JPH0565505B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

【0001】

【発明の分野】 この発明は、シクロペンテン化
合物およびその製法、特に２−フエニル（低級）
アルキルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボ
キシアミド類およびその対応するスルホキシド類
並びにそれらの製造法に関する。

【0002】

【先行技術】 フランス国特許明細書第8022278
号に記載された４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オン誘導体は、すぐれた抗菌お
よび抗真菌活性を呈し、グラム陽性菌だけでなく
グラム陰性菌、酵母菌およびかびにも作用する化
合物である。これらの化合物は、実質的に式：

【化４】

【化】 （式中、R₁は水素原子、１〜12個の炭素原子を
有するアルキル基、３〜６個の炭素原子を有する
アルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシク
ロアルキル基、ハロゲンで置換されていることも
あるフエニル基またはハロゲンで置換されている
こともあるベンジル基である。） に対応し、またその無機酸または有機酸との塩類
も包含する。

【0003】 フランス国特許明細書第8022278号に
よれば、４，５−トリメチレン−４−イソチアゾ
リン−３−オン誘導体（）は、下記反応式によ
つて製造される。

【化５】

【化】 この方法は最終収率の点では良い結果をもたらす
が、工業的実施に移行し難いという不都合さを有
する。 この方法の第１段階、すなわち２−カルバモイル
シクロペンタノン(1)から出発して２−カルバモイ
ルチオシクロペンタノン(2)を得るためには、実際
には硫化水素および塩化水素ガスを用いなければ
ならないため、これらの物質を取扱う際の危険に
加えて、状況次第でアミドの塩酸塩の沈澱を生成
し、反応の進行が不完全になる可能性がある。

【0004】 さらに中間体２−カルバモイルチオシ
クロペンタノン(2)の閉環反応からなる第２段階は
酸化アルミニウム上に固定したメタ過ヨウ素酸ナ
トリウムの存在下に行なわれるため、これらを多
量に用いて行なう場合この反応は特に危険なもの
となる可能性がある。

【0005】 種々研究の結果、後記式（）で表さ
れるシクロペンテン化合物が工業的有利に製造す
ることが出来、かつ４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン誘導体（）に容易に
変換出来るところから、該イソチアゾリノン誘導
体（）の大規模な生産に適した中間体であるこ
とが判明した。

【0006】

【発明の開示】 従つて、この発明は式

【化６】

【化】 （式中、ｎは０または１、R₂はフエニル（低級）
アルキル基であり、R₁は前記と同意義である。） で表されるシクロペンテン化合物およびその製法
に関するものである。

【0007】 炭素原子１〜12個を有するアルキル基
とは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシルなどを包含する
ものと理解するべきである。３〜６個の炭素原子
を有するアルケニル基の具体例としては、特にア
リル、２−ブテニルなどが挙げられる。３〜６個
の炭素原子を有するシクロアルキル基は、シクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどを含むと理解するべきである。ハ
ロゲンで置換されていることもあるフエニル基ま
たはベンジル基の具体例としては、フエニル、ｐ
−クロロフエニル、２，４−ジクロロフエニル、
ベンジル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロ
ロベンジルなどがある。

【0008】 ４，５−トリメチレン−４−イソチア
ゾリン−３−オン誘導体（）の合成における中
間体を構成し得る式（）のこの発明による化合
物としては、特に下記のものおよびこれらの化合
物のスルホキシドが挙げられる。 ■■■ 亀の甲 ［0043］ ■■■

【0009】 この発明はまた前記式（）のシクロ
ペンテン化合物の製造方法に関するものである。
該シクロペンテン化合物（）のうち、ｎ＝０の
化合物は下記反応式により表わされる２通りの合
成方法によつて製造することが出来る。

【化７】

【化】 （Alk＝低級アルキル基）

【0010】 １番目の合成方法は、常温で攪拌しな
がら２−カルバモイルシクロペンタノン(3)を酸性
媒質、好ましくは酢酸／ｎ−トルエンスルホン酸
の媒質中でフエニル（低級）アルキルメルカプタ
ン（チオール官能基のα位に遊離プロトンを有す
る）により処理することからなるものである。 出発物質の２−カルバモイルシクラノン(3)は、ビ
シヨフらによる「ジユルナル・フユール・プラク
テイシエ・ヘミー」（J.F.Prakt.Chemie）318巻
773−778頁（1976年）（ただしR₁＝Ｈ）に記載さ
れた方法やフニツヒらによる「ヘミシユ・ベリヒ
テ」（Chem.Ber.）95巻、926−936頁（1962年
（ただしR₁≠Ｈ）に記載された方法により得られ
る。

【0011】 ２番目の合成方法は、酸性媒質中シク
ロペンタノンカルボン酸アルキル(4)をフエニル
（低級）アルキルメルカプタンにより処理し、そ
の反応液のままエステル官能基をけん化すること
により式(5)で示される２−フエニルアルキルチオ
−１−シクロペンテン−１−カルボン酸を80％よ
り高い収率で得る。この成績体を対応する酸塩化
物に変換し、その反応液のまま、場合によりトリ
エチルアミンの存在下、式R₁NH₂を有する第１
級アミンと反応させてアミド化する。トリエチル
アミンの不存在下で反応を行う際は、過剰の第１
級アミンを用いる。 この２番目の合成方法は、シクロペンタノンカル
ボン酸アルキル(4)のような使用しやすい物質から
出発して行なわれ、また式(5)の中間体はすぐれた
収率で急速に式（）（ただしR₁基は種々の意味
を有する）で示される化合物に変換し得るので、
特に好ましい。

【0012】 このようにして得られたｎ＝０のシク
ロペンテン化合物（）を対応するｎ＝１のシク
ロペンテン化合物（）に変換するには、前者に
酸化剤を作用させればよい。たとえば、前者に対
し酸化剤としてのｍ−クロロ過安息香酸を作用さ
せるか、または酸性媒質中で過酸化水素を作用さ
せればよい。この場合の反応は、極性の大きなア
ミドに対してぎ酸中または極性の小さなアミドに
対して約20％容量のぎ酸を含む塩化メチレン混合
物中で行うのが好ましい。

【0013】 この発明で得られた式（）で示され
る２−フエニル（低級）アルキルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミドから出発し
て、前記式（）で示される４，５−トリメチレ
ン−４−イソチアゾリン−３−オン誘導体を製造
するには、前者をスルホキシドの状態（すなわち
ｎ＝１の化合物）で閉環反応に付すればよい。 ｎ＝０のシクロペンテン化合物（）をスルホキ
シドの状態にするには、上記したとおり前者に酸
化剤を作用させればよい。このようにして得られ
たスルホキシド状態のシクロペンテン化合物
（）、すなわちｎ＝１の化合物の閉環反応は、好
ましくは塩化チオニルのような酸ハロゲン化物の
存在下、例えば塩化メチレンのような有機溶媒中
で行なわれる。 この結果、４，５−トリメチレン−４−イソチア
ゾリン−３−オン誘導体（）は、通常ハロゲン
化水素酸塩（たとえば塩酸塩）の形で得られ、こ
のような塩は安定性に優れているので、特別の貯
蔵条件を用いなくても長期間保存され得る。 上記ハロゲン化水素酸塩を無機または有機塩基で
処理することにより、４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オン誘導体（）を塩基
の形で遊離させることが出来る。脂肪強親和性の
塩酸塩の場合、塩化メチレン中塩酸塩溶液を何回
か水洗すれば充分塩酸と置き換えられる。

【0014】 前述の方法により下記の４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オン誘導体
（）が得られる： ４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン、 ２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン、 ２−エチル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン、 ２−ｎ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、 ２−ｔ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、 ２−イソプロピル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン、 ２−ｎ−ヘキシル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン、 ２−オクチル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オン、 ２−デシル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン、 ２−ドデシル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オン、 ２−アリル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン、 ２−シクロヘキシル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オン、 ２−ｐ−クロロフエニル−４，５−トリメチレン
−４−イソチアゾリン−３−オン、 ２−ｐ−クロロベンジル−４，５−トリメチレン
−４−イソチアゾリン−３−オン、 ２−（2′，4′−ジクロロベンジル）−４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オンなど。 以下に実施例と参考例を挙げて本発明を具体的に
説明する。

【0015】

【実施例】

実施例 １ ２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カ
ルボキシアミドおよびそのスルホキシドの製造
〔式（）においてR₁＝ＨおよびR₂〕−
CH₂C₉H₅〕 ａ ２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１
−カルボキシアミド 常温で不活性雰囲気下酢酸2500cm³中シクロペンタ
ノン−２−カルボキシアミド381ｇおよびｐ−ト
ルエンスルホン酸（１水和物）570ｇを攪拌した
溶液にベンジルメルカプタン360cm³を滴下する。 次に反応混合物を常温で一夜放置する。次いで溶
液を減圧濃縮し、水に注ぐ。得られたけん濁液に
重炭酸ナトリウムを加えることによりPH値約５に
する。次いで生成物を濾過し、２回水洗し、乾燥
する。白色結晶の形で２−ベンジルチオ−１−シ
クロペンテン−１−カルボキシアミド550ｇを得
る。 NMRの¹Hスペクトルは予想された構造に対応す
る。

【0016】 ｂ ２−ベンジルスルフイニル−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミド ぎ酸2000cm³中前記で得られた２−ベンジルチオー
１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド480
ｇを０℃で攪拌した溶液に30％過酸化水素水216
cm³を滴下する。滴下終了後、反応媒質を20ないし
30℃の温度で攪拌する。酸化反応の後、薄層クロ
マトグラフイー（CCM）にかける。全チオエー
テル対応するスルホキシドに変わつたとき、溶液
を濃縮し、水に注ぐ。生成物が沈澱し、得られた
けん濁液に5Nソーダを加えて中和する。固体を
濾過し、数回水洗し、乾燥し、１リツトルのエー
テルおよび300cm³のアセトニトリルの混合物中で
攪拌することにより分離する。 結晶を濾過し、乾燥すると白色固体の形で２−ベ
ンジルスルフイニル−１−シクロペンテン−１−
カルボキシアミド450ｇが得られる。融点174℃。 NMRの¹Hおよび赤外線スペクトルは予想された
構造に対応する。 元素分析：C₁₃H₁₅NO₂S 計算値Ｃ：62.62、Ｈ：6.06、Ｎ：5.62、Ｓ：
12.86 実測値Ｃ：62.15、Ｈ：6.08、Ｎ：5.55、Ｓ：
12.74

【0017】 実施例 ２ Ｎ−メチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキ
シドの製造〔式（）においてR₁＝−CH₃およ
びR₂＝−CH₂C₆H₅〕 ａ ２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１
−カルボン酸 ２リツトルの無水アルコール中１リツトルのベ
ンジルメルカプタンおよび1250Kgのシクロペンタ
ノンカルボン酸エチルを攪拌した溶液に塩化水素
ガス流を通す。反応は発熱性のものであるため塩
化水素ガスの流量を調節しながら温度を40℃より
低く維持するように調整する。半時間後には300
ｇの塩化水素酸を吸収している。 約１時間攪拌を続け、薄層クロマトグラフイー
（CCM）によりシクロペンタノンカルボン酸エチ
ルがすべて対応するチオエーテルに変わつたこと
を確認する。次いで２相の形成が認められるが、
下方の相が縮合生成物と一致する。 次いで常温で1.5リツトルの水に溶かした１Kgの
水酸化カリウムを入れる。反応媒質全体が均一に
なり、CCMにおいて縮合生成物がすべて消えて
しまうまで混合物を70なし75℃の温度に加熱する
が、これには約２時間を要する。 次いで約０℃に冷却した混合物に２リツトルの
5N塩酸、次に２リツトルの水を加える。生成し
た沈澱を濾過し、水の次に１リツトルの冷アルコ
ールで洗浄し、最後に減圧乾燥する。白色結晶の
形で1.6Kgの２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボン酸が得られる。融点233℃。 元素分析：C₁₃H₁₄O₂S 計算値Ｃ：66.63、Ｈ：6.02、Ｏ：13.66、Ｓ：
13.68、 実測値Ｃ：66.88、Ｈ：5.97、Ｏ：13.90、Ｓ：
13.59

【0018】 ｂ Ｎ−メチル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド 常温で不活性雰囲気下無水メチレンクロライド
1.5リツトル中前記で得られた２−ベンジルチオ
−１−シクロペンテン−１−カルボン酸234.32ｇ
を攪拌したけん濁液に87cm³の三塩化燐を迅速に加
える。加え終わると、次に混合物を３時間30分還
流する。０℃に冷却後、酸塩化物が晶出し、得ら
れたけん濁液は過剰量のメチルアミン水溶液（40
％溶液、375cm³）を加える。 反応は強発熱性である。加え終えて１時間後
CCMにおいて反応の完了を確認する。 メチレンクロライドの相を傾斜し、水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去する。冷
却により結晶化した生成物を攪拌しながら400cm³
のエーテルに分散させる。Ｎ−メチル−２−ベン
ジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキシ
アミドを濾過後、乾燥する。177ｇの粗アミドが
得られるが、NMRの¹Hスペクトルは予想された
構造に対応している。

【0019】 ｃ Ｎ−メチル−２−ベンジルスルフイニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 不活性雰囲気下０℃でメチレンクロライド1.5リ
ツトル中前記で得られたＮ−メチル−２−ベンジ
ルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキシア
ミド166.3ｇを攪拌した溶液にｍ−クロロ過安息
香酸132ｇを分割して加える。 出発物質のチオエーテルが全部対応するスルホキ
シドに変わつたら、溶液を重亜硫酸ナトリウム水
溶液で２回、重炭酸ナトリウムで１回、次いで水
により洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮する。300cm³のトルエン中で得られた生
成物を再結晶化することにより所望のスルホキシ
ド81ｇを単離する。 攪拌した濾液にイソプロピルエーテル700cm³を加
え、新たに70ｇのスルホキシドを回収する。 Ｎ−メチル−２−ベンジルスルフイニル−１−シ
クロペンテン−１−カルボキシアミドは融点128
℃の白色生成物である。NMRの¹Hスペクトルは
予想された構造に一致する。 元素分析：C₁₄H₁₇NO₂S 計算値Ｃ：63.85、Ｈ：6.51、Ｎ：5.32、Ｏ：
12.15、Ｓ：12.17 実測値Ｃ：63.78、Ｈ：6.46、Ｎ：5.29、Ｏ：
12.40、Ｓ：12.01

【0020】 実施例 ３ Ｎ−エチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキ
シドの製造〔式（）においてR₁＝−C₂H₅およ
びR₂＝−CH₂C₆H₅〕 ａ Ｎ−エチル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド 実施例２(b)記載と同様の方法にしたがい、実施例
２(a)で得られた２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボン酸234ｇを三塩化燐87cm³に
より処理する。生成した酸塩化物に33％エチルア
ミン水溶液600cm³を次に加える。 次に有機相を実施例２(b)と同様に処理して粗Ｎ−
エチル−２−ベンジルチオシクロペンテンカルボ
キシアミド189ｇを得、これをトルエン中再結晶
化する。こうして白色結晶152ｇを単離するが、
NMRの¹Hスペクトルは予想された構造と一致し
ている。

【0021】 ｂ Ｎ−エチル−２−ベンジルスルフイニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 前記で得られたＮ−エチル−２−ベンジルチオ−
１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド95ｇ
をぎ酸550cm³中過酸化水素水（110vol.）37cm³によ
り約10℃の温度で処理する。反応終了時、反応媒
質を実施例２(c)と同様に処理する。粗スルホキシ
ドを150cm³のイソプロピルエーテル中で攪拌し、
濾過し、乾燥する。 融点115℃の白色結晶形としてＮ−エチル−２−
ベンジルスルフイニル−１−シクロペンテン−１
−カルボキシアミド75ｇを得る。 NMRの¹HおよびIRスペクトルは予想された構
造に一致している。 元素分析：C₁₅H₁₉NO₂S 計算値Ｃ：64.95、Ｈ：6.90、Ｎ：5.05、Ｏ：
11.54 実測値Ｃ：64.95、Ｈ：7.04、Ｎ：5.17、Ｏ：
11.24

【0022】 実施例 ４ Ｎ−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキ
シドの構造〔式（）においてR₁＝ｎ−C₄H₉お
よびR₂＝−CH₂C₆H₅〕 ａ Ｎ−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド 実施例２(b)記載と同様の方法にしたがい、1.2リ
ツトルのメチレンクロライドに溶かした200ｇの
実施例２(a)で得られた２−ベンジルチオシクロペ
ンテンカルボン酸を55cm³の三酸化燐により処理す
る。次いで生成した酸塩化物に半時間で(n)ブチル
アミン125cm³およびトリエチルアミン300cm³の混合
物を加える。 次いで反応媒質を０℃に冷却し、強く攪拌しなが
ら2N塩酸400cm³を加える。有機相を傾斜し、水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥する。 真空下溶媒を濃縮した後、ベージユ色の強粘性固
体の形で粗アミド240ｇを得、NMR¹Hスペクト
ルが予想された構造に一致することを確認後直接
これを次の段階で使用する。

【0023】 ｂ Ｎ−ブチル−２−ベンジルスルフイニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 実施例３(b)記載と同様の方法にしたがい、ぎ酸
1500cm³中前記で得られたチオエーテル289ｇを過
酸化水素水（110vol.）102cm₃により、温度を20
℃より低く維持するようにしながら処理する。 同条件で処理後、融点125℃の白色結晶の形でＮ
−ブチル−２−ベンジルスルフイニル−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミド210ｇを得る。 IRおよびNMR¹Hスペクトルは、理論上の構造
に一致している。 元素分析：C₁₇H₂₃NO₂S 計算値Ｃ：66.85、Ｈ：7.59、Ｎ：4.58、Ｏ：
10.47、Ｓ：10.49 実測値Ｃ：66.92、Ｈ：7.63、Ｎ：4.62、Ｏ：
10.59、Ｓ：10.40

【0024】 実施例 ５ Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミドおよびそのスル
ホキシドの製造〔式（）においてR₁＝ｔ−
C₄H₉およびR₂＝−CH₂−C₆H₅〕 ａ Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シ
クロペンテン−１−カルボキシアミド 無水メチレンクロライド600cm³中実施例２(a)で得
られた２−ベンジルチオシクロペンテンカルボン
酸75ｇのけん濁液に０℃で不活性雰囲気下三塩化
燐20cm³をゆつくりと加える。次いで混合物を３時
間還流し、次に常温で一夜放置する。次いで０℃
で攪拌しながらトリエチルアミン115cm³およびｔ
−ブチルアミン40.5cm³の混合物を加える。次いで
反応混合物を常温で１時間攪拌し、次に1.5リツ
トルの水に注ぐ。有機相を傾斜し、２回水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮する。
NMRスペクトル（CDCl₃）が理論上の構造と一
致している粗固体を得る。このアミドを次の工程
に用いる。

【0025】 ｂ Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンジルスルフイニル
−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド500cm³およびぎ酸100cm³の混合
物と前記生成物全量からなる溶液に０℃の温度で
攪拌下過酸化水素水（9.8N）31cm³をゆつくりと
加える。攪拌を０℃で３時間継続後、常温で一夜
放置する。 この段階で全チオエーテルが対応するスルホキシ
ドに変換されたことをCCMにより確認する。 次いで反応混合物を１リツトルの水に注ぎ、メチ
レンクロライド相を傾斜し、水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濃縮乾固する。 次いで得られた粗生成物を300cm³のトルエンで再
結晶する。 融点154℃の白色結晶64.5ｇを得る。 元素分析：C₁₇H₂₃NO₂S 計算値Ｃ：66.85、Ｈ：7.59、Ｎ：4.59、Ｓ：
10.50 実測値Ｃ：66.79、Ｈ：7.59、Ｎ：4.63、Ｓ：
10.66

【0026】 実施例 ６ Ｎ−イソプロピル−２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミドおよびそのス
ルホキシドの製造〔式（）においてR₁＝ｉ−
C₃H₇およびR₂＝−CH₂C₆H₅〕 ａ Ｎ−イソプロピル−２−ベンジルチオ−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミド 実施例２(b)記載と同様の操作方法により、実施例
２(a)で得られた２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボン酸234.3ｇを87cm³の三塩化
燐で処理する。 次いで、生成した酸塩化物にイソプロピルアミン
128cm³およびトリエチルアミン351cm³からなる混合
物を０℃で加える。 加え終えた後攪拌を１時間続け、次に2N塩酸200
cm³を加える。メチレンクロライド相を傾斜し、再
び2N塩酸200cm³で洗浄し、次に２回水洗する。硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧濃縮して粗
アミドを得、NMR¹Hスペクトルが理論上の構造
と一致することを確認した後、これを直接対応す
るスルホキシドに酸化する。

【0027】 ｂ Ｎ−イソプロピル−２−ベンジルスルフイニ
ル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
実施例３(b)記載と同じ手順により、前記で得られ
たチオエーテルを1.5リツトルのぎ酸に溶解し、
約10℃の温度で過酸化水素水（110vol.）97cm³に
より処理する。 反応終了後、過剰の過酸化水素水を消すためにチ
オスルフエートを加える。ぎ酸を濃縮後実施例３
(b)記載と同じ方法にしたがい処理する。 得られた固体をイソプロピルエーテルで再結晶
後、アセトニトリルで洗浄する。 こうして融点158℃の白色結晶の形で162ｇのＮ−
イソプロピル−２−ベンジルチオスルフイニル−
１−シクロペンテン−１−カルボキシアミドを得
る。 IRおよびNMRスペクトルは理論上の構造と一致
する。 元素分析：C₁₆H₂₁NO₂S 計算値Ｃ：65.94、Ｈ：7.26、Ｎ：4.81、Ｏ：
10.98、Ｓ：11.00 実測値Ｃ：65.36、Ｈ：7.29、Ｎ：4.74、Ｏ：
11.40、Ｓ：10.82

【0028】 実施例 ７ Ｎ−ヘキシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホ
キシドの製造〔式（）においてR₁＝ｎ−C₆H₁₃
およびR₂＝−CH₂C₆H₅〕 ａ Ｎ−ヘキシル−２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミド 実施例２(a)で得られた２−ベンジルチオ−１−シ
クロペンテンカルボン酸234.3ｇを1.5リツトルの
メチレンクロライド中で攪拌したけん濁液を75cm³
の三塩化燐により処理する。 ３時間還流した後、混合物を０℃に冷却する。次
いでヘキシルアミン159cm³およびトリエチルアミ
ン351cm³の混合物を滴下する。滴下終了後混合物
を３時間常温で攪拌し、次に2N塩酸、続いて水
で洗浄する。 有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濾
液を減圧濃縮する。スペクトルが理論上の構造と
一致する粘稠性液体を得る。

【0029】 ｂ Ｎ−ヘキシル−２−ベンジルスルフイニル−
１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド １リツトルのぎ酸中で254ｇの前記生成物を攪拌
した溶液を０℃に冷却する。次いで75cm³の過酸化
水素水をゆつくりと加える。加え終えた後、反応
媒質をさらに２時間攪拌し、次に常温で一夜放置
する。ぎ酸を真空濃縮により除去する。得られた
液体を１リツトルのメチレンクロライドに溶解す
る。この溶液を希ソーダ、続いて水で洗浄し、最
後に硫酸マグネシウムで乾燥する。これを濃縮
し、次にシリカゲルカラムに通す。所望の生成物
をメチレンクロライド、酢酸エチルおよびメタノ
ールの混合物で溶離する。溶離液相を濃縮後、融
点70℃で白色結晶形のスルホキシド210ｇを得る。 元素分析：C₁₉H₂₇NO₂S 計算値Ｃ：68.43、Ｈ：8.16、Ｎ：4.20、Ｓ：9.61 実測値Ｃ：68.51、Ｈ：8.22、Ｎ：4.15、Ｓ：9.53

【0030】 実施例 ８ Ｎ−オクチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホ
キシドの製造〔式（）においてR₁＝C₈H₁₇およ
びR₂＝−CH₂C₆H₅〕 ａ Ｎ−オクチル−２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミド ６リツトルのメチレンクロライドに実施例２(a)で
得られた２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン
−１−カルボン酸１Kgを攪拌したけん濁液に不活
性雰囲気下三塩化燐275cm³を滴下する。 次に混合物を３時間ジクロロメタンの還流温度に
加熱し、均一にする。この段階でCCMにより酸
が対応する酸塩化物に変えられたことを確認する
（予め反応混合物約0.5cm³を取り、２cm³の無水メタ
ノールに注ぎ、次に生成してメチルエステルを板
の上に置く）。 次に混合物を０℃に冷却すると酸塩化物が晶出
するが、強く攪拌しながら約半時間で温度を20℃
より低く維持してオクチルアミン850cm³およびト
リエチルアミン1.5リツトルの混合物を加える。 反応媒質が次第に均一となると、混入終了後約１
時間常温で放置する。 CCMにより反応が終了したことを確認する。０
℃に冷却した混合物に、次いで２リツトルの2N
塩酸を加える。 有機相を傾斜し、３回水洗し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を減圧濃縮する。 粘稠性液体の形で得られた粗アミドを10リツトル
のヘキサンに攪拌しながら注ぐ。得られた乳液を
０℃に冷却する。生成物がベージユ色の強粘性固
体の形で晶出する。これを濾過し、乾燥する。こ
うしして1.3KgのＮ−オクチル−２−ベンジルチ
オ−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
を得、これを直接次の工程で使用する。

【0031】 ｂ Ｎ−オクチル−２−ベンジルスルフイニル−
１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 2.8KgのＮ−オクチル−２−ベンジルチオ−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミドを11リツ
トルのメチレンクロライドおよび2.5リツトルの
ぎ酸からなる混合物に溶かしたものを785cm³の過
酸化水素水（110vol.）により処理する。 周囲温度で２時間反応混合物の攪拌を続ける。次
いで攪拌しながら10リツトルの水を加える。有機
相を傾斜し、重炭酸ナトリウム、次いで水で洗浄
し、次に硫酸マグネシウムで乾燥する。実施例３
(b)と同様に粗スルホキシドを処理後、融点81℃で
白色結晶生成物形のＮ−オクチル−２−ベンジル
スルフイニル−１−シクロペンテン−１−カルボ
キシアミド1.6Kgを得る。 元素分析：C₂₁H₃₁NO₂S 計算値Ｃ：69.76、Ｈ：8.64、Ｎ：3.87、Ｏ：
8.85、Ｓ：8.87 実測値Ｃ：69.81、Ｈ：8.60、Ｎ：3.86、Ｏ：
9.01、Ｓ：8.83

【0032】 実施例 ９ Ｎ−デシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキ
シドの製造〔式（）においてR₁＝C₁₀H₂₁(n)お
よびR₂＝−CH₂C₆H₅〕 ａ Ｎ−デシル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド600cm³中実施例２(a)で得られ
た２−ベンジルチオシクロペンテンカルボン酸77
ｇを０℃で攪拌して得たけん濁液に三塩化燐20cm³
を滴下する。滴下終了後、反応媒質を３時間還流
し、次に常温で一夜放置する。次いで０℃の温度
で、80cm³の(n)デシルアミンおよび110cm³のトリエ
チルアミンからなる混合物を反応媒質にゆつくり
と加える。次いで、混合物を常温で３時間攪拌
し、次に１リツトルの永水に注ぐ。有機相を傾斜
し、２回水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥する。溶
媒を真空濃縮により除去する。常温で130ｇの粘
稠性液体を得るが、80MHzのNMR¹Hスペクトル
は理論上の構造と一致している。

【0033】 ｂ Ｎ−デシル−２−ベンジルスルフイニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 前記アミド120ｇ、メチレンクロライド350cm³およ
びぎ酸90cm³からなる混合物を０℃で攪拌する。次
いで過酸化水素水（9.8N）32.5cm³を加え、攪拌を
０℃で１時間続け、次に常温で３時間続ける。混
合物を水500cm³に注ぐ。有機相を傾斜し、10％の
重炭酸ナトリウム水溶液次いで水により洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を真空濃縮に
より除去する。得られた生成物を沸騰させたイソ
プロピルエーテル200cm³中骨炭で処理する。溶液
を濾過し、ヘキサン250cm³を加え、得られた混合
物を−20℃にする。 晶出した生成物を濾過し、乾燥する。融点65℃の
白色結晶50ｇを得る。 元素分析：C₂₃H₃₅NO₂S 計算値Ｃ：70.90、Ｈ：9.05、Ｎ：3.60、Ｓ：8.23 実測値Ｃ：70.50、Ｈ：9.08、Ｎ：3.57、Ｓ：8.17

【0034】 実施例 10 Ｎ−ドデシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホ
キシドの製造［式（）においてR₁＝C₁₂H₂₅お
よびR₂＝−CH₂C₆H₅］ ａ Ｎ−ドデシル−２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド400cm³中実施例２(a)で得られ
た２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−
カルボン酸100ｇを三塩化燐27.45cm³により処理す
る。加え終えた後、反応混合物を３時間30分還流
する。この段階で全部の酸が変換され、媒質は均
一になる。 得られた酸塩化物に温度を０℃より低く維持しな
がら(n)ドデシルアミン95ｇ、トリエチルアミン
150cm³および無水メチレンクロライド400cm³からな
る混合物を加える。反応終了時2N塩酸200cm³を加
える。 有機相を傾斜し、塩酸および水で洗浄後、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、真空濃縮すると、粘稠性液
体の形でＮ−ドデシル−２−ベンジルチオ−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミドを得、こ
れを直接対応するスルホキシドに酸化する。

【0035】 ｂ Ｎ−ドデシル−２−ベンジルスルフイニル−
１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド800cm³およびぎ酸200cm³の混合
物中前記で得られたチオエーテルを０℃で38.5cm³
の過酸化水素水（110vol.）により処理する。反
応終了後混合物を水500cm³に注ぎ、有機相を傾斜
する。 実施例６(b)と同じ条件で処理後、粘稠性液体を単
離し、ヘキサン800cm³およびイソプロピルエーテ
ル200cm³の混合物で結晶化する。 融点68℃で白色結晶形のＮ−ドデシル−２−ベン
ジルスルフイニル−１−シクロペンテン−１−カ
ルボキシアミド102ｇを得る。 IRおよびNMR¹Hスペクトルは理論上の構造と
一致する。 元素分析：C₂₅H₃₉NO₂S 計算値Ｃ：71.89、Ｈ：9.41、Ｎ：3.35、Ｏ：
7.66、Ｓ：7.68 実測値Ｃ：71.93、Ｈ：9.35、Ｎ：3.38、Ｏ：
7.66、Ｓ：7.55

【0036】 実施例 11 Ｎ−アリル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキ
シドの製造［式（）においてR₁＝アリルおよ
びR₂＝−CH₂−C₆H₅］ ａ Ｎ−アリル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド300cm³中実施例２(a)で得られ
た２−ベンジルチオシクロペンテンカルボン酸55
ｇの懸濁液を三塩化燐16cm³により処理する。加え
終えた後、混合物を３時間還流する。次いで０℃
の温度で攪拌しながらトリエチルアミン82cm³およ
びアリルアミン22.5cm³の混合物を加える。次に混
合物を常温で一夜放置する。１リツトルの永水に
注ぎ、メチレンクロライド相を傾斜し、２回水洗
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、次に濃縮する。粘
稠性液体の形で得られた生成物を700cm³のエチル
エーテルに溶解し、得られた溶液を骨炭で処理す
る。これを濾紙により濾過し、溶媒を蒸発させ
る。Ｎ−アリル−２−ベンジルチオ−２−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミドを濃黄色液体の
形で得、これを直接スルホキシドの合成に使用す
る。

【0037】 ｂ Ｎ−アリル−２−ベンジルスルフイニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 前記の粗生成物57ｇを０℃で攪拌しながらメチレ
ンクロライド270cm³およびぎ酸30cm³混合物中過酸
化水素水（9.8N）19.5cm³により処理する。３時間
攪拌後、媒質を常温で一夜放置する。翌日、混合
物を700cm³の永水に注ぎ、メチレンクロライド相
を傾斜し、２回重炭酸ソーダ水（10％）、次いで
洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮後、
51ｇの粗生成物を得、これを300cm³のイソプロピ
ルエーテルで再結晶する。結晶を濾過し、乾燥す
る。融点112℃で白色結晶の形のＮ−アリル−２
−ベンジルスルフイニルシクロペンテン−１−カ
ルボキシアミド42.5ｇを得る。 元素分析：C₁₆H₁₉NO₂S 計算値Ｃ：66.40、Ｈ：6.62、Ｎ：4.84、Ｓ：
11.08 実測値Ｃ：66.46、Ｈ：6.68、Ｎ：4.73、Ｓ：
10.97

【0038】 実施例 12 Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンジルチオ−１−シ
クロペンテン−１−カルボキシアミドおよびその
スルホキシドの製造［式（）においてR₁＝
C₆H₁₁およびR₂＝−CH₂C₆H₅］ ａ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンジルチオ−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 常温で不活性雰囲気下Ｎ−シクロヘキシルシクロ
ペンタノン−２−カルボキシアミド41ｇおよびパ
ラトルエンスルホン酸（１水和物）37.3ｇおよび
氷酢酸500cm³を攪拌して得た溶液に、ベンジルメ
ルカプタン27.5cm³を加える。２時間の攪拌後混合
物を常温で一夜放置する。 反応媒質を減圧濃縮し、600cm³のジクロロメタン
に溶解する。次いで溶液を洗浄水が塩基性のPH値
を示す2Nソーダにより洗浄し、次いで中性のPH
値になるまで水洗する。次いで溶液を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濃縮し、次にシリカゲルフイル
ターに急速に通す。濾液を濃縮後57ｇの固体を
得、痕跡量のトルエン存在下ヘキサンで再結晶す
る。 こうしてNMRスペクトルが理論上の構造と一致
する白色結晶49ｇを得る。 元素分析：C₁₉H₂₅NOS 計算値Ｃ：72.33、Ｈ：7.99、Ｎ：4.44、Ｏ：
5.08、Ｓ：10.16 実測値Ｃ：72.40、Ｈ：8.03、Ｎ：4.28、Ｏ：
5.08、Ｓ：10.21

【0039】 ｂ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンジルスルフイ
ニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミ
ド 前記で得られたＮ−シクロヘキシル−２−ベンジ
ルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキシア
ミド42ｇとぎ酸200cm³の懸濁液を30℃より低温で
30％過酸化水素水19cm³により攪拌しながら処理す
る。２時間後、媒質を常温で一夜放置する。溶媒
を真空濃縮後、生成物をジクロロメタン250cm³に
溶解し、１規定ソーダ、次いで水で洗浄し、最後
に硫酸マグネシウムで乾燥する。シリカゲルクロ
マトグラフイーにより精製後、融点115℃で白色
結晶の形のＮ−シクロヘキシル−２−ベンジルス
ルフイニル−１−シクロペンテン−１−カルボキ
シアミド25ｇを得る。 NMR¹Hスペクトルは理論上の構造と一致してい
る。

【0040】 実施例 13 Ｎ−ｐ−クロロフエニル−２−ベンジルチオ−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミドおよび
４＊スルホキシドの製造［式（）においてR₁
＝C₆H₄pClおよびR₂＝−CH₂C₆H₅］ ａ Ｎ−ｐ−クロロフエニル−２−ベンジルチオ
−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド200cm³に実施例２(a)で得られ
た２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−
カルボン酸10ｇを攪拌して得た懸濁液に常温で窒
素雰囲気下塩化チオニル7.7cm³を滴下する。次い
で混合物を反応媒質が均一になるまで溶媒の沸点
温度に加熱し、次に濃縮乾固して過剰の塩化チオ
ニルを除去する。 次いで混合物を無水メチレンクロライド200cm³に
より再び処理し、ｐ−クロロアニリン10.86ｇを
加える。攪拌２時間後酸塩化物が対応するアミド
に変換される。溶液をＮ塩酸に次いで３回水で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を濃縮
後16ｇの粗アミドを得、シリカゲルカラムに通し
て精製する。生成物を酢酸エチル−ヘキサン
（１：９）の混合物に溶離し、次に酢酸エチルで
再結晶する。融点141℃で白色結晶形のＮ−ｐ−
クロロフエニル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド９ｇを得る。 元素分析：C₁₉H₁₈ClNOS 計算値Ｃ：66.36、Ｈ：5.27、Cl：10.31、Ｎ：
4.07、Ｓ：9.33 実測値Ｃ：65.78、Ｈ：5.25、Cl：10.12、Ｎ：
3.95、Ｓ：9.07

【0041】 ｂ Ｎ−ｐ−クロロフエニル−２−ベンジルスル
フイニル−４−シクロペンテン−１−カルボキシ
アミド ぎ酸30cm³中前記で得られたチオエーテル6.9ｇの
懸濁液に温度を30℃より低く維持しながら30％過
酸化水素水1.42cm³を加える。反応をシリカゲルク
ロマトグラフイー（CCM）により追跡する。 生成物を濾過し、乾燥する。白色結晶の形でＮ−
ｐ−クロロフエニル−２−ベンジルスルフイニル
−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド５
ｇを得る。 NMR¹Hスペクトルは理論上の構造と一致してい
る。

【0042】 実施例 14 Ｎ−ｐ−クロロベンジル−２−ベンジルチオ−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミドおよび
そのスルホキシドの製造［式（）において、
R₁＝−CH₂C₆H₄pClおよびR₂＝−CH₂C₆H₅］ ａ Ｎ−ｐ−クロロベンジル−２−ベンジルチオ
−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 実施例13(a)記載と同じ操作方法により、２−ベン
ジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボン酸
10ｇを対応する酸塩化物に変換し、次にこれを４
−クロロロベンジルアミンで処理する。 こうして融点122℃で白色結晶形のＮ−ｐ−クロ
ロベンジル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミド12ｇを得る。

【0043】 ｂ Ｎ−ｐ−クロロベンジル−２−ベンジルスル
フイニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシ
アミド 前記で得られたチオエーテル122ｇを60cm³のぎ酸
中30％過酸化水素水2.70cm³で処理する。 反応終了後、ぎ酸を減圧濃縮する。得られた生成
物を200cm³のジクロロメタンに溶解する。溶液を
2Nソーダ、次いで水により２回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥する。溶媒を濃縮後、11ｇのＮ
−ｐ−クロロベンジル−２−ベンジルスルフイニ
ル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
を得るが、これをNMR¹Hスペクトルは理論上の
構造と一致している。

【0044】 実施例 15 Ｎ−（2′，4′−クロロベンジル）−２−ベンジルチ
オ−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
およびそのスルホキシドの製造［式（）におい
てR₁＝CH₂C₆H₃Cl₂およびR₂＝−CH₂C₆H₅］ ａ Ｎ−（2′，4′−ジクロロベンジル）−２−ベン
ジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキシ
アミド 無水メチレンクロライド500cm³中実施例２(a)で得
られた２−ベンジルチオシクロペンテンカルボン
酸50ｇを攪拌して得た懸濁液に０℃で不活性雰囲
気下五塩化燐49.8ｇをゆつくりと加える。 加え終えた後媒質を２時間半還流し、次に溶液を
濃縮乾固してオキシ塩化燐を除去する。得られた
粗酸塩化物を無水メチレンクロライド250cm³に溶
解し、次にこの溶液をメチレンクロライド300cm³
中無水トリエチルアミン45cm³および２，４−ジク
ロロベンジルアミン43cm³の混合物に０℃で攪拌し
ながら注ぐ。 注ぎ終えた後反応媒質をさらに常温で３時間攪拌
し、1N塩酸、次いで重炭酸ナトリウム、最後に
水により洗浄する。メチレンクロライド溶液を硫
酸マグネシウムで乾燥し、獣炭で処理し、濃縮す
る。 エーテル中攪拌するとアミドが晶出する。濾過お
よび乾燥後、融点91℃で白色固体形のＮ−（2′，
4′−ジクロロベンジル）−２−ベンジルチオ−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド50ｇを
得る。 元素分析：C₂₀H₁₉Cl₂NOS 計算値Ｃ：61.22、Ｈ：4.88、Cl：18.07、Ｎ：
3.57、Ｏ：4.08、Ｓ：8.17 実測値Ｃ：61.26、Ｈ：4.93、Cl：18.03、Ｎ：
3.53、Ｓ：8.05

【0045】 ｂ Ｎ−（2′，4′−ジクロロベンジル）−２−ベン
ジルスルフイニル−１−シクロペンテン−１−カ
ルボキシアミド 10℃より低温で200cm³のぎ酸中前記で得られたチ
オエーテル39ｇを攪拌して得た懸濁液に30％過酸
化水素水10.1cm³を加える。反応終了後媒質を濃縮
乾固し、得られた固体を水に懸濁して重炭酸ナト
リウムにより処理する。濾過し、水洗し、次に乾
燥した後、融点170℃の白色粉末形でＮ−（2′，
4′−ジクロロベンジル）−２−ベンジルスルフイ
ニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミ
ド39ｇを得る。 元素分析：C₂₀H₁₉Cl₂NO₂S 計算値Ｃ：58.82、Ｈ：4.69、Cl：17.36、Ｎ：
3.43、Ｏ：7.83、Ｓ：7.58 実測値Ｃ：58.79、Ｈ：4.70、Cl：17.50、Ｎ：
3.35、Ｏ：7.66、Ｓ：7.90

【0046】

【参考例】

参考例 １ ４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オンの製造 ａ ４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン塩酸塩 １リツトルの純ジクロロメタン中210ｇの実施例
１(b)で得られた２−ベンジルスルフイニル−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミドを攪拌し
た溶液に10℃より低い温度で約１時間に塩化チオ
ニル65cm³を滴下する。 滴下終了約１時間後CCMにより出発物質のスル
ホキシド全部が変換してしまつたことを確認す
る。０℃で反応混合物に１リツトルのエーテルを
加えることにより溶液中の残りの生成物が沈澱す
る。固体を濾過し、アセトニトリルで洗浄し、次
に乾燥する。融点168℃でベージユ色結晶形態の
４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン塩酸塩126ｇを得る。 赤外線およびNMR¹Hスペクトルは理論上の構造
に一致している。

【0047】 ｂ ４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン 水500cm³中前記塩酸塩120ｇを常温で攪拌した懸濁
液のPH値を重炭酸ナトリウムを加えることにより
約６にする。次いで生成物を濾過し、数回水洗
し、乾燥する。塩素イオンが存在しないことを確
認後、灰色結晶形態の４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オン90ｇを得、酢酸／酢
酸エチルの混合物により再結晶する。再結晶後融
点190℃の淡ベージユ色結晶55ｇを得る。 NMR¹Hスペクトル（理論上の）構造に一致して
いる。 元素分析：C₆H₇NOS 計算値Ｃ：51.04、Ｈ：5.00、Ｎ：9.92、Ｏ：
11.93、Ｓ：22.71 実測値Ｃ：50.86、Ｈ：4.88、Ｎ：10.04、Ｏ：
12.02、Ｓ：22.48

【0048】 参考例 ２ ２−メチル−４，５−トリメチルアミン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン（塩酸塩）の製造 実施例２(c)で得られたスルホキシド143ｇと無水
メチレンクロライド400cm³からなる溶液を不活性
雰囲気下０℃で攪拌する。 この無色溶液にチオニルクロライド47cm³を滴下す
る。チオニルクロライドの３分の２を加えた時生
成物が沈澱し始める。加え終えて半時間後CCM
により全部のスルホキシドが対応する４−イソチ
アゾリン−３−オンに変わつたことを確認する。 次いで反応混合物にイソプロピルエーテル150cm³
を加える。固体を濾過し、次いで乾燥する。次い
で得られた固体を半時間アセトン250cm³中で攪拌
する。 濾過および乾燥後、融点156℃（分解）の所望の
塩酸塩の白色結晶91ｇを得る。 NMR¹Hスペクトルは理論上の構造と一致する。 元素分析：C₇H₁₀ClNOS 計算値Ｃ：43.86、Ｈ：5.26、Ｎ：7.31、Cl：
18.49、Ｏ：8.35、Ｓ：16.73 実測値Ｃ：43.58、Ｈ：5.26、Ｎ：7.31、Cl：
18.65、Ｏ：8.44、Ｓ：16.52

【0049】 参考例 ３ ２−エチル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン（塩酸塩）の製造 参考例２記載と同じ操作方法により、実施例３(b)
で得られたＮ−エチル−２−ベンジルスルフイニ
ル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
60ｇを塩化チオニル19.3cm³により処理する。イソ
プロピルエーテル添加による沈澱後、融点122℃
の白色結晶形態で２−エチル−４，５−トリメチ
レン−４−イソチアゾリン−３−オン塩酸塩27ｇ
を得る。この生成物は半水和物形態を呈する。 NMR¹Hスペクトルは予想の構造と一致してい
る。 元素分析：C₈H₁₂ClNOS／0.5H₂O 計算値Ｃ：44.75、Ｈ：6.10、Ｎ：6.52、Ｓ：
14.94 実測値Ｃ：44.62、Ｈ：6.22、Ｎ：6.61、Ｓ：
14.56

【0050】 参考例 ４ ２−ｎ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン（塩酸塩）の製造 ０℃で攪拌下メチレンクロライド１リツトル中実
施例４(b)で得られたＮ−ブチル−２−ベンジルス
ルフイニル−１−シクロペンテン−１−カルボキ
シアミド305.4ｇの溶液に約１時間で塩化チオニ
ル86cm³を滴下する。滴下終了半時間後CCMによ
り全量のスルホキシドが変換されたことを確認す
る。次いで15℃で攪拌下500cm³のイソプロピルエ
ーテルを入れる。塩酸塩が晶出して約１時間後イ
ソプロピルエーテル500cm³を入れ、５℃に冷却す
る。結晶を濾過し、イソプロピルエーテルで洗浄
し、次に乾燥する。融点109℃のベージユ色固体
形態で２−ｎ−ブチル−４，５−トリメチレン−
４−イソチアゾリン−３−オン塩酸塩210ｇを得
る。 NMR¹Hスペクトルは予想の構造と一致してい
る。 元素分析：C₁₀H₁₆ClNOS 計算値Ｃ：51.38、Ｈ：6.90、Cl：15.17、Ｎ：
5.99、Ｏ：6.84、Ｓ：13.17 実測値Ｃ：51.37、Ｈ：6.88、Cl：15.07、Ｎ：
6.00、Ｏ：6.92、Ｓ：13.66

【0051】 参考例 ５ ２−ｔ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの製造 ａ ２−ｔ−ブチル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オン塩酸塩 メチレンクロライド120cm³に実施例５(b)で得られ
たＮ−ｔ−ブチル−２−ベンジルスルフイニル−
１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド63.5
ｇを溶かした溶液を０℃で攪拌してこれに塩化チ
オニル18.2cm³をゆつくりと加える。加え終えて半
時間後CCMにより出発物質全量が変わつたこと
を確認する。０℃で380cm³のエチルエーテルを攪
拌しながら加える。結晶化した生成物を濾過し、
エーテルで２回洗浄し、乾燥する。融点が約90℃
（分解）の白色結晶形態で２−ｔ−ブチル−４，
５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの塩酸塩44ｇを得る。 元素分析：C₁₀H₁₆ClNOS 計算値Ｃ：51.38、Ｈ：6.90、Cl：15.17、Ｎ：
5.99、Ｓ：13.1 実測値Ｃ：50.98、Ｈ：6.88、Cl：14.99、Ｎ：
5.91、Ｓ：13.47

【0052】 ｂ ２−ｔ−ブチル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オン 前記塩酸塩39ｇと塩化メチレン600cm³からなる溶
液を常温で攪拌する。それに水150cm³を加え、攪
拌を15分続ける。有機相を傾斜し、次に同じ条件
で水150cm³により２回処理し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過する。溶媒を真空蒸発により除去
する。冷却後融点99℃の白色粉末形態で２−ｔ−
ブチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾ
リン−３−オン32ｇを得る。 元素分析：C₁₀H₁₅NOS 計算値Ｃ：60.87、Ｈ：7.66、Ｎ：7.10、Ｓ：
16.25 実測値Ｃ：60.49、Ｈ：7.73、Ｎ：7.06、Ｓ：
16.13

【0053】 参考例 ６ ２−イソプロピル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリジン−３−オン（塩酸塩）の製造 参考例２記載と同様の方法により、メチレンクロ
ライド400cm³中実施例６(b)で得られたＮ−イソプ
ロピル−２−ベンジルスルフイニル−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド157ｇをチオニ
ルクロライド47cm³により処理する。イソプロピル
エーテルおよびヘキサンにより沈澱した後、ヘキ
サン／酢酸エチル（４：１）の混合物で再結晶す
ることにより、融点112℃の２−イソプロピル−
４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン塩酸塩84ｇを得る。 NMR¹Hスペクトルは理論上の構造と一致してい
る。 元素分析：C₉H₁₄ClNOS 計算値Ｃ：49.20、Ｈ：6.42、Cl：16.14、Ｎ：
6.35、Ｏ：7.28、Ｓ：14.59 実測値Ｃ：49.26、Ｈ：6.34、Cl：16.09、Ｎ：
6.41、Ｏ：7.39、Ｓ：14.48

【0054】 参考例 ７ ２−(n)ヘキシル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オの製造 ａ ２−(n)ヘキシル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オンの塩酸塩 ０℃に冷却したジクロロメタン500cm³中実施例７
(b)で得られたＮ−ヘキシル−２−ベンジルスルフ
イニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシア
ミド158ｇの溶液に塩化チオニル45cm³をゆつくり
と加える。出発物質全量が変換されたら、1.5リ
ツトルのエチルエーテルを攪拌しながら加える。
所望の塩酸塩が晶出する。濾過し、エーテルで洗
浄後、ベージユ色結晶形態の２−(n)ヘキシル−
４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン塩酸塩85ｇが得られる。 元素分析：C₁₂H₂₀ClNOS 計算値Ｃ：55.05、Ｈ：7.70、Cl：13.54、Ｎ：
5.35、Ｓ：12.25 実測値Ｃ：55.20、Ｈ：7.76、Cl：13.48、Ｎ：
5.41、Ｓ：12.10

【0055】 ｂ ２−(n)ヘキシル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オン 前記の塩酸塩83ｇおよびジクロロメタン800cm³を
０℃で攪拌した溶液に水200cm³を加える。15分の
攪拌後有機相を傾斜し、次に同条件で同量の水に
より２回処理する。ジクロロメタン相を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を減圧濃縮により除去す
る。粘稠性液体の形で得られた生成物が−20℃に
冷却したヘキサン中に晶出する。融点28℃のベー
ジユ色結晶形態で２−(n)ヘキシル−４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オン50ｇを
得る。 元素分析は部分的水和生成物に一致している。
C₁₂H₁₉NOS、１／4H₂O 計算値Ｃ：62.70、Ｈ：8.55、Ｎ：6.09、Ｓ：
13.95 実測値Ｃ：63.01、Ｈ：8.84、Ｎ：6.01、Ｓ：
13.69

【0056】 参考例 ８ ２−オクチル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンの製造 ａ ２−オクチル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン塩酸塩 実施例２記載と同様の操作方法にしたがい、メチ
レンクロライド３リツトル中実施例８(b)で得られ
たＮ−オクチル−２−ベンジルスルフイニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド１Kgを
チオニルクロライド220cm³により処理する。 イソプロピルエーテルの添加による沈澱後、融点
96℃で白色微細結晶形態の２−オクチル−４，５
−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
塩酸塩650ｇを得る。 元素分析：C₁₄H₂₄DClNOS 計算値Ｃ：58.01、Ｈ：8.35、Cl：12.23、Ｎ：
4.83、Ｏ：5.52、Ｓ：11.06 実測値Ｃ：58.30、Ｈ：8.31、Cl：12.30、Ｎ：
4.91、Ｏ：5.58、Ｓ：10.88

【0057】 ｂ ２−オクチル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン メチレンクロライド2.5リツトル中前記で得られ
た２−オクチル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン１Kgからなる溶液に常温
で光を遮断して１リツトルの水を加える。攪拌を
15分続け、次に水相を傾斜する。有機相を同じ条
件で３回水洗する。最後の洗浄時にはPHは中性で
あり塩化物試験は陰性を示す（硝酸銀による試
験）。 次いで有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、メチ
レンクロライドを減圧濃縮する。褐色の粘稠性液
体を得、これを常温のヘキサン500cm³に溶解する。 得られた溶液を−20℃に冷却すると、生成物が晶
出する。濾過し、次に常温で減圧下乾燥後、融点
36℃で明ベージユ色結晶形態の２−オクチル−
４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン700ｇを得る。 元素分析：C₁₄H₂₃NOS 計算値Ｃ：66.35、Ｈ：9.15、Ｎ：5.53、Ｏ：
6.31、Ｓ：12.65 実測値Ｃ：65.88、Ｈ：9.46、Ｎ：5.50、Ｏ：
6.86、Ｓ：12.49

【0058】 参考例 ９ ２−(n)デシル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンの製造 ａ ２−(n)デシル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オンの塩酸塩 メチレンクロライド100cm³中実施例９(b)で得られ
たＮ−デシル−２−ベンジルスルフイニル−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミド50ｇを０
℃で攪拌した溶液にチオニルクロライド12cm³をゆ
つくりと加える。４分の１時間後出発物質全量が
変換される。次いでイソプロピルエーテル200cm³
を攪拌しながら加える。塩酸塩が晶出するが、こ
れを濾過し、エーテルで２回洗浄し、乾燥する。
融点102℃の白色結晶形態で２−(n)デシル−４，
５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オ
ン塩酸塩37ｇを得る。 元素分析：C₁₆H₂₈ClNOS 計算値Ｃ：60.44、Ｈ：8.87、Cl：11.15、Ｎ：
4.41、Ｓ：10.09 実測値Ｃ：60.49、Ｈ：8.85、Cl：11.10、Ｎ：
4.32、Ｓ：9.94

【0059】 ｂ ２−(n)デシル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン メチレンクロライド100cm³中前記の塩酸塩35ｇか
らなる溶液を1/4時間水100cm³と攪拌する。 有機相を傾斜し、次に同量の水で２回処理する。
これを硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空蒸
発により除去する。得られた生成物を沸騰してい
るイソプロピルエーテル150cm³に溶解する。得ら
れた溶液を次に−20℃に冷却する。晶出した２−
(n)デシル−４，５−トリメチレン−４−イソチア
ゾリン−３−オンを濾過し、乾燥する。融点48℃
のベージユ色結晶26ｇを得る。 元素分析：C₁₆H₂₇NOS 計算値Ｃ：68.27、Ｈ：9.67、Ｎ：4.98、Ｓ：
11.39 実測値Ｃ：68.18、Ｈ：9.643N：4.93、Ｓ：11.18

【0060】 参考例 10 ｎ−ドデシル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンの製造 ａ ２−ｎ−ドデシル−４，５−トリメチレン−
４−イソチアゾリン−３−オン 参考例２記載と同じ操作方法により、実施例10(b)
で得られたＮ−ドデシル−２−ベンジルスルフイ
ニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミ
ド90ｇをチオニルクロライド18.8cm³により処理す
る。 イソプロピルエーテルで沈澱させることにより、
融点102℃で白色結晶形態の２−ｎ−ドデシル−
４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン塩酸塩68ｇを得る。 元素分析：C₁₈H₃₂ClNOS 計算値Ｃ：62.48、Ｈ：9.32、Cl：10.25、Ｎ：
4.06、Ｏ：4.62、Ｓ：9.27 実測値Ｃ：62.42、Ｈ：9.33、Cl：10.26、Ｎ：
4.02、Ｏ：4.72、Ｓ：9.14

【0061】 ｂ ２−ｎ−ドデシル−４，５−トリメチレン−
４−イソチアゾリン−３−オン 参考例６(b)記載と同じ方法にしたがい、メチレン
クロライド300cm³中前記の塩酸塩68ｇを１時間120
cm³の水中で攪拌する。 同じ条件で処理し、イソプロピルエーテルで再結
晶後、融点54℃の白色結晶形態で２−ｎ−ドデシ
ル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン40ｇを得る。 元素分析：C₁₈H₃₁NOS 計算値Ｃ：69.85、Ｈ：10.09、Ｎ：4.52、Ｏ：
5.17、Ｓ：10.36 実測値Ｃ：69.88、Ｈ：10.16、Ｎ：4.45、Ｏ：
5.11、Ｓ：10.28

【0062】 参考例 11 ２−アリル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オンの製造 ａ ２−アリル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン塩酸塩 ０℃に冷却したメチレンクロライド80cm³中実施例
11(b)で得られたＮ−アリル−２−ベンジルスルフ
イニルシクロペンテン−１−カルボキシアミド40
ｇからなる溶液にチオニルクロライド12cm³を滴下
する。1/4時間後CCMによりスルホキシドがすべ
て変換されたことを確認する。次いで反応媒質中
に持続性の濁りが生成するまでゆつくりとイソプ
ロピルエーテルを加える。この段階で２時間攪拌
を続けて結晶を分散させる。これを濾過し、50cm³
のメチレンクロライドに溶解する。 この溶液を強く攪拌し、30cm³のイソプロピルエー
テルを加える。結晶化した生成物を急速に濾過し
（吸湿性生成物であるから）、イソプロピルエーテ
ルで洗浄し、乾燥する。 融点86℃（分解）のクリーム結晶25ｇを得る。 元素分析は半水和物C₉H₁₉ClNOS、１／2H₂Oと
一致する。 計算値Ｃ：47.67、Ｈ：5.78、Cl：15.64、Ｎ：
6.18、Ｓ：14.14 実測値Ｃ：47.80、Ｈ：5.62、Cl：15.88、Ｎ：
6.15、Ｓ：14.25

【0063】 ｂ ２−アリル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン メチレンクロライド80cm³中前記の塩酸塩22ｇを常
温で攪拌した溶液に水30cm³を加える。1/4時間攪
拌を続ける。有機相を傾斜し、次に同じ条件で２
回水処理する。メチレンクロライド相を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、次に減圧濃縮する。得られた
液体を獣炭により沸騰したイソプロピルエーテル
溶液中で処理する。この溶液を濾過し、融点55℃
でクリーム色固体形態の２−アリル−４，５−ト
リメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン20ｇ
を得る。 元素分析：C₉H₁₁NOS 計算値Ｃ：59.63、Ｈ：6.12、Ｎ：7.73、Ｓ：
17.69 実測値Ｃ：59.65、Ｈ：6.14、Ｎ：7.77、Ｓ：
17.48

【0064】 参考例 12 ２−シクロヘキシル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オンの製造 ジクロロメタン25cm³中実施例12(b)で得られたＮ−
シクロヘキシル−２−ベンジルスルフイニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド５ｇか
らなる溶液を０℃で攪拌しながら不活性雰囲気下
チオニルクロライド1.30cm³により処理する。全量
のスルホキシドが変換されたらトリエチルアミン
2.5cm³を加え、次いで反応媒質を15cm³のジクロロ
メタンにより希釈する。水洗後、有機相を傾斜
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルカラ
ムにとおす。所望の生成物をメチレンクロライド
−酢酸エチル（１：１）の混合物を溶離する。溶
離液相の濃縮後、融点70℃のベージユ色結晶形態
で２−シクロヘキシル−４，５−トリメチレン−
４−イソチアゾリン−３−オン1.5ｇを単離する。 IRおよびNMR¹Hスペクトルは構造と一致して
いる。 元素分析：C₁₂H₁₇NOS 計算値Ｃ：64.53、Ｈ：7.67、Ｎ：6.27、Ｏ：
7.16、Ｓ：14.36 実測値Ｃ：64.63、Ｈ：7.72、Ｎ：6.19、Ｏ：
7.15、Ｓ：14.11

【0065】 参考例 13 ２−ｐ−クロロフエニル−４，５−トリメチレン
−４−イソチアゾリン−３−オンの製造 無水メチレンクロライド30cm³中実施例13(b)で得ら
れたスルホキシド５ｇの懸濁液にチオニルクロラ
イド1.2cm³を滴下する。媒質が均一になると、急
速に塩酸塩が沈澱する。次いでエーテル50cm³を加
えることにより完全に結晶化し、次に沈澱を濾過
し、エーテルで洗浄し、水100cm³に懸濁する。こ
の懸濁液のPHを重炭酸ナトリウムの添加により７
〜８とする。固体を再び濾過し、水洗し、次に
100℃の乾燥器で乾燥する。得られた固体をメチ
レンクロライド150cm³に溶解し、２ｇのシリカゲ
ルで処理後、シリカを濾過し、濾液を濃縮乾固す
る。 融点177℃でクリーム色結晶形態の２−ｐ−クロ
ロフエニル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン2.5ｇを得る。 IRおよびNMR¹Hスペクトルは、予想の構造と
一致している。 元素分析：C₁₂H₁₀ClNOS 計算値Ｃ：57.25、Ｈ：4.00、Cl：14.08、Ｎ：
5.56、Ｏ：6.35、Ｓ：12.74 実測値Ｃ：57.41、Ｈ：3.97、Cl：14.00、Ｎ：
5.50、Ｏ：6.50、Ｓ：12.82、

【0066】 参考例 14 ２−ｐ−クロロベンジル−４，５−トリメチレン
−４−イソチアゾリン−３−オンの製造 ａ ２−ｐ−クロロベンジル−４，５−トリメチ
レン−４−イソチアゾリン−３−オン塩酸塩 攪拌したメチレンクロライド15cm³中実施例14(b)で
得られたスルホキシド5.4ｇの溶液に不活性雰囲
気下チオニルクロライド1.23cm³を加え、次に混合
物を20℃で１時間放置する。200cm³のエーテルを
加えると、塩酸塩が沈澱し、これを濾過および乾
燥する。 白色固体形態で２−ｐ−クロロベンジル−４，５
−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
塩酸塩3.6ｇを得る。NMR¹Hスペクトルは予想
された構造と一致している。

【0067】 ｂ ２−ｐ−クロロベンジル−４，５−トリメチ
レン−４−イソチアゾリン−３−オン 水500cm³中前記塩酸塩3.3ｇの懸濁液にゆつくりと
重炭酸ナトリウム水溶液を加えることによりPHを
８ないし９にする。固体を濾過し、水洗し、乾燥
する。融点105℃の明ベージユ色固体形態で２−
ｐ−クロロベンジル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オン2.8ｇを得る。 IRおよびNMR¹Hスペクトルは予想の構造と一
致している。 元素分析：C₁₃H₁₂ClNOS 計算値Ｃ：58.75、Ｈ：4.55、Cl：13.34、Ｎ：
5.27、Ｏ：6.02、Ｓ：12.06 実測値Ｃ：58.55、Ｈ：4.52、Cl：13.29、Ｎ：
5.21、Ｏ：6.20、Ｓ：12.15

【0068】 参考例 15 ２−（2′，4′−ジクロロベンジル）−４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オンの製造 ａ ２−（2′，4′−ジクロロベンジル）−４，５−
トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン 無水メチレンクロライド200cm³中実施例15(b)で得
られたスルホキシド35ｇを参考例10(a)と同様の条
件でチオニルクロライド7.5cm³により処理する。
白色結晶形態の２−（2′，4′−ジクロロベンジル）
−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−
３−オンの塩酸塩23ｇを得る（分解温度：164
℃）。 NMR¹Hスペクトルは予想の構造と一致してい
る。

【0069】 ｂ ２−（2′，4′−ジクロロベンジル）−４，５−
トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン 実施例10(b)と同じ操作方法で処理された前記塩酸
塩16ｇから出発して融点131℃の白色結晶形態で
２−（2′，4′−ジクロロベンジル）−４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オン13ｇを
得る。 元素分析：C₁₃H₁₁Cl₂NOS 計算値Ｃ：52.00、Ｈ：3.69、Cl：23.62、Ｎ：
4.66、Ｏ：5.33、Ｓ：10.68 実測値Ｃ：52.07、Ｈ：3.74、Cl：23.33、Ｎ：
4.67、Ｏ：5.26、Ｓ：10.74

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 【化】 （式中、ｎは０または１、R₁は水素原子、１〜
   12個の炭素原子を有するアルキル基、３〜６個の
   炭素原子を有するアルケニル基、３〜６個の炭素
   原子を有するシクロアルキル基、ハロゲンで置換
   されていることもあるフエニル基またはハロゲン
   で置換されていることもあるベンジル基、R₂は
   フエニル（低級）アルキル基である。） で表されるシクロペンテン化合物。
2. 【請求項２】 R₁で表される１〜12個の炭素原
   子を有するアルキル基がメチル、エチル、プロピ
   ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
   チル、ヘキシル、オクチル、デシルまたはドデシ
   ルである請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 R₁で表される３〜６個の炭素原
   子を有するアルケニル基がアリルまたは２−ブテ
   ニルである請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】 R₁で表されるハロゲンで置換さ
   れていることもあるフエニル基またはハロゲンで
   置換されていることもあるベンジル基がフエニ
   ル、ｐ−クロロフエニル、２，４−ジクロロフエ
   ニル、ベンジル、ｐ−クロロベンジルまたは２，
   ４−ジクロロベンジルである請求項１記載の化合
   物。
5. 【請求項５】 式 【化２】 【化】 （式中、R₁は請求項１と同意義を有する。） で表される２−カルバモイルシクロペンタノンを
   式：R₂SH（式中、R₁は請求項１と同意義を有す
   る。）で表されるフエニル（低級）アルキルメル
   カプタンと反応させ、必要に応じてその反応成績
   体に酸化剤を作用させることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれかに記載の化合物の製法。
6. 【請求項６】 反応を酸性媒質中で実施する請求
   項５記載の製法。
7. 【請求項７】 酸性媒質が酢酸／ｐ−トルエンス
   ルホン酸である請求項５または６記載の製法。
8. 【請求項８】 酸化剤がメタクロロ過安息香酸ま
   たは過酸化水素である請求項５記載の製法。
9. 【請求項９】 式 【化３】 【化】 （式中、Alkは低級アルキル基である。） で表されるシクロペンタノンカルボン酸アルキル
   を式：R₂SH（式中、R₂は請求項１と同義を有す
   る。）で表されるフエニル（低級）アルキルメル
   カプタンと反応させ、その反応成績体をけん化し
   て２−フエニル（低級）アルキルチオ−１−シク
   ロペンテン−１−カルボン酸を生成させ、これを
   その酸塩化物に変換した後、場合によりトリエチ
   ルアミンの存在下、式：R₁NH₂（式中、R₁は請求
   項１と同意義を有する。）で表される第１アミン
   を反応させてアミド化し、必要に応じてその反応
   成績体に酸化剤を作用させることを特徴とする請
   求項１〜４のいずれかに記載の化合物の製法。
10. 【請求項10】 酸化剤がメタクロロ過安息香酸ま
    たは過酸化水素である請求項９記載の製法。