JPH056554B2 - - Google Patents
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- JPH056554B2 JPH056554B2 JP25440884A JP25440884A JPH056554B2 JP H056554 B2 JPH056554 B2 JP H056554B2 JP 25440884 A JP25440884 A JP 25440884A JP 25440884 A JP25440884 A JP 25440884A JP H056554 B2 JPH056554 B2 JP H056554B2
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- Japan
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- calcium
- hydroxyethylphosphinate
- base
- acid
- hydroxide
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−ヒロドキシエチルホスフイン酸
カルシウムの製法に関する。さらに詳しくはα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸水溶液を水酸化カ
ルシウムまたは炭酸カルシウムで中和した後、塩
基を添加することによるα−ヒロドキシエチルホ
スフイン酸カルシウムの製法に関する。 本発明に係るα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムは、特開昭57−17107号公報に記載
の植物病害防除剤の有効成分である。これまでに
α−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムの
製造法としては、パラアルデヒドと次亜リン酸と
を反応させた後、カルシウム塩とする方法がJ.
Ville、Annales de Chimie et de Physique、
23、289〜362（1891）に記載されている。しかし、
該方法ではα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カ
ルシウムを単離するために、溶媒として用いた水
を除去するなどの煩雑な操作が必要であり、また
得られたα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カル
シウムが未反応の次亜リン酸や副生物であるビス
（α−ヒロドキシエチル）ホスフイン酸由来のカ
ルシウム塩を含んでおり、必ずしも充分な製法と
はいえない。 本発明者は、純度の高いα−ヒロドキシエチル
ホスフイン酸カルシウムを得るために、検討を重
ねた結果、α−ヒロドキシエチルホスフイン酸水
溶液を水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウムで
中和した後、塩基を添加することにより、結晶と
して純度の高いα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムが得られることを見出し、本発明を
完成した。 本発明製造法において用いられれ塩基として
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｔ−ブチルアミン等の第１級アミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、モルホリ
ン等の第２級アミンおよびトリエチルアミン、ジ
エチルプロピルアミン等の第３級アミを含む有機
アミン、アンモニアまたは水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
水酸化などが挙げられる。 また、塩基を添加するときの温度は、その種類
によつて異なるが、通常０℃〜50℃である。添加
後、１時間〜24時間反応を撹拌後、例えば生成す
る結晶を集するこにより、α−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムが得られる。 次に実施例を示す。なお、純度はすべて1H−
NMRの測定による。 実施例 １ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸11.0ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸85％、次亜
リン酸約10％およびビス（α−ヒロドキシエチ
ル）ホスフイン酸約５％を含む。）を水50mlに溶
かした。これに、炭酸カルシウムを加えて中和し
た。さらに40％メチルアミン水溶液7.7ｇを10〜
15℃で加えたのち、24時間撹拌した。析出した結
晶を集して103ｇのα−ヒロドキシエチルホス
フイン酸カルシウムを得た（純度96.0％）。 実施例 ２ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸1.1ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸75％および
次亜リン酸約25％を含む。）を水10mlに溶かした。
これに水酸化カルシウムを加えて中和した。さら
にｔ−ブチルアミン0.73ｇを20〜30℃で加えたの
ち３時間撹拌し、析出した結晶を集して820mg
のα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウム
を得た（純度95.5％）。 実施例 ３ 実施例２と同様にして得た中和液にトリエルア
ミン1.2ｇを20〜25℃で加え、10時間撹拌し析出
した結晶を集して650mgのα−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムを得た（純度95.8％）。 実施例 ４ 実施例１と同様にして得た中和液に40％水酸化
ナトリウム水溶液10ｇを０〜５℃で加えた。８時
間撹拌し、析出した結晶を集して8.6ｇのα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムを得た
（純度95.0％）。
カルシウムの製法に関する。さらに詳しくはα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸水溶液を水酸化カ
ルシウムまたは炭酸カルシウムで中和した後、塩
基を添加することによるα−ヒロドキシエチルホ
スフイン酸カルシウムの製法に関する。 本発明に係るα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムは、特開昭57−17107号公報に記載
の植物病害防除剤の有効成分である。これまでに
α−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムの
製造法としては、パラアルデヒドと次亜リン酸と
を反応させた後、カルシウム塩とする方法がJ.
Ville、Annales de Chimie et de Physique、
23、289〜362（1891）に記載されている。しかし、
該方法ではα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カ
ルシウムを単離するために、溶媒として用いた水
を除去するなどの煩雑な操作が必要であり、また
得られたα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カル
シウムが未反応の次亜リン酸や副生物であるビス
（α−ヒロドキシエチル）ホスフイン酸由来のカ
ルシウム塩を含んでおり、必ずしも充分な製法と
はいえない。 本発明者は、純度の高いα−ヒロドキシエチル
ホスフイン酸カルシウムを得るために、検討を重
ねた結果、α−ヒロドキシエチルホスフイン酸水
溶液を水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウムで
中和した後、塩基を添加することにより、結晶と
して純度の高いα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムが得られることを見出し、本発明を
完成した。 本発明製造法において用いられれ塩基として
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｔ−ブチルアミン等の第１級アミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、モルホリ
ン等の第２級アミンおよびトリエチルアミン、ジ
エチルプロピルアミン等の第３級アミを含む有機
アミン、アンモニアまたは水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
水酸化などが挙げられる。 また、塩基を添加するときの温度は、その種類
によつて異なるが、通常０℃〜50℃である。添加
後、１時間〜24時間反応を撹拌後、例えば生成す
る結晶を集するこにより、α−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムが得られる。 次に実施例を示す。なお、純度はすべて1H−
NMRの測定による。 実施例 １ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸11.0ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸85％、次亜
リン酸約10％およびビス（α−ヒロドキシエチ
ル）ホスフイン酸約５％を含む。）を水50mlに溶
かした。これに、炭酸カルシウムを加えて中和し
た。さらに40％メチルアミン水溶液7.7ｇを10〜
15℃で加えたのち、24時間撹拌した。析出した結
晶を集して103ｇのα−ヒロドキシエチルホス
フイン酸カルシウムを得た（純度96.0％）。 実施例 ２ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸1.1ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸75％および
次亜リン酸約25％を含む。）を水10mlに溶かした。
これに水酸化カルシウムを加えて中和した。さら
にｔ−ブチルアミン0.73ｇを20〜30℃で加えたの
ち３時間撹拌し、析出した結晶を集して820mg
のα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウム
を得た（純度95.5％）。 実施例 ３ 実施例２と同様にして得た中和液にトリエルア
ミン1.2ｇを20〜25℃で加え、10時間撹拌し析出
した結晶を集して650mgのα−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムを得た（純度95.8％）。 実施例 ４ 実施例１と同様にして得た中和液に40％水酸化
ナトリウム水溶液10ｇを０〜５℃で加えた。８時
間撹拌し、析出した結晶を集して8.6ｇのα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムを得た
（純度95.0％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ α−ヒドロキシエチルホスフイン酸水溶液を
水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウムで中和し
た後、塩基を添加することを特徴とするα−ヒド
ロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法。 ２ 塩基が有機アミンまたはアンモニアである特
許請求の範囲第１項に記載の製造法。 ３ 塩基がアルカリ金属水酸化物である特許請求
の範囲第１項に記載の製造法。 ４ 塩基が有機アミンとアルカリ金属水酸化物の
混合物である特許請求の範囲第１項に記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25440884A JPS61130294A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25440884A JPS61130294A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130294A JPS61130294A (ja) | 1986-06-18 |
| JPH056554B2 true JPH056554B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=17264557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25440884A Granted JPS61130294A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61130294A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0631033U (ja) * | 1992-09-24 | 1994-04-22 | 日本碍子株式会社 | 避雷ユニット付き碍子 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4430932A1 (de) * | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP25440884A patent/JPS61130294A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0631033U (ja) * | 1992-09-24 | 1994-04-22 | 日本碍子株式会社 | 避雷ユニット付き碍子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61130294A (ja) | 1986-06-18 |
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