JPH0566417B2 - - Google Patents
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- JPH0566417B2 JPH0566417B2 JP60248165A JP24816585A JPH0566417B2 JP H0566417 B2 JPH0566417 B2 JP H0566417B2 JP 60248165 A JP60248165 A JP 60248165A JP 24816585 A JP24816585 A JP 24816585A JP H0566417 B2 JPH0566417 B2 JP H0566417B2
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- mol
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は種々の１，４−ジケト−ピロロ［３，
４−ｃ］−ピロール顔料混合物に関する。この種
の顔料は米国特許第4415685号により公知とされ
ている。しかしながら、この種の顔料は、種々の
点、とりわけ色の濃さ（Farbsta¨rke）の点に関
して、従来必ずしも充分ではなかつた。ところ
が、今度、この種の化合物を混合するとその顔料
特性が極めて良好となることが判明した。 即ち、本発明は、次式（） （式中、ＡおよびＢは同一であつてもよくまた
相互に相異なつてもよく、アルキル、アラルキ
ル、シクロアルキルまたは炭素環式もしくは複素
環式芳香族残基を表わす。）で示され、残基Ａお
よびＢに関して少なくとも２つ以上の相異なる顔
料を含有する顔料混合物であつて、 (a) コハク酸ジエステル１モルを式ACNで示さ
れるニトリル1.75〜1.998モルおよび式BCNで
示されるニトリルまたは式BCNで示される複
数のニトリル混合物（この残基ＢはＡと異な
る）0.002〜0.25モルと反応させるか、あるい
は (b) 次式（）で示されるラクタムまたは次式
（）で示されるエナミン （式中、ＲおよびR′はアルキルまたはアリ
ールを表わす。）１モルを、式ACNで示される
ニトリル0.75〜0.998モルおよび式BCNで示さ
れるニトリルまたは式BCNで示される複数の
ニトリル混合物（この残基ＢはＡとは異なる）
0.25〜0.002モルと有機溶媒中強塩基を存在さ
せ加温して反応させ、次いでこの反応生成物を
加水分解することによつて得られる顔料混合物
に係るものである。 前記式（）、（）および（）においてＡお
よびＢがアルキル基を表わす場合には、このアル
キル基は、分岐していてもよく、分岐していなく
ともよくまたは環式であつてもよく、飽和されて
いてもよくあるいは不飽和であつてもよく、好ま
しくは、１〜18個、更に好ましくは、１〜12個、
とりわけ好ましくは、１〜６個の炭素原子を有し
ているのがよい。具体的には、例えば、メチル、
エチル、イソプロピル、第二ブチル、第三ブチ
ル、第三アミル、シクロヘキシル、オクチル、デ
シル、ドデシルまたはステアリルが挙げられる。 ＡおよびＢがアラルキル基を表わす場合には、
特に、１〜12個、好ましくは１〜６個、更に好ま
しくは、１〜４個の炭素原子を含有し、かつ分岐
しているかもしくは分岐していないアルキル基ま
たはアルケニル基は、好ましくは、単環〜三環
式、更に好ましくは、単環式または二環式のアリ
ール残基を含有するのがよい。具体的には、例え
ば、ベンジルおよびフエニルエチルが挙げられ
る。 前記式（）、（）および（）において、Ａ
およびＢが同素環式芳香族残基を表わす場合に
は、単環〜四環式、とりわけ単環式または二環式
残基、すなわちフエニル、ジフエニルまたはナフ
チルが好適である。ＡおよびＢが複素環式芳香族
残基を表わす場合には、単環〜三環式のものが好
適である。これらのものは純複素環式であつても
よくまた１個の複素環および１個または複数の縮
合ベンゼン環を含有していてもよく、具体的に
は、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピラジニ
ル、トリアジニル、フラニル、ピロリル、チオフ
エニル、キノリル、クマリニル、ベンゾフラニ
ル、ベンゾイミダゾリルまたはベンゾオキサゾリ
ル等がある。同素環式芳香族残基であつても複素
環式芳香族残基であつても、例えば、殴州特許出
願（LP−Ａ）第94911号に記載されているような
通常の非水溶性化置換基を示すこともある。 本発明の顔料組成物を製造するには、次式
（） （但し、式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ別
個のものであつて、水素、ハロゲン、カルバモイ
ル、シアノ、トリフルオルメチル、C2〜C13のア
ルキルカルバモイル、C1〜C12のアルキル、C1〜
C12のアルコキシ、C1〜C12のアルキルメルカプ
ト、C2〜C13のアルコキシカルボニル、C2〜C13の
アルカノイルアミノ、C1〜C12のモノアルキルア
ミノ、C2〜C24のジアルキルアミノ、非置換また
はハロゲン、C1〜C12のアルキルもしくはC1〜C12
のアルコキシによつて置換された、フエノキシ、
フエニルメルカプト、フエノキシカルボニル、フ
エニルカルバモイルまたはベンゾイルアミノを表
わし、かつこの場合、好ましくは、置換基Ｘ、Ｙ
およびＺの中の少くとも１つが水素を表わす。） で示されるニトリルを出発物質として使用するの
がよい。置換基Ｘ、ＹおよびＺは、例えば、シア
ノ基に対しオルト、メタまたはパラ位にあるのが
よく特にメタまたはパラ位にあるのが好ましい。 特に、次式（） （但し、式中、置換基X1およびY1の一方が塩
素、臭素、C1〜C4のアルキル、シアノ、C1〜C4
のアルコキシ、非置換または塩素もしくはメチル
によつて置換された、フエノキシ、カルバモイ
ル、C2〜C5のアルキルカルバモイル、非置換ま
たは塩素、メチルもしくはメトキシによつて置換
されたフエニルカルバモイルを表わし、他の一方
が水素である。） で示されたニトリルを出発原料として使用するの
が好ましい。X1およびY1は、例えば、シアノ基
に対してオルト、メタまたはパラ位にあるのがよ
く特にメタまたはパラ位にあるのが好ましい。 なかでも、式（）（但し、式中、置換基X1お
よびY1の一方が、塩素、C1〜C4のアルキル、特
にエチル、シアノまたは、場合により、塩素原
子、C1〜C4のアルキル基もしくはアルコキシ基
により置換されたフエニルを表わし、他方が水素
を表わす。） で示されるニトリルを使用するのが好ましい。 出発物質として特に好ましいニトリルは、Ａと
Ｂとが、式
４−ｃ］−ピロール顔料混合物に関する。この種
の顔料は米国特許第4415685号により公知とされ
ている。しかしながら、この種の顔料は、種々の
点、とりわけ色の濃さ（Farbsta¨rke）の点に関
して、従来必ずしも充分ではなかつた。ところ
が、今度、この種の化合物を混合するとその顔料
特性が極めて良好となることが判明した。 即ち、本発明は、次式（） （式中、ＡおよびＢは同一であつてもよくまた
相互に相異なつてもよく、アルキル、アラルキ
ル、シクロアルキルまたは炭素環式もしくは複素
環式芳香族残基を表わす。）で示され、残基Ａお
よびＢに関して少なくとも２つ以上の相異なる顔
料を含有する顔料混合物であつて、 (a) コハク酸ジエステル１モルを式ACNで示さ
れるニトリル1.75〜1.998モルおよび式BCNで
示されるニトリルまたは式BCNで示される複
数のニトリル混合物（この残基ＢはＡと異な
る）0.002〜0.25モルと反応させるか、あるい
は (b) 次式（）で示されるラクタムまたは次式
（）で示されるエナミン （式中、ＲおよびR′はアルキルまたはアリ
ールを表わす。）１モルを、式ACNで示される
ニトリル0.75〜0.998モルおよび式BCNで示さ
れるニトリルまたは式BCNで示される複数の
ニトリル混合物（この残基ＢはＡとは異なる）
0.25〜0.002モルと有機溶媒中強塩基を存在さ
せ加温して反応させ、次いでこの反応生成物を
加水分解することによつて得られる顔料混合物
に係るものである。 前記式（）、（）および（）においてＡお
よびＢがアルキル基を表わす場合には、このアル
キル基は、分岐していてもよく、分岐していなく
ともよくまたは環式であつてもよく、飽和されて
いてもよくあるいは不飽和であつてもよく、好ま
しくは、１〜18個、更に好ましくは、１〜12個、
とりわけ好ましくは、１〜６個の炭素原子を有し
ているのがよい。具体的には、例えば、メチル、
エチル、イソプロピル、第二ブチル、第三ブチ
ル、第三アミル、シクロヘキシル、オクチル、デ
シル、ドデシルまたはステアリルが挙げられる。 ＡおよびＢがアラルキル基を表わす場合には、
特に、１〜12個、好ましくは１〜６個、更に好ま
しくは、１〜４個の炭素原子を含有し、かつ分岐
しているかもしくは分岐していないアルキル基ま
たはアルケニル基は、好ましくは、単環〜三環
式、更に好ましくは、単環式または二環式のアリ
ール残基を含有するのがよい。具体的には、例え
ば、ベンジルおよびフエニルエチルが挙げられ
る。 前記式（）、（）および（）において、Ａ
およびＢが同素環式芳香族残基を表わす場合に
は、単環〜四環式、とりわけ単環式または二環式
残基、すなわちフエニル、ジフエニルまたはナフ
チルが好適である。ＡおよびＢが複素環式芳香族
残基を表わす場合には、単環〜三環式のものが好
適である。これらのものは純複素環式であつても
よくまた１個の複素環および１個または複数の縮
合ベンゼン環を含有していてもよく、具体的に
は、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピラジニ
ル、トリアジニル、フラニル、ピロリル、チオフ
エニル、キノリル、クマリニル、ベンゾフラニ
ル、ベンゾイミダゾリルまたはベンゾオキサゾリ
ル等がある。同素環式芳香族残基であつても複素
環式芳香族残基であつても、例えば、殴州特許出
願（LP−Ａ）第94911号に記載されているような
通常の非水溶性化置換基を示すこともある。 本発明の顔料組成物を製造するには、次式
（） （但し、式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ別
個のものであつて、水素、ハロゲン、カルバモイ
ル、シアノ、トリフルオルメチル、C2〜C13のア
ルキルカルバモイル、C1〜C12のアルキル、C1〜
C12のアルコキシ、C1〜C12のアルキルメルカプ
ト、C2〜C13のアルコキシカルボニル、C2〜C13の
アルカノイルアミノ、C1〜C12のモノアルキルア
ミノ、C2〜C24のジアルキルアミノ、非置換また
はハロゲン、C1〜C12のアルキルもしくはC1〜C12
のアルコキシによつて置換された、フエノキシ、
フエニルメルカプト、フエノキシカルボニル、フ
エニルカルバモイルまたはベンゾイルアミノを表
わし、かつこの場合、好ましくは、置換基Ｘ、Ｙ
およびＺの中の少くとも１つが水素を表わす。） で示されるニトリルを出発物質として使用するの
がよい。置換基Ｘ、ＹおよびＺは、例えば、シア
ノ基に対しオルト、メタまたはパラ位にあるのが
よく特にメタまたはパラ位にあるのが好ましい。 特に、次式（） （但し、式中、置換基X1およびY1の一方が塩
素、臭素、C1〜C4のアルキル、シアノ、C1〜C4
のアルコキシ、非置換または塩素もしくはメチル
によつて置換された、フエノキシ、カルバモイ
ル、C2〜C5のアルキルカルバモイル、非置換ま
たは塩素、メチルもしくはメトキシによつて置換
されたフエニルカルバモイルを表わし、他の一方
が水素である。） で示されたニトリルを出発原料として使用するの
が好ましい。X1およびY1は、例えば、シアノ基
に対してオルト、メタまたはパラ位にあるのがよ
く特にメタまたはパラ位にあるのが好ましい。 なかでも、式（）（但し、式中、置換基X1お
よびY1の一方が、塩素、C1〜C4のアルキル、特
にエチル、シアノまたは、場合により、塩素原
子、C1〜C4のアルキル基もしくはアルコキシ基
により置換されたフエニルを表わし、他方が水素
を表わす。） で示されるニトリルを使用するのが好ましい。 出発物質として特に好ましいニトリルは、Ａと
Ｂとが、式
【式】
【式】または
【式】
（但し式中、X2がメチル、イソブチル、フエ
ニル、塩素、臭素、メトキシ、フエノキシまたは
シアノ基を表わし、X3がメチル、塩素またはシ
アノを表わし、かつX4がメチルまたは塩素を表
わす。） で示される残基であるか、あるいはＡまたはＢが
β−またはγ−ピリジル残基を表わす残基であ
り、特にＡがフエニル、４−クロルフエニルまた
は４−ビフエニル残基でありかつＢがフエニル、
３−もしくは４−クロルフエニル、４−メチルフ
エニル、４−イソブチルフエニル、４−ビフエニ
リルまたは３−シアノフエニル残基を表わすニト
リルである。具体的な例としては次のニトリル挙
げられる：アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ヘキシル
シアニド、シクロヘキシルシアニド、ベンジルシ
アニド、ベンゾニトリル、オルト−、メタ−また
はパラ−クロルベンゾニトリル、オルト−、メタ
−またはパラ−メチルベンゾニトリル、パラ−第
三−ブチルベンゾニトリル、パラ−フエニルベン
ゾニトリル、オルト−、メタ−またはパラ−メト
キシベンゾニトリル、パラ−フエノキシベンゾニ
トリル、３，４−ジメチルベンゾニトリル、イソ
フタロニトリル、テレフタロニトリル、３−また
は４−ピリジルシアニド。 式ACNで示されるニトリル1.8〜1.99モル、特
に1.9〜1.98モルおよび式BCNで示されるニトリ
ルまたはBCNで示される複数のニトリル混合物
0.01〜0.2モル、特に0.02〜0.1モルを使用するの
が好ましい ACNおよびBCNで示されるニトリルが脂肪族
ニトリルである場合には、置換基の炭素原子の数
または種類および／または位置が相異なつてもい
てもよい。ACNおよびBCNで示されるニトリル
が炭素環式または複素環式芳香族ニトリルである
場合には、環の種類または全ての置換基の種類お
よび／または位置が相異なつていてもよい。 式（）で示されるラクタムまたは式（）で
示されるエナミンとしては、同様にＡが式（）
または（）で示される１個の残基であつてかつ
ＲまたはR′が１個のC1〜C6アルキル基を表わす
ものを使用するのが好ましい。 ラクタムまたはエナミン１モルに対し、式
ACNで示されるニトリル0.8〜0.99モル、特に0.9
〜0.98モルおよび式BCNで示されるニトリルま
たは式BCNで示される複数のニトリル混合物
（この残基ＢはＡと相異なる）0.01〜0.2モル、特
に0.02〜0.1モルを使用するのが好ましい。 使用するコハク酸ジエステルがジアルキル−、
ジアリール−、またはモノアルキルモノアリール
エステルである場合には、コハク酸ジアルキル−
および−ジアリール−エステルは非対称であつて
もよい。しかしながら対称コハク酸ジエステル、
特に対称コハク酸ジアルキルエステルを使用する
のが好ましい。コハク酸ジアリール−または−モ
ノアリール−モノアルキルエステルである場合に
は、アリールは、特に、非置換あるいはハロゲン
例えば塩素、C1〜C6のアルキル例えばメチル、
エチル、イソプロピルもしくは第三−ブチルまた
はC1〜C6のアルコキシ例えばメトキシまたはエ
トキシによつて置換されたフエニルを表わす。特
にアリールが非置換フエニルを表わす場合が好ま
しい。コハク酸ジアルキル−または−モノアルキ
ル−モノアリールエステルである場合には、アル
キルは、分岐していなくとも分岐していてもよい
が、分岐しているのが好ましく、１〜18個、好ま
しくは、１〜12個、更に好ましくは、１〜８個、
特に好ましくは、１〜５個の炭素原子を含有する
のがよい。分岐しているアルキルとしては、好ま
しくは、第二または第三アルキル例えば第二−ブ
チル、第三−ブチルまたは第三アミルがよい。 コハク酸ジエステルの例としては、コハク酸−
ジメチルエステル、−ジエチルエステル、−ジプロ
ピルエステル、−ジブチルエステル、−ジペンチル
エステル、−ジヘキシルエステル、−ジヘプチルエ
ステル、−ジオクチルエステル、−ジイソプロピル
エステル、−ジ−第二−ブチルエステル、−ジ−第
三−ブチルエステル、−ジ−第三−アミルエステ
ル、−ジ−［１，１，−ジメチルブチル］−エステ
ル、−ジ−［１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル］−エステル、−ジ−［１，１，−ジメチルペンチ
ル］−エステル、−ジ−［１−メチル−１−エチル
−ブチル］−エステル、−ジ−［１，１−ジエチル
プロピル］−エステル、−ジフエニルエステル、−
ジ−［４−メチルフエニル］−エステル、−ジ−［２
−メチルフエニル］−エスル、−ジ−［４−クロル
フエニル］−エステル、−モノエチル−モノフエニ
ルエステルがある。 コハク酸−ジエステルおよび式ACNと式BCN
で示されるニトリルは、公知の化合物であり、公
知の方法により製造することができる。 コハク酸ジエステルあるいはラクタム（）ま
たはエナミン（）のニトリルとの反応は有機溶
媒中で行なう。溶媒としては、例えば、１〜10個
の炭素原子を有する第一、第二または第三アルコ
ール例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第
二−ブタノール、第三−ブタノール、ｎ−ペンタ
ノール、２−メチル−２−ブタノール、２−メチ
ル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタ
ノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−エ
チル−３−ペンタノールもしくは２，４，４−ト
リメチル−２−ペンタノール、グリコール例えば
エチレングリコールもしくはジエチレングリコー
ル、さらにはエーテル例えばテトラヒドロフラン
もしくはジオキサンまたはグリコールエーテル例
えばエチレングリコール−メチルエーテル、エチ
レングリコール−エチルエーテル、ジエチレング
リコール−モノメチルエールもしくはジエチレン
グリコール−モノエチルエーテル、さらに加えて
は、双極性非プロトン溶媒例えばアセトニトリ
ル、ベンゾニトリル、ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼン
もしくはＮ−メチルピロリドン、脂肪族または芳
香族炭化水素例えばベンゼンまたはアルキル、ア
ルコキシもしくはハロゲンにより置換されたベン
ゼン例えばトルエン、キシレン、アニソールもし
くはクロルベンゼンあるいは芳香族Ｎ−ヘテロ環
例えばピリジン、ピコリンもしくはキノリンが適
当である。しかもその上式ACNまたはBCNで示
される反応性ニトリルが反応温度領域で液状であ
る場合には、これらを同時に溶媒として使用し、
かかる溶媒中で反応させることも可能である。ま
たこれら溶媒は混合物として投入することもでき
る。そしてこれら溶媒は、反応体１重量部当たり
５〜20重量部を使用するのが好ましい。特に、溶
媒としては、１種のアルコールを使用するのがよ
く、第二または第三アルコールを使用するのが好
ましい。特に好適な第三アルコールとしては第三
−ブタノールおよび第三−アミルアルコールがあ
る。 反応は強塩基を存在させて行う。適当な強塩基
としては、例えば、水酸化アルカリ例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化リチ
ウム、または水酸化アルカリ土類例えば水酸化カ
ルシウムもしくは水酸化マグネシウム、またはア
ルカリアミド例えばリチウムアミドもしくはナト
リウムアミド、または水素化アルカリ例えば水素
化リチウムもしくは水素化ナトリウム、あるいは
特に１〜10個の炭素原子を有する第一、第二また
は第三脂肪族アルコールから誘導されるアルカリ
土類アルコキシドまたはアルカリアルコキシド例
えばナトリウム−メチラート、カリウム−メチラ
ート、もしくはリチウム−メチラート、−エチラ
ート、−ｎ−プロピラート、−イソプロピラート、
−ｎ−ブチラート、−第二−ブチラート、第三−
ブチラート、−２−メチル−２−ブチラート、−２
−メチル−２−ペンチラート、−３−メチル−３
−ペンチラート、−３−エチル−３−ペンチラー
ト、さらには、アルカリ土類フエノラートまたは
アルカリフエノラートあるいはｏ−アルキル置換
フエノラート例えばナトリウム−もしくはカリウ
ム−ｏ−クレゾラートがある。しかもその上これ
ら塩基の混合物を使用することもできる。 強塩基としては、アルカリアルコキシドを使用
するのが好ましく、この場合、特にアルカリはナ
トリウムまたはカリウムであるのがよく、かつア
ルコキシドは第二または第三アルコールから誘導
するのが好ましい。従つて特に好ましい強塩基と
しては、例えば、ナトリウム−もしくはカリウム
−イソプロピラート、−第二−ブチラート、第三
−ブチラートおよび−第三−アミラートがある。 反応させるコハク酸ジエステルまたはラクタム
当たり、この強塩基を0.1〜４モル、好ましくは
1.9〜2.2モルの量で投入することができる。しか
しながらかかる塩基の量は反応相手および処理方
法例えばリサイクルする場合等に応じて変化させ
ることができ、更に少量の塩基量でその収量に全
く効果的な影響を及ぼすこともある。またある場
合には過剰量の塩基がその収量に効果的な影響を
及ぼすこともある。しかれども通常は、塩基は、
化学量論的な量で充分である。 前述した強塩基は相間移動触媒とともに投入す
ることもできる。このことは、特に、一定の塩基
の一定の溶媒中における溶解度が小さい場合に有
効である。相間移動触媒は、反応させるコハク酸
ジエステル当たり、0.001〜50モル％、好ましく
は、0.01〜0.3モル％の量で投入するのがよい。
かかる相間移動触媒としては、通常文献に記載さ
れている相間移動触媒、例えばケムテツク
（CHEMTECH）、1980年２月号111頁第１表に記
載されているような、即ち例えば四級塩、環状ポ
リエール、鎖状ポリエール、Ｎ−アルキルホスホ
ルアミドまたはメチレンによつて橋かけされた酸
化燐もしくは酸化硫黄が好適である。 反応操作温度としては、特に60〜140℃がよく、
好ましくは、80〜120℃がよい。 コハク酸ジエステルをニトリルと反応させるた
めには、原則的には、全ての成分を比較的低温で
投入し次いで混合物を反応温度領域に加温するか
または個々の成分を任意の順序で反応温度領域で
相互に添加すればよい。 収量に対し通例特に有効な影響をおよぼす好ま
しい実施態様にあつては、式ACNで示されるニ
トリルと、BCNまたはBCNの複数の混合物を使
用し、塩基を共存させてコハク酸ジエステルまた
は式（）で示されるラクタムもしくは式（）
で示されるエナミンを反応温度領域内で添加す
る。 特に低級アルキル残基を有するコハク酸ジエス
テルおよび低級アルコール例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール
または第三−ブタノールから誘導されるアルコキ
シドの場合には、より高い収量を得るために、反
応に際し生成する低級アルコールを継続的に反応
系から除去することが必要である。 溶媒としてアルコールを、また塩基としてアル
コキシドを使用する場合には、同一のアルキル部
分を有するアルコールとアルコキシドを選択する
のが好ましい。さらになおコハク酸ジエステルが
同種のアルキル基を含有していれば、全く同様に
好ましい。 縮合生成物を加水分解するためには、酸、１〜
４個の炭素原子を有するアルコール例えばメタノ
ールまたはエタノールを使用することができる
が、好ましくは水を使用する。酸としては、例え
ば、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸またはスル
ホン酸すなわち例えば蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、蓚酸、安息香酸またはベンゼンスルホン酸を
使用することができる。さらに酸としては、鉱酸
例えば塩化水素、その水溶液ならびに炭素、稀硫
酸および稀釈燐酸を使用することができる。 加水分解により顔料組成物が沈澱し、この顔料
組成物は別により単離することができる。 顔料形態を更に改良するためには、本発明によ
り得られる顔料組成物を加水分解の後反応混合物
中あるいは顔料単離後補足的に水中または有機溶
媒中で、場合によつては、加圧下で後処理すれば
よい。この場合、好ましくは、沸点が80℃以上の
有機溶媒を使用するのがよい。特に適当な溶媒と
しては、ハロゲン原子、アルキル基またはニトロ
基によつて置換されたベンゼン例えばキシレン、
クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼンまたはニ
トロベンゼンならびにピリジン塩基例えばピリジ
ン、ピコリンまたはキノリン、更にはケトン例え
ばシクロヘキサノン、エーテル例えばエチレング
リコールモノメチルエーテルまたは−モノエチル
エール、アミド例えばジメチルホルムアミドまた
はＮ−メチルピロリドンならびにジメチルスルホ
キシドまたはスルホランがある。後処理は有機溶
媒を存在させ水中でもさらに／または界面活性剤
を添加して行なうこともできる。 得られる顔料組成物を補足的に微粉砕例えば水
性湿式粉砕すると特に透明な顔料形態が得られ
る。 得られる顔料混合物は新規でありかつ高分子有
機物質例えばセルロースエーテルおよびセルロー
スエステル例えばエチルセルロース、ニトロセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースブチ
ラート、天然樹脂または合成樹脂例えば重合樹脂
または縮合樹脂、アミノプラスト、特に尿素ホル
ムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、アルキツド樹脂、フエノプラスト、ポ
リカボネート、ポリオレフイン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リエステル、ゴム、カゼイン、シリコーンおよび
シリコーン樹脂の個々あるいは混合物に対する顔
料に使用することができる。前述した高分子有機
化合物は、個々にあるいは混合してプラスチツク
材料、融成体または紡糸液、ラツカー、塗料また
は印刷用インキの形態であつてもよい。本発明に
より使用される顔料は、使用目的に応じて、トナ
ーとしてまたは製剤の形態で投入するのが好まし
い。顔料組成物は、染色しようとする高分子有機
物質当たり特に0.1〜10重量％の量投入するのが
好ましい。 本発明により得られる顔料混合物は、米国特許
第4415685号明細書により公知である単一の顔料
と比べて種々の長所を有している： −合成および／またはコンデイシヨニングの間粒
子の形態および大きさをより制御しやすい。 −色がより濃くかつより透明である。 −合成および／またはコンデイシヨニングの間の
再結晶化傾向がより少ない。 −溶媒中、特に溶媒を含有するラツカーおよび印
刷インキ中でより高い貯蔵安定性を示す。 −合成物質中でより優れた耐熱安定性を有し、し
たがつて種々の加工処理温度においても色相お
よび色の濃さが変わりにくいという作用効果を
奏する。 −より高い透明性と色の濃さを有するために、繊
維の大量染色に、より好適である。 −場合によつては、興味深い特性を具備した予期
しない色相を生ずることがある。 その上この顔料混合物によつて得られる例えば
合成物質、繊維、ラツカーまたは印刷における色
彩は、良好な分散性、良好な被膜堅牢性、物質移
行堅牢性、耐熱性、耐光性および耐候性ならびに
輝度が高い点で優れている。 以下、実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明
する。なお、温度は摂氏（℃）で示してある。 実施例 １ ナトリウム27.6ｇおよびスルホコハク酸ビス−
２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩0.4ｇ
を、第三−アミルアルコール480ml中、還流温度
で完全に溶解するまで撹拌する。90℃に冷却し、
４−クロルベンゾニトリル104.6ｇおよびベンゾ
ニトリル4.1ｇを添加し、次いでコハク酸−ジイ
ソプロピルエステル81.2ｇを３時間かけて添加す
る。還流温度で１時間反応させ反応混合物を水
800mlに注ぐ。加水分解混合物を１時間煮沸し、
次いで有機溶媒を除去するために水蒸気を１時間
導入する。顔料懸濁液を過し水とメタノールと
で洗浄し真空中80℃で乾燥する。顔料106.3ｇが
得られる。この顔料は、ポリ塩化ビニル（PVC）
に混合すると赤色の色彩を生ずる。 C.H.N−分析： Ｃ Ｈ Ｎ 測定値（gef.） 61.04 3.01 7.79 実施例 ２ ナトリウム6.9ｇおよびスルホコハク酸−ビス
−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩0.1
ｇを、第三−アミルアルコール120ml中、還流温
度で完全に溶解するまで撹拌する。90℃に冷却し
４−クロルベンゾニトリル21.6ｇおよび４−第三
−ブチルベンゾニトリル1.6ｇを添加し次いでコ
ハク酸ジイソプロピルエステル20.3ｇを３時間か
けて添加する。還流温度で１時間煮沸し反応混合
物を水200mlに注ぐ。加水分解された生成物を実
施例１におけると同様に処理する。顔料26.3ｇが
得られこの顔料はポリ塩化ビニル（PVC）に混
合すると赤色の色彩を生ずる。 C.H.N−分析： Ｃ Ｈ Ｎ 測定値（gef.） 61.00 3.19 7.71 実施例 ３ ３−クロルベンゾニトリル26.1ｇとイソフタロ
ニトリル1.3ｇとからなるニトリル混合物を投入
する以外は、実施例２の場合と同様に処理を行な
う。得られる顔料組成物（26.3ｇ）は、ポリ塩化
ビニル（PVC）をオレンジ色に染色する。 実施例 ４ ４−第三−ブチルベンゾニトリル30.2ｇと３−
クロルベンゾニトリル1.4ｇとからなるニトリル
混合物を投入し縮合を105℃で行なう以外は、実
施例２におけると同様に処理を行なう。顔料21.1
ｇが単離される。この顔料は、ポリ塩化ビニル
（PVC）に混合すると赤橙色の色彩を生ずる。 実施例 ５ 1.5のガラス容器に第三−アミルアルコール
500mlを入れ徐々に窒素を導入する。この第三−
アミルアルコールに、ナトリウム27.6ｇを、次い
で乳化剤としてスルホコハク酸−ビス−２−エチ
ルヘキシルエステル−ナトリウム塩0.4ｇを加え、
かかる混合物を徐々に95〜102℃に加温する。激
しく撹拌しながら溶融金属をアルコール中に溶解
させる。得られる溶液を約80℃に冷却しベンゾニ
トリル81.6ｇならびにｐ−クロルベンゾニトリル
1.1ｇと混合する。この混合物を110℃に加熱し、
窒素を導入し撹拌しながらゆるやかにかつ３時間
以内でコハク酸ジイソプロピルエステル80.8ｇを
滴加し、同時に生成するイソプロパノールを留去
する。温度は、反応が終了すると、104℃に低下
する。得られる顔料懸濁液を２時間反応させ、同
時に若干のイソプロパノール／第三−アミルアル
コールを留去する。水（15〜25℃）700mlをビー
カー内に入れよく撹拌しながら顔料懸濁液を約３
分間で加える。こうして生成する二相混合物を１
時間の間撹拌し、冷却器を装備したガラス容器に
注ぎ、還流温度に加温し還流させつつ６時間撹拌
し、次いで溶媒を水蒸気を導入することにより留
去する。得られる水性顔料懸濁液を加熱過し熱
水で洗浄し、過ケーキを真空乾燥箱の中で80℃
で乾燥し粉末化する。赤色顔料粉末70ｇが得られ
る。この顔料はポリ塩化ビニル（PVC）に混合
すると赤色の色彩を生ずる。 実施例 ６ ベンゾニトリル81.6ｇの代りにベンゾニトリル
80.0ｇを、さらにｐ−クロルベンゾニトリル1.1
ｇの代りにｐ−クロルベンゾニトリル3.4ｇを使
用する以外は、実施例５の場合と類似的処理を行
うと、実施例５の場合と同様に良好な特性を有す
る顔料組成物が得られる。 実施例 ７〜16 下記の表にACNおよびBCNとして示したニト
リルを使用する以外は、実施例２の場合と同様に
処理を行なう。
ニル、塩素、臭素、メトキシ、フエノキシまたは
シアノ基を表わし、X3がメチル、塩素またはシ
アノを表わし、かつX4がメチルまたは塩素を表
わす。） で示される残基であるか、あるいはＡまたはＢが
β−またはγ−ピリジル残基を表わす残基であ
り、特にＡがフエニル、４−クロルフエニルまた
は４−ビフエニル残基でありかつＢがフエニル、
３−もしくは４−クロルフエニル、４−メチルフ
エニル、４−イソブチルフエニル、４−ビフエニ
リルまたは３−シアノフエニル残基を表わすニト
リルである。具体的な例としては次のニトリル挙
げられる：アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ヘキシル
シアニド、シクロヘキシルシアニド、ベンジルシ
アニド、ベンゾニトリル、オルト−、メタ−また
はパラ−クロルベンゾニトリル、オルト−、メタ
−またはパラ−メチルベンゾニトリル、パラ−第
三−ブチルベンゾニトリル、パラ−フエニルベン
ゾニトリル、オルト−、メタ−またはパラ−メト
キシベンゾニトリル、パラ−フエノキシベンゾニ
トリル、３，４−ジメチルベンゾニトリル、イソ
フタロニトリル、テレフタロニトリル、３−また
は４−ピリジルシアニド。 式ACNで示されるニトリル1.8〜1.99モル、特
に1.9〜1.98モルおよび式BCNで示されるニトリ
ルまたはBCNで示される複数のニトリル混合物
0.01〜0.2モル、特に0.02〜0.1モルを使用するの
が好ましい ACNおよびBCNで示されるニトリルが脂肪族
ニトリルである場合には、置換基の炭素原子の数
または種類および／または位置が相異なつてもい
てもよい。ACNおよびBCNで示されるニトリル
が炭素環式または複素環式芳香族ニトリルである
場合には、環の種類または全ての置換基の種類お
よび／または位置が相異なつていてもよい。 式（）で示されるラクタムまたは式（）で
示されるエナミンとしては、同様にＡが式（）
または（）で示される１個の残基であつてかつ
ＲまたはR′が１個のC1〜C6アルキル基を表わす
ものを使用するのが好ましい。 ラクタムまたはエナミン１モルに対し、式
ACNで示されるニトリル0.8〜0.99モル、特に0.9
〜0.98モルおよび式BCNで示されるニトリルま
たは式BCNで示される複数のニトリル混合物
（この残基ＢはＡと相異なる）0.01〜0.2モル、特
に0.02〜0.1モルを使用するのが好ましい。 使用するコハク酸ジエステルがジアルキル−、
ジアリール−、またはモノアルキルモノアリール
エステルである場合には、コハク酸ジアルキル−
および−ジアリール−エステルは非対称であつて
もよい。しかしながら対称コハク酸ジエステル、
特に対称コハク酸ジアルキルエステルを使用する
のが好ましい。コハク酸ジアリール−または−モ
ノアリール−モノアルキルエステルである場合に
は、アリールは、特に、非置換あるいはハロゲン
例えば塩素、C1〜C6のアルキル例えばメチル、
エチル、イソプロピルもしくは第三−ブチルまた
はC1〜C6のアルコキシ例えばメトキシまたはエ
トキシによつて置換されたフエニルを表わす。特
にアリールが非置換フエニルを表わす場合が好ま
しい。コハク酸ジアルキル−または−モノアルキ
ル−モノアリールエステルである場合には、アル
キルは、分岐していなくとも分岐していてもよい
が、分岐しているのが好ましく、１〜18個、好ま
しくは、１〜12個、更に好ましくは、１〜８個、
特に好ましくは、１〜５個の炭素原子を含有する
のがよい。分岐しているアルキルとしては、好ま
しくは、第二または第三アルキル例えば第二−ブ
チル、第三−ブチルまたは第三アミルがよい。 コハク酸ジエステルの例としては、コハク酸−
ジメチルエステル、−ジエチルエステル、−ジプロ
ピルエステル、−ジブチルエステル、−ジペンチル
エステル、−ジヘキシルエステル、−ジヘプチルエ
ステル、−ジオクチルエステル、−ジイソプロピル
エステル、−ジ−第二−ブチルエステル、−ジ−第
三−ブチルエステル、−ジ−第三−アミルエステ
ル、−ジ−［１，１，−ジメチルブチル］−エステ
ル、−ジ−［１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル］−エステル、−ジ−［１，１，−ジメチルペンチ
ル］−エステル、−ジ−［１−メチル−１−エチル
−ブチル］−エステル、−ジ−［１，１−ジエチル
プロピル］−エステル、−ジフエニルエステル、−
ジ−［４−メチルフエニル］−エステル、−ジ−［２
−メチルフエニル］−エスル、−ジ−［４−クロル
フエニル］−エステル、−モノエチル−モノフエニ
ルエステルがある。 コハク酸−ジエステルおよび式ACNと式BCN
で示されるニトリルは、公知の化合物であり、公
知の方法により製造することができる。 コハク酸ジエステルあるいはラクタム（）ま
たはエナミン（）のニトリルとの反応は有機溶
媒中で行なう。溶媒としては、例えば、１〜10個
の炭素原子を有する第一、第二または第三アルコ
ール例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第
二−ブタノール、第三−ブタノール、ｎ−ペンタ
ノール、２−メチル−２−ブタノール、２−メチ
ル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタ
ノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−エ
チル−３−ペンタノールもしくは２，４，４−ト
リメチル−２−ペンタノール、グリコール例えば
エチレングリコールもしくはジエチレングリコー
ル、さらにはエーテル例えばテトラヒドロフラン
もしくはジオキサンまたはグリコールエーテル例
えばエチレングリコール−メチルエーテル、エチ
レングリコール−エチルエーテル、ジエチレング
リコール−モノメチルエールもしくはジエチレン
グリコール−モノエチルエーテル、さらに加えて
は、双極性非プロトン溶媒例えばアセトニトリ
ル、ベンゾニトリル、ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼン
もしくはＮ−メチルピロリドン、脂肪族または芳
香族炭化水素例えばベンゼンまたはアルキル、ア
ルコキシもしくはハロゲンにより置換されたベン
ゼン例えばトルエン、キシレン、アニソールもし
くはクロルベンゼンあるいは芳香族Ｎ−ヘテロ環
例えばピリジン、ピコリンもしくはキノリンが適
当である。しかもその上式ACNまたはBCNで示
される反応性ニトリルが反応温度領域で液状であ
る場合には、これらを同時に溶媒として使用し、
かかる溶媒中で反応させることも可能である。ま
たこれら溶媒は混合物として投入することもでき
る。そしてこれら溶媒は、反応体１重量部当たり
５〜20重量部を使用するのが好ましい。特に、溶
媒としては、１種のアルコールを使用するのがよ
く、第二または第三アルコールを使用するのが好
ましい。特に好適な第三アルコールとしては第三
−ブタノールおよび第三−アミルアルコールがあ
る。 反応は強塩基を存在させて行う。適当な強塩基
としては、例えば、水酸化アルカリ例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化リチ
ウム、または水酸化アルカリ土類例えば水酸化カ
ルシウムもしくは水酸化マグネシウム、またはア
ルカリアミド例えばリチウムアミドもしくはナト
リウムアミド、または水素化アルカリ例えば水素
化リチウムもしくは水素化ナトリウム、あるいは
特に１〜10個の炭素原子を有する第一、第二また
は第三脂肪族アルコールから誘導されるアルカリ
土類アルコキシドまたはアルカリアルコキシド例
えばナトリウム−メチラート、カリウム−メチラ
ート、もしくはリチウム−メチラート、−エチラ
ート、−ｎ−プロピラート、−イソプロピラート、
−ｎ−ブチラート、−第二−ブチラート、第三−
ブチラート、−２−メチル−２−ブチラート、−２
−メチル−２−ペンチラート、−３−メチル−３
−ペンチラート、−３−エチル−３−ペンチラー
ト、さらには、アルカリ土類フエノラートまたは
アルカリフエノラートあるいはｏ−アルキル置換
フエノラート例えばナトリウム−もしくはカリウ
ム−ｏ−クレゾラートがある。しかもその上これ
ら塩基の混合物を使用することもできる。 強塩基としては、アルカリアルコキシドを使用
するのが好ましく、この場合、特にアルカリはナ
トリウムまたはカリウムであるのがよく、かつア
ルコキシドは第二または第三アルコールから誘導
するのが好ましい。従つて特に好ましい強塩基と
しては、例えば、ナトリウム−もしくはカリウム
−イソプロピラート、−第二−ブチラート、第三
−ブチラートおよび−第三−アミラートがある。 反応させるコハク酸ジエステルまたはラクタム
当たり、この強塩基を0.1〜４モル、好ましくは
1.9〜2.2モルの量で投入することができる。しか
しながらかかる塩基の量は反応相手および処理方
法例えばリサイクルする場合等に応じて変化させ
ることができ、更に少量の塩基量でその収量に全
く効果的な影響を及ぼすこともある。またある場
合には過剰量の塩基がその収量に効果的な影響を
及ぼすこともある。しかれども通常は、塩基は、
化学量論的な量で充分である。 前述した強塩基は相間移動触媒とともに投入す
ることもできる。このことは、特に、一定の塩基
の一定の溶媒中における溶解度が小さい場合に有
効である。相間移動触媒は、反応させるコハク酸
ジエステル当たり、0.001〜50モル％、好ましく
は、0.01〜0.3モル％の量で投入するのがよい。
かかる相間移動触媒としては、通常文献に記載さ
れている相間移動触媒、例えばケムテツク
（CHEMTECH）、1980年２月号111頁第１表に記
載されているような、即ち例えば四級塩、環状ポ
リエール、鎖状ポリエール、Ｎ−アルキルホスホ
ルアミドまたはメチレンによつて橋かけされた酸
化燐もしくは酸化硫黄が好適である。 反応操作温度としては、特に60〜140℃がよく、
好ましくは、80〜120℃がよい。 コハク酸ジエステルをニトリルと反応させるた
めには、原則的には、全ての成分を比較的低温で
投入し次いで混合物を反応温度領域に加温するか
または個々の成分を任意の順序で反応温度領域で
相互に添加すればよい。 収量に対し通例特に有効な影響をおよぼす好ま
しい実施態様にあつては、式ACNで示されるニ
トリルと、BCNまたはBCNの複数の混合物を使
用し、塩基を共存させてコハク酸ジエステルまた
は式（）で示されるラクタムもしくは式（）
で示されるエナミンを反応温度領域内で添加す
る。 特に低級アルキル残基を有するコハク酸ジエス
テルおよび低級アルコール例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール
または第三−ブタノールから誘導されるアルコキ
シドの場合には、より高い収量を得るために、反
応に際し生成する低級アルコールを継続的に反応
系から除去することが必要である。 溶媒としてアルコールを、また塩基としてアル
コキシドを使用する場合には、同一のアルキル部
分を有するアルコールとアルコキシドを選択する
のが好ましい。さらになおコハク酸ジエステルが
同種のアルキル基を含有していれば、全く同様に
好ましい。 縮合生成物を加水分解するためには、酸、１〜
４個の炭素原子を有するアルコール例えばメタノ
ールまたはエタノールを使用することができる
が、好ましくは水を使用する。酸としては、例え
ば、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸またはスル
ホン酸すなわち例えば蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、蓚酸、安息香酸またはベンゼンスルホン酸を
使用することができる。さらに酸としては、鉱酸
例えば塩化水素、その水溶液ならびに炭素、稀硫
酸および稀釈燐酸を使用することができる。 加水分解により顔料組成物が沈澱し、この顔料
組成物は別により単離することができる。 顔料形態を更に改良するためには、本発明によ
り得られる顔料組成物を加水分解の後反応混合物
中あるいは顔料単離後補足的に水中または有機溶
媒中で、場合によつては、加圧下で後処理すれば
よい。この場合、好ましくは、沸点が80℃以上の
有機溶媒を使用するのがよい。特に適当な溶媒と
しては、ハロゲン原子、アルキル基またはニトロ
基によつて置換されたベンゼン例えばキシレン、
クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼンまたはニ
トロベンゼンならびにピリジン塩基例えばピリジ
ン、ピコリンまたはキノリン、更にはケトン例え
ばシクロヘキサノン、エーテル例えばエチレング
リコールモノメチルエーテルまたは−モノエチル
エール、アミド例えばジメチルホルムアミドまた
はＮ−メチルピロリドンならびにジメチルスルホ
キシドまたはスルホランがある。後処理は有機溶
媒を存在させ水中でもさらに／または界面活性剤
を添加して行なうこともできる。 得られる顔料組成物を補足的に微粉砕例えば水
性湿式粉砕すると特に透明な顔料形態が得られ
る。 得られる顔料混合物は新規でありかつ高分子有
機物質例えばセルロースエーテルおよびセルロー
スエステル例えばエチルセルロース、ニトロセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースブチ
ラート、天然樹脂または合成樹脂例えば重合樹脂
または縮合樹脂、アミノプラスト、特に尿素ホル
ムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、アルキツド樹脂、フエノプラスト、ポ
リカボネート、ポリオレフイン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リエステル、ゴム、カゼイン、シリコーンおよび
シリコーン樹脂の個々あるいは混合物に対する顔
料に使用することができる。前述した高分子有機
化合物は、個々にあるいは混合してプラスチツク
材料、融成体または紡糸液、ラツカー、塗料また
は印刷用インキの形態であつてもよい。本発明に
より使用される顔料は、使用目的に応じて、トナ
ーとしてまたは製剤の形態で投入するのが好まし
い。顔料組成物は、染色しようとする高分子有機
物質当たり特に0.1〜10重量％の量投入するのが
好ましい。 本発明により得られる顔料混合物は、米国特許
第4415685号明細書により公知である単一の顔料
と比べて種々の長所を有している： −合成および／またはコンデイシヨニングの間粒
子の形態および大きさをより制御しやすい。 −色がより濃くかつより透明である。 −合成および／またはコンデイシヨニングの間の
再結晶化傾向がより少ない。 −溶媒中、特に溶媒を含有するラツカーおよび印
刷インキ中でより高い貯蔵安定性を示す。 −合成物質中でより優れた耐熱安定性を有し、し
たがつて種々の加工処理温度においても色相お
よび色の濃さが変わりにくいという作用効果を
奏する。 −より高い透明性と色の濃さを有するために、繊
維の大量染色に、より好適である。 −場合によつては、興味深い特性を具備した予期
しない色相を生ずることがある。 その上この顔料混合物によつて得られる例えば
合成物質、繊維、ラツカーまたは印刷における色
彩は、良好な分散性、良好な被膜堅牢性、物質移
行堅牢性、耐熱性、耐光性および耐候性ならびに
輝度が高い点で優れている。 以下、実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明
する。なお、温度は摂氏（℃）で示してある。 実施例 １ ナトリウム27.6ｇおよびスルホコハク酸ビス−
２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩0.4ｇ
を、第三−アミルアルコール480ml中、還流温度
で完全に溶解するまで撹拌する。90℃に冷却し、
４−クロルベンゾニトリル104.6ｇおよびベンゾ
ニトリル4.1ｇを添加し、次いでコハク酸−ジイ
ソプロピルエステル81.2ｇを３時間かけて添加す
る。還流温度で１時間反応させ反応混合物を水
800mlに注ぐ。加水分解混合物を１時間煮沸し、
次いで有機溶媒を除去するために水蒸気を１時間
導入する。顔料懸濁液を過し水とメタノールと
で洗浄し真空中80℃で乾燥する。顔料106.3ｇが
得られる。この顔料は、ポリ塩化ビニル（PVC）
に混合すると赤色の色彩を生ずる。 C.H.N−分析： Ｃ Ｈ Ｎ 測定値（gef.） 61.04 3.01 7.79 実施例 ２ ナトリウム6.9ｇおよびスルホコハク酸−ビス
−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩0.1
ｇを、第三−アミルアルコール120ml中、還流温
度で完全に溶解するまで撹拌する。90℃に冷却し
４−クロルベンゾニトリル21.6ｇおよび４−第三
−ブチルベンゾニトリル1.6ｇを添加し次いでコ
ハク酸ジイソプロピルエステル20.3ｇを３時間か
けて添加する。還流温度で１時間煮沸し反応混合
物を水200mlに注ぐ。加水分解された生成物を実
施例１におけると同様に処理する。顔料26.3ｇが
得られこの顔料はポリ塩化ビニル（PVC）に混
合すると赤色の色彩を生ずる。 C.H.N−分析： Ｃ Ｈ Ｎ 測定値（gef.） 61.00 3.19 7.71 実施例 ３ ３−クロルベンゾニトリル26.1ｇとイソフタロ
ニトリル1.3ｇとからなるニトリル混合物を投入
する以外は、実施例２の場合と同様に処理を行な
う。得られる顔料組成物（26.3ｇ）は、ポリ塩化
ビニル（PVC）をオレンジ色に染色する。 実施例 ４ ４−第三−ブチルベンゾニトリル30.2ｇと３−
クロルベンゾニトリル1.4ｇとからなるニトリル
混合物を投入し縮合を105℃で行なう以外は、実
施例２におけると同様に処理を行なう。顔料21.1
ｇが単離される。この顔料は、ポリ塩化ビニル
（PVC）に混合すると赤橙色の色彩を生ずる。 実施例 ５ 1.5のガラス容器に第三−アミルアルコール
500mlを入れ徐々に窒素を導入する。この第三−
アミルアルコールに、ナトリウム27.6ｇを、次い
で乳化剤としてスルホコハク酸−ビス−２−エチ
ルヘキシルエステル−ナトリウム塩0.4ｇを加え、
かかる混合物を徐々に95〜102℃に加温する。激
しく撹拌しながら溶融金属をアルコール中に溶解
させる。得られる溶液を約80℃に冷却しベンゾニ
トリル81.6ｇならびにｐ−クロルベンゾニトリル
1.1ｇと混合する。この混合物を110℃に加熱し、
窒素を導入し撹拌しながらゆるやかにかつ３時間
以内でコハク酸ジイソプロピルエステル80.8ｇを
滴加し、同時に生成するイソプロパノールを留去
する。温度は、反応が終了すると、104℃に低下
する。得られる顔料懸濁液を２時間反応させ、同
時に若干のイソプロパノール／第三−アミルアル
コールを留去する。水（15〜25℃）700mlをビー
カー内に入れよく撹拌しながら顔料懸濁液を約３
分間で加える。こうして生成する二相混合物を１
時間の間撹拌し、冷却器を装備したガラス容器に
注ぎ、還流温度に加温し還流させつつ６時間撹拌
し、次いで溶媒を水蒸気を導入することにより留
去する。得られる水性顔料懸濁液を加熱過し熱
水で洗浄し、過ケーキを真空乾燥箱の中で80℃
で乾燥し粉末化する。赤色顔料粉末70ｇが得られ
る。この顔料はポリ塩化ビニル（PVC）に混合
すると赤色の色彩を生ずる。 実施例 ６ ベンゾニトリル81.6ｇの代りにベンゾニトリル
80.0ｇを、さらにｐ−クロルベンゾニトリル1.1
ｇの代りにｐ−クロルベンゾニトリル3.4ｇを使
用する以外は、実施例５の場合と類似的処理を行
うと、実施例５の場合と同様に良好な特性を有す
る顔料組成物が得られる。 実施例 ７〜16 下記の表にACNおよびBCNとして示したニト
リルを使用する以外は、実施例２の場合と同様に
処理を行なう。
【表】
実施例 17〜23
下記の表にACNおよびBCNとして示したニト
リルを使用する以外は、実施例２の場合と同様に
処理を行なう。
リルを使用する以外は、実施例２の場合と同様に
処理を行なう。
【表】
【表】
実施例 24
ナトリウム0.7ｇおよびスルホコハク酸−ビス
−２−エチルエステル−ナトリウム塩（乳化剤）
10mgを第三アミルアルコール30mlに入れ、還流温
度で完全に溶解するまで撹拌する。これに３−エ
トキシカルボニル−２−メチル−２−ピロリン−
５−オン1.7ｇ、ベンゾニトリル0.90ｇおよびｐ
−クロルベンゾニトリル0.14ｇを10分以内で添加
し90℃で17時間撹拌する。生成した黄色の懸濁液
を60℃に冷却し、氷水30mlに注ぎ、1NHClでPH
７に調整し、吸引過し、水で洗浄し、乾燥す
る。粗生成物をメタノール中還流温度で３時間撹
拌し、冷却し、吸引過し、真空炉内70℃で乾燥
する。得られた顔料混合物（1.3ｇ）は、ポリ塩
化ビニル（PVC）に混合するとオレンジ色の色
彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 67.80 4.37 12.06 1.2 実施例 25 第三−ブタノール30mlに４−クロルベンゾニト
リル2.1ｇ、４−フエニルベンゾニトリル0.30ｇ
および２−エトキシカルボニル−２−フエニル−
２−ピロリン−５−オン3.3ｇを入れた懸濁液に
カリウム−第三−ブトキシド3.6ｇを部分分割的
に添加し還流温度で５時間撹拌する。懸濁液を60
℃に冷却し、メタノール50mlで稀釈し、酢酸３ml
と反応させる。冷却後、固体を吸引過し、メタ
ノールで洗浄し、乾燥し、メタノール中還流温度
で３時間撹拌し、冷却し、吸引過し、真空炉中
70℃で乾燥する。得られた顔料混合物（1.6ｇ）
は、ポリ塩化ビニル（PVC）に混合すると、赤
色の色彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 66.84 3.60 8.47 10.2 実施例 26 ４−クロルベンゾニトリル1.7ｇ、４−フエニ
ル−ベンゾニトリル2.2ｇ、３−エトキシカルボ
ニル−２−フエニル−２−ピロリン−５−オン
4.3ｇおよびカリウム−第三ブトキシド4.8ｇを実
施例25と類似的に投入する。顔料混合物3.1ｇが
単離される。この顔料混合物はポリ塩化ビニル
（PVC）に混合物して染色すると、赤色の色彩を
生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 70.60 3.85 8.23 7.26 実施例 27 ４−クロルベンゾニトリル0.16ｇ、４−フエニ
ル−ベンゾニトリル4.1ｇ、３−エトキシカルボ
ニル−２−フエニル−２−ピロリノン−５−オン
4.3ｇ、およびカリウム−第三−ブトキシド4.8ｇ
を実施例25と類似的に投入する。顔料混合物2.9
ｇが単離される。この顔料混合物は、ポリ塩化ビ
ニル（PVC）に混合物しして染色すると赤色の
色彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 78.00 4.54 7.65 0.72 実施例 28 ベンゾニトリル2.4ｇ、４−クロルベンゾニト
リル0.16ｇ、３−エトキシカルボニル−２−フエ
ニル−２−ピロリン−５−オン4.3ｇおよびカリ
ウム−第三−ブトキシド4.3ｇを実施例25と類似
的に投入する。顔料混合物2.1ｇが単離される。
この顔料混合物は、ポリ塩化ビニル（PVC）に
混合して染色すると、赤色の色彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 73.59 4.24 9.59 1.1 実施例 29 直径８mmのステアタイト球130ｇ；ベツコゾー
ル27−320 （ライヒホルト ヘミーアーゲー）
キシレン60％溶液60ｇ、スーパーベツカミン13−
501 （ライヒホルト ヘミー アーゲー）キシ
レン２ｇとエチレングリコールモノメチルエーテ
ル２ｇとの混合比組成を有する混合溶液の50％溶
液36ｇからなるアルキツドメラミン焼き付けエナ
メル47.5ｇの混合物および実施例５あるいは６に
よつて得られる顔料組成物を開閉自在な投入口
（Twist−off−Verschluss）を具備したガラス製
のフラスコ内で120時間の間転動架台
（Rollgestell）上で分散させる。ステアタイト球
を分離した後この色ラツカを白色厚紙に塗布し、
次いで130℃で30分間焼き付ける（ラツカー層厚
さ約50μm）。 このようにして混合染色したラツカーは、ドイ
ツ工業規格（DIN）6174にしたがえば次のよう
な特徴を有する： Ｌ＊ Ａ＊ Ｂ＊ 実施例５による 45.20 51.23 29.86 顔料混合物 実施例６による 44.30 50.13 27.93 顔料混合物 実施例 30 実施例１により得られた顔料組成物0.6ｇ、ポ
リ塩化ビニル67ｇ、ジオクチルフタレート33ｇ、
ジブチル錫ジラウレート２ｇおよび二酸化チタン
２ｇを混合しロール台（Walzenstuhl）上で160
℃で15分間かけて薄い箔に加工する。このように
して作製した赤色のポリ塩化ビニル（PVC）箔
は、色が濃く、物質移動堅牢性および耐光性があ
る。 実施例 31 実施例５により得られた顔料組成物1.0ｇ、酸
化防止剤イルガノツクス（IRGANOX）1010
チバ−ガイギーアーゲー（CIBA−GEIGY AG）
の商品名］1.0ｇおよびポリエチレン−HD粒状体
（Granulat）ベストレン（VESTOLEN）A60−
16 ［ヒユルス（HUELS）社の商品名］1000.0
ｇの混合物を容量３のガラス製フラスコ入れて
15分間レーンラツトミキサー（Rohnra¨d
mischer）で混合する。次いでこの混合物を、一
軸押出機を用い２工程で押出し成型する。このよ
うにして得られた粒状体を射出成型機
（Allround Aarburg 200 ）を用いて220℃で射
出成形し板状体とし、180℃で５分間プレスする。
このプレス板は優れた堅牢性を有する他の濃い赤
色の色彩を示す。 実施例 32 混合染色した粒状体（Granulat）を220℃の代
りに270℃で射出する以外は、実施例31の場合と
類似的に処理を行なう。すると類似的に染色され
たプレス板が得られる。 実施例 33 ポリプロピレン粒状体ダプレン（DAPLEN）
PT−55 （ヘミーリンツ（Chemie LINZ）社の
商品名）1000ｇおよび実施例５によつて得られる
顔料混合物10ｇとベヘン酸マグネシウム10ｇとか
らなる50％顔料製剤を混合ドラム中で激しく混和
する。このように処理した粒状体を260〜285℃で
溶融紡糸法により紡糸する。すると極めて良好な
耐光性および繊維としての堅牢性を具備する赤色
に染色された繊維が得られる。
−２−エチルエステル−ナトリウム塩（乳化剤）
10mgを第三アミルアルコール30mlに入れ、還流温
度で完全に溶解するまで撹拌する。これに３−エ
トキシカルボニル−２−メチル−２−ピロリン−
５−オン1.7ｇ、ベンゾニトリル0.90ｇおよびｐ
−クロルベンゾニトリル0.14ｇを10分以内で添加
し90℃で17時間撹拌する。生成した黄色の懸濁液
を60℃に冷却し、氷水30mlに注ぎ、1NHClでPH
７に調整し、吸引過し、水で洗浄し、乾燥す
る。粗生成物をメタノール中還流温度で３時間撹
拌し、冷却し、吸引過し、真空炉内70℃で乾燥
する。得られた顔料混合物（1.3ｇ）は、ポリ塩
化ビニル（PVC）に混合するとオレンジ色の色
彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 67.80 4.37 12.06 1.2 実施例 25 第三−ブタノール30mlに４−クロルベンゾニト
リル2.1ｇ、４−フエニルベンゾニトリル0.30ｇ
および２−エトキシカルボニル−２−フエニル−
２−ピロリン−５−オン3.3ｇを入れた懸濁液に
カリウム−第三−ブトキシド3.6ｇを部分分割的
に添加し還流温度で５時間撹拌する。懸濁液を60
℃に冷却し、メタノール50mlで稀釈し、酢酸３ml
と反応させる。冷却後、固体を吸引過し、メタ
ノールで洗浄し、乾燥し、メタノール中還流温度
で３時間撹拌し、冷却し、吸引過し、真空炉中
70℃で乾燥する。得られた顔料混合物（1.6ｇ）
は、ポリ塩化ビニル（PVC）に混合すると、赤
色の色彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 66.84 3.60 8.47 10.2 実施例 26 ４−クロルベンゾニトリル1.7ｇ、４−フエニ
ル−ベンゾニトリル2.2ｇ、３−エトキシカルボ
ニル−２−フエニル−２−ピロリン−５−オン
4.3ｇおよびカリウム−第三ブトキシド4.8ｇを実
施例25と類似的に投入する。顔料混合物3.1ｇが
単離される。この顔料混合物はポリ塩化ビニル
（PVC）に混合物して染色すると、赤色の色彩を
生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 70.60 3.85 8.23 7.26 実施例 27 ４−クロルベンゾニトリル0.16ｇ、４−フエニ
ル−ベンゾニトリル4.1ｇ、３−エトキシカルボ
ニル−２−フエニル−２−ピロリノン−５−オン
4.3ｇ、およびカリウム−第三−ブトキシド4.8ｇ
を実施例25と類似的に投入する。顔料混合物2.9
ｇが単離される。この顔料混合物は、ポリ塩化ビ
ニル（PVC）に混合物しして染色すると赤色の
色彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 78.00 4.54 7.65 0.72 実施例 28 ベンゾニトリル2.4ｇ、４−クロルベンゾニト
リル0.16ｇ、３−エトキシカルボニル−２−フエ
ニル−２−ピロリン−５−オン4.3ｇおよびカリ
ウム−第三−ブトキシド4.3ｇを実施例25と類似
的に投入する。顔料混合物2.1ｇが単離される。
この顔料混合物は、ポリ塩化ビニル（PVC）に
混合して染色すると、赤色の色彩を生ずる。 Ｃ，Ｈ，Ｎ，Cl−分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 測定値 73.59 4.24 9.59 1.1 実施例 29 直径８mmのステアタイト球130ｇ；ベツコゾー
ル27−320 （ライヒホルト ヘミーアーゲー）
キシレン60％溶液60ｇ、スーパーベツカミン13−
501 （ライヒホルト ヘミー アーゲー）キシ
レン２ｇとエチレングリコールモノメチルエーテ
ル２ｇとの混合比組成を有する混合溶液の50％溶
液36ｇからなるアルキツドメラミン焼き付けエナ
メル47.5ｇの混合物および実施例５あるいは６に
よつて得られる顔料組成物を開閉自在な投入口
（Twist−off−Verschluss）を具備したガラス製
のフラスコ内で120時間の間転動架台
（Rollgestell）上で分散させる。ステアタイト球
を分離した後この色ラツカを白色厚紙に塗布し、
次いで130℃で30分間焼き付ける（ラツカー層厚
さ約50μm）。 このようにして混合染色したラツカーは、ドイ
ツ工業規格（DIN）6174にしたがえば次のよう
な特徴を有する： Ｌ＊ Ａ＊ Ｂ＊ 実施例５による 45.20 51.23 29.86 顔料混合物 実施例６による 44.30 50.13 27.93 顔料混合物 実施例 30 実施例１により得られた顔料組成物0.6ｇ、ポ
リ塩化ビニル67ｇ、ジオクチルフタレート33ｇ、
ジブチル錫ジラウレート２ｇおよび二酸化チタン
２ｇを混合しロール台（Walzenstuhl）上で160
℃で15分間かけて薄い箔に加工する。このように
して作製した赤色のポリ塩化ビニル（PVC）箔
は、色が濃く、物質移動堅牢性および耐光性があ
る。 実施例 31 実施例５により得られた顔料組成物1.0ｇ、酸
化防止剤イルガノツクス（IRGANOX）1010
チバ−ガイギーアーゲー（CIBA−GEIGY AG）
の商品名］1.0ｇおよびポリエチレン−HD粒状体
（Granulat）ベストレン（VESTOLEN）A60−
16 ［ヒユルス（HUELS）社の商品名］1000.0
ｇの混合物を容量３のガラス製フラスコ入れて
15分間レーンラツトミキサー（Rohnra¨d
mischer）で混合する。次いでこの混合物を、一
軸押出機を用い２工程で押出し成型する。このよ
うにして得られた粒状体を射出成型機
（Allround Aarburg 200 ）を用いて220℃で射
出成形し板状体とし、180℃で５分間プレスする。
このプレス板は優れた堅牢性を有する他の濃い赤
色の色彩を示す。 実施例 32 混合染色した粒状体（Granulat）を220℃の代
りに270℃で射出する以外は、実施例31の場合と
類似的に処理を行なう。すると類似的に染色され
たプレス板が得られる。 実施例 33 ポリプロピレン粒状体ダプレン（DAPLEN）
PT−55 （ヘミーリンツ（Chemie LINZ）社の
商品名）1000ｇおよび実施例５によつて得られる
顔料混合物10ｇとベヘン酸マグネシウム10ｇとか
らなる50％顔料製剤を混合ドラム中で激しく混和
する。このように処理した粒状体を260〜285℃で
溶融紡糸法により紡糸する。すると極めて良好な
耐光性および繊維としての堅牢性を具備する赤色
に染色された繊維が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式（） （式中、ＡおよびＢは同一であつてもよくまた
相互に相異なつていてもよく、アルキル、アラル
キル、シクロアルキルまたは炭素環式もしくは複
素環式芳香族残基を表わす）で示され、残基Ａお
よびＢに関して少なくとも２つ以上の相異なる顔
料を含有する顔料混合物であつて、 (a) コハク酸ジエステル１モルを、式ACNで示
されるニトリル1.75〜1.998モルおよび式BCN
で示されるニトリルまたは式BCNで示される
複数のニトリル混合物（この残基ＢはＡと異な
る）0.002〜0.25モルと反応させるか、あるい
は (b) 次式（）で示されるラクタムまたは次式
（）で示されるエナミン （式中、ＲおよびR′はアルキルまたはアリ
ールを表わす）１モルを、式ACNで示される
ニトリル0.75〜0.998モルおよび式BCNで示さ
れるニトリルまたは式BCNで示される複数の
ニトリル混合物（この残基ＢはＡとは異なる）
0.25〜0.002モルと、有機溶媒中強塩基を共存
させ加温して反応させ、次いでこの反応生成物
を加水分解することによつて得られる顔料混合
物。 ２ (a)コハク酸ジエステル１モルに対し、式
ACNのニトリル1.8〜1.99モルおよび式BCNのニ
トリルまたは式BCNのニトリルの複数のニトリ
ル混合物0.01〜0.2モルを使用するか、あるいは
(b)式（）で示されるラクタムまたは式（）で
示されるエナミン１モルに対し、式ACNのニト
リル0.8〜0.99モルおよび式BCNのニトリルまた
は式BCNのニトリルの複数のニトリル混合物
0.01〜0.2モルを使用する特許請求の範囲第１項
記載の顔料混合物。 ３ (a)コハク酸ジエステル１モルに対し、式
ACNのニトリル1.9〜1.98モルおよび式BCNのニ
トリルまたは式BCNのニトリルの複数のニトリ
ル混合物0.02〜0.1モルを使用するか、あるいは
(b)式（）で示されるラクタムまたは式（）で
示されるエナミン１モルに対し、式ACNのニト
リル0.9〜0.98モルおよび式BCNのニトリルまた
は式BCNのニトリルの複数のニトリル混合物
0.02〜0.1モルを使用する特許請求の範囲第１項
記載の顔料混合物。 ４ 単一のニトリルBCNを使用する特許請求の
範囲第１項記載の顔料混合物。 ５ 式ACNおよびBCN（但し式中ＡおよびＢは
炭素環式または複素環式芳香族残基を表わす）で
示されるニトリルを出発原料とする特許請求の範
囲第１項記載の顔料混合物。 ６ 式ACNおよびBCN［但し、式中、Ａおよび
Ｂが式 【式】【式】 【式】または【式】 （式中、X2がメチル、イソブチル、塩素、臭
素、メトキシ、フエノキシまたはシアノを表わ
し、X3がメチル、塩素またはシアノを表わし、
かつX4がメチルまたは塩素を表わす）で示され
る残基であるか、あるいはＡまたはＢがβ−また
はγ−ピリジン残基を表わす］で示されるニトリ
ルを出発物質として使用する特許請求の範囲第１
項記載の顔料混合物。 ７ Ａがフエニル、４−クロルフエニルまたは４
−ビフエニル残基であり、かつＢがフエニル、３
−もしくは４−クロルフエニル、４−メチルフエ
ニル、４−イソブチルフエニル、４−ビフエニル
または３−シアノフエニル残基であるニトリルを
出発原料として使用する特許請求の範囲第１項記
載の顔料混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH533584 | 1984-11-07 | ||
| CH5335/84-1 | 1984-11-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120861A JPS61120861A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH0566417B2 true JPH0566417B2 (ja) | 1993-09-21 |
Family
ID=4291862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60248165A Granted JPS61120861A (ja) | 1984-11-07 | 1985-11-07 | 顔料混合物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4720305A (ja) |
| EP (1) | EP0181290B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61120861A (ja) |
| KR (1) | KR890004336B1 (ja) |
| AU (1) | AU584029B2 (ja) |
| BR (1) | BR8505560A (ja) |
| CA (1) | CA1260477A (ja) |
| CS (1) | CS257281B2 (ja) |
| DE (1) | DE3584138D1 (ja) |
| DK (1) | DK165555C (ja) |
| ES (1) | ES8802366A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA858523B (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4791204A (en) * | 1985-11-26 | 1988-12-13 | Ciba-Geigy Corporation | 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole pigments |
| US4783540A (en) * | 1986-08-07 | 1988-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols |
| US4931566A (en) * | 1987-07-31 | 1990-06-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US5017706A (en) * | 1988-04-12 | 1991-05-21 | Ciba-Geigy Corporation | Monoketopyrrolopyrroles |
| US4992101A (en) * | 1988-04-15 | 1991-02-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of opaque diketopyrrolo-pyrrole pigments |
| DE58908954D1 (de) * | 1988-04-15 | 1995-03-16 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung deckender Diketopyrrolopyrrolpigmente. |
| EP0426717B1 (de) * | 1988-07-29 | 1996-04-24 | Riedel-De Haen Aktiengesellschaft | Optische datenspeicher |
| KR0143777B1 (ko) * | 1989-11-28 | 1998-07-01 | 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 | 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물 |
| US5194088A (en) * | 1991-07-08 | 1993-03-16 | Ciba-Geigy Corporation | Process for conditioning organic pigments |
| US5347014A (en) * | 1992-12-23 | 1994-09-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole |
| EP0640604B2 (de) * | 1993-07-29 | 2004-06-30 | Ciba SC Holding AG | Neue feinteilige cyansubstituierte Diketopyrrolopyrrolpigmente und Verwendung derselben |
| TW372244B (en) * | 1993-07-29 | 1999-10-21 | Ciba Sc Holding Ag | Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments |
| EP0654506B1 (de) * | 1993-11-22 | 2000-05-17 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische |
| US5492564A (en) * | 1994-03-16 | 1996-02-20 | Ciba-Geigy Corporation | Diketopyrrolopyrrole pigment with high chroma |
| EP0704497B1 (de) * | 1994-09-28 | 1999-12-15 | Ciba SC Holding AG | Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen |
| EP0710705B1 (de) | 1994-11-04 | 1999-12-22 | Ciba SC Holding AG | Gelbe Diketopyrrolopyrrolpigmente |
| EP0748851B1 (de) * | 1995-06-15 | 2001-05-09 | Ciba SC Holding AG | Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen |
| US5817832A (en) * | 1995-06-22 | 1998-10-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Blue diketopyrrolopyrrole pigments |
| TW370546B (en) * | 1995-09-18 | 1999-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles |
| TW404973B (en) * | 1995-09-26 | 2000-09-11 | Ciba Sc Holding Ag | Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts |
| DE69701232T2 (de) | 1996-03-06 | 2000-08-10 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., Basel | Ternäre feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen und Chinacridonen |
| ES2178136T3 (es) * | 1997-05-06 | 2002-12-16 | Ciba Sc Holding Ag | Composiciones de dicetopirrolopirroles. |
| DE59911647D1 (de) * | 1998-04-22 | 2005-03-31 | Ciba Sc Holding Ag | Verzugsfreie Pigmentzusammensetzungen enthaltend Diaryl-diketopyrrolo 3,4c pyrrole |
| US6057449A (en) | 1998-06-02 | 2000-05-02 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US20010015154A1 (en) * | 2000-01-27 | 2001-08-23 | Roman Lenz | Ternary pigment compositions |
| KR100932089B1 (ko) | 2001-04-24 | 2009-12-16 | 시바 홀딩 인크 | 안료 조성물 및 착색된 수계 피복 물질 |
| SI1403271T1 (sl) * | 2002-09-25 | 2006-04-30 | Degussa | Postopek za pripravo 5-formil-2-furilborove kisline |
| AU2003280345A1 (en) * | 2002-10-07 | 2004-04-23 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Opaque, colour-pigmented coating |
| CA2542519A1 (en) | 2003-10-23 | 2005-05-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures |
| DE102007008140A1 (de) | 2007-02-19 | 2008-08-21 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle mit hoher Transparenz |
| DE102008032091A1 (de) | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Mischpigmentzubereitung zur Verwendung in Colorfiltern |
| DE102007049682A1 (de) | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzusammensetzung zur Verwendung in Colorfiltern |
| TWI431071B (zh) * | 2007-10-17 | 2014-03-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | 用於彩色濾光片中的二酮基吡咯并吡咯顏料組成物 |
| DE102007049883A1 (de) | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle |
| CN101918497B (zh) * | 2007-12-26 | 2014-05-28 | 东洋油墨制造股份有限公司 | 红色滤色器用颜料组合物、该颜料组合物的制造方法、使用该颜料组合物的着色组合物和滤色器 |
| WO2011002927A2 (en) | 2009-06-30 | 2011-01-06 | Plextronics, Inc. | Novel compositions, methods and polymers |
| EP2467371A2 (en) | 2009-09-04 | 2012-06-27 | Plextronics, Inc. | Organic electronic devices and polymers, including photovoltaic cells and diketone-based polymers |
| KR101920285B1 (ko) | 2011-01-28 | 2018-11-21 | 토요잉크Sc홀딩스주식회사 | 컬러필터용 디케토피롤로피롤계 안료 조성물, 컬러필터용 착색 조성물 및 컬러필터 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH578026A5 (ja) * | 1972-11-10 | 1976-07-30 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2800815C2 (de) * | 1978-01-10 | 1986-12-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung leicht verteilbarer und deckender Isoindolinpigmentfarbstoffe |
| EP0042816B1 (de) * | 1980-06-19 | 1984-04-18 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Pigmentlegierungen |
| DE3262270D1 (en) * | 1981-03-20 | 1985-03-28 | Ciba Geigy Ag | Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments |
| AU568298B2 (en) * | 1982-05-17 | 1987-12-24 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Synthesis of pyrrol0 (3,4-c) pyrrole pigments |
| EP0098808B1 (de) * | 1982-07-08 | 1986-11-26 | Ciba-Geigy Ag | Herstellung von 1,4-Diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen |
| US4585878A (en) * | 1983-06-29 | 1986-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles |
| EP0184982B1 (de) * | 1984-11-07 | 1991-01-23 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen und neue Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole |
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