噴霧した。平均動的COFは0.26で
あると決定された。 例 25 無水NeodolTM3A(3モルエトキシル化ラウレ
トサルフエートのアンモニウム塩)を溶融状態で
熱Dowシリコーン200〜100センチストークス流
体に50%重量/重量まで添加し、生じた混合物
を、前に例7〜例14で記述したキヤスチングテー
プの両面上に被覆物重量3.6g/m2で噴霧した。平
均動的COFは0.43であつた。 例 26 無水StandopolTM125E(12モルエトキシル化ラ
ウレトサルフエートのアンモニウム塩)を溶融状
態で熱Dowシリコーン200〜100センチストーク
ス流体へ50%重量/重量まで添加し、生じた混合
物を、前に例7〜例14で記述したキヤスチングテ
ープの両側に被覆物重量2.7〜3.2g/m2で噴霧し
た。平均動的COFは0.38であつた。 例 27 下記の樹脂組成物を例1の手順に従つて調製し
変換した。滑り添加物(E.I.duPont de
Nemours & Co.ウイルミントン、デラウエア
州から入手できるZonylTMUR)は一般構造
(FCH2CH23〜8(OCH2CH21,2OP(OH)2,1)を有
するポリフルオロ樹脂族エトキシル化ホスホネー
トの混合物である。
【表】 生じたキヤスチング材料をKCOF法に従つて試
験したところ平均動的COF0.93を有することがわ
かつた。 組合わせ潤滑材 例 28 例1の手順に従つてキヤスチング材料をつくる
が、ただし変換操作中被覆スクリムをDowポリ
ジメチルシロキサン200〜100センチストークスで
噴霧した。この噴霧は空気噴霧ノズルを約
2.65g/m2で使用することにより行い、キヤスチ
ングテープの各側に適用した。KCOF法に従つて
試験したとき、試料は平均動摩擦係数0.33を有す
ることがわかつた。 比較例 AおよびB 例1の手順に従つて下記の樹脂を調製し、被覆
し、そして包装した。
【表】 この材料をKCOF法に従つて試験したところ平
均動的COF2.06を示した。 例1の手順に従つて下記の樹脂を調製し、被覆
し、そして包装した。
【表】 この材料をKCOF法に従つて試験したところ平
均動的COF1.76を示した。 与えられたイソシアネート官能性プレポリマー
の粘着は硬化中にピークに達する傾向があること
がわかつた。従つて、ここに例示されたものより
長い硬化時間をもつプレポリマーは、比較例Aお
よびBのものほど高い動的COFを示さないかも
しれない。それは硬化が上記の試験法で特定され
た時間では十分に進行しないからである。それ
故、種々な硬化速度を有するプレポリマー系に対
する試験結果を比較するときは、上記方法に従つ
て試験されたプレポリマーの相対的硬化速度を考
慮すべきである。 例 29 下記の例は、局所シリコーン処理および樹脂系
に添加された潤滑材(Pluronic F108)両方の使
用の間の利点と相乗作用を説明する。 例1の手順に従い下記の樹脂を調製し、変換し
た。
【表】 この結果生じたキヤスチング材料を、水浸漬
(手順工程2)を省いてKCOF法に従い試験した。
即ち、キヤスチング材料を「乾燥」状態で試験し
た。平均動摩擦係数は2.18であると決定された。 上記の手順に従つてつくられたキヤスチング材
料を、例28の手順に従いDow200〜100センチス
トークスシリコーン流体で噴霧した。得られた整
形外科用包帯を、例Aの手順に従い、「乾燥」状
態でその潤滑特性について試験した。平均動摩擦
係数は0.80であることがわかつた。 KCOF法に従つて加湿したシリコーン噴霧材料
の平均動摩擦係数は0.33であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 潤滑材を含有する水硬化性樹脂で被覆したシ
    ートを含む整形外科用キヤスチング材料におい
    て、その潤滑材が、その水硬化性樹脂の粘着性を
    低下させ、その材料を適用し成形している間はそ
    の樹脂が非粘着性であるようにするようなもので
    あつて、かつ、下記のイ)、ロ)又はハ)の1又
    はそれ以上を含み、 イ 硬化性樹脂に共有結合で結合された親水性
    基、 ロ 樹脂に対して非反応性の、樹脂への添加物、 ハ 樹脂と反応性であつてそれで樹脂と化学的に
    結合するような、樹脂への添加物、 ここに、前記樹脂が、水にはつきりわかるほど
    分散しないものであり、そして、前記潤滑材が、
    前記の樹脂被覆されたシートの主要面において前
    記の樹脂被覆されたシートの前記主要面の動摩擦
    係数が約1.2未満となるような量で存在すること
    を特徴とする整形外科用キヤスチング材料。 2 請求項1に記載の整形外科用キヤスチング材
    料であつて、樹脂被覆したシートの隣り合う層同
    士が、水に浸した後にラミネートできるものであ
    る整形外科用キヤスチング材料。 3 請求項1又は2に記載の整形外科用キヤスチ
    ング材料であつて、水硬化性樹脂がイソシアネー
    ト官能性プレポリマーである整形外科用キヤスチ
    ング材料。 4 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キヤ
    スチング材料であつて、潤滑材がエチレンオキシ
    サイド基を含む整形外科用キヤスチング材料。 5 請求項4記載の整形外科用キヤスチング材料
    であつて、潤滑材が、樹脂に混合された添加型潤
    滑材である整形外科用キヤスチング材料。 6 請求項5に記載の整形外科用キヤスチング材
    料であつて、樹脂がさらに、樹脂に混合されたポ
    リシロキサンを含む添加型潤滑材を含む整形外科
    用キヤスチング材料。 7 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キヤ
    スチング材料であつて、潤滑材がポリシロキサン
    を含む整形外科用キヤスチング材料。 8 請求項7に記載の整形外科用キヤスチング材
    料であつて、潤滑材が、樹脂に混合された添加型
    潤滑材である整形外科用キヤスチング材料。 9 請求項7に記載の整形外科用キヤスチング材
    料であつて、潤滑材が、樹脂被覆したシートの主
    要面に約0.9g/m2から約9g/m2の量で層として付
    着されている整形外科用キヤスチング材料。 10 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、潤滑材が、硬化性の樹
    脂に共有結合で結合している親水性基を含み、そ
    の親水性基がエチレンオキサイド基を含む整形外
    科用キヤスチング材料。 11 請求項5又は10に記載の整形外科用キヤ
    スチング材料であつて、エチレンオキサイド基が
    樹脂の約6重量%未満をなす整形外科用キヤスチ
    ング材料。 12 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、潤滑材が、界面活性
    剤、複数の親水性基を含むポリマー、及びポリシ
    ロキサンからなるグループから選択された組成物
    のいずれかの混合物である添加型潤滑材を含む整
    形外科用キヤスチング材料。 13 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、樹脂被覆したシートの
    主要面が約0.93以下の動摩擦係数を示す整形外科
    用キヤスチング材料。 14 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、潤滑材が、周囲温度で
    固体であるポリエトキシル化界面活性剤添加型潤
    滑材を含む整形外科用キヤスチング材料。 15 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、シートがガラスフアイ
    バー編地を含む整形外科用キヤスチング材料。 16 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、水に浸した後に、少な
    くとも約85%の樹脂が、樹脂被覆したシートに留
    まつている整形外科用キヤスチング材料。 17 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、水に浸した後に、少な
    くとも約95%の樹脂が、樹脂被覆したシートに留
    まつている整形外科用キヤスチング材料。 18 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、潤滑材がエトキシル化
    ノニルフエノールを含む整形外科用キヤスチング
    材料。 19 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、潤滑材が、樹脂に溶解
    性である添加型潤滑材である整形外科用キヤスチ
    ング材料。 20 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、整形外科用キヤスチン
    グ材料の硬化時間が約3分と約5分の間である整
    形外科用キヤスチング材料。 21 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、樹脂がさらに消泡剤を
    含む整形外科用キヤスチング材料。 22 請求項1,2又は3に記載の整形外科用キ
    ヤスチング材料であつて、樹脂がさらに第三級ア
    ミン触媒を含む整形外科用キヤスチング材料。
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