JPH0566935B2

JPH0566935B2 -

Info

Publication number: JPH0566935B2
Application number: JP13109385A
Authority: JP
Inventors: Kozo Kawahashi; Giichi Shimada; Masaharu Uragami
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1985-06-17
Filing date: 1985-06-17
Publication date: 1993-09-22
Also published as: JPS61289055A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）この発明は、イソホロンの精製方法に関するも
のである。イソホロンはアセトンのアルカリ縮合
により得られることは公知である。しかし、この
場合、イソホロンの他に二次生成物が生じ、その
うちのあるもの、例えばメシチルオキシドは蒸溜
により容易に除去し得るが、他のものはイソホロ
ンからの分離が困難な沸点を有している。特にイ
ソホロンより僅かに揮発性を有し、蒸溜による分
離が非常に困難な化合物であるイソホロンの異性
体のβ−イソホロンが存在する。この化合物は、黄色に着色しており、商品とし
て価値のある無色のイソホロンを得ることができ
ない。又、この物質の存在により貯蔵中の黄色の
漸進的な増大及び酸度の増加が促進される。従つて、この２次生成物を除去し、無色澄明
で、かつ、これらの性質を貯蔵中も失わない製品
イソホロンを得る方法を開発することが要求され
ている。本発明は、この要求に十分応えることができる
簡便、かつ実際的な方法を提供するものである。（従来技術）特開昭52−51342号明細書には、反応蒸溜塔底
部から得たイソホロン粗液中に存在するアルカリ
触媒を中和するために無機の強酸を添加し、PHを
５から９、好ましくは6.5から7.5の範囲内に押え
ることにより、精製蒸溜中のβ−イソホロンの生
成を抑えて、最終生成物の純度を向上する方法が
記載されている。しかし、この方法では、中和に伴う無機塩の析
出による配管の詰まりを生じる。この欠点は水洗
による塩の除去により避け得るが、その為に処理
工程が多くなり、処理は極めて煩雑なものとな
る。又、無機酸の添加による機器腐食の問題もあ
る。特開昭54−115350号明細書にはイソホロン粗
液、イソホロン粗液から低沸点成分であるアセト
ンと水を除去した粗液、イソホロン粗液から触媒
であるアルカリ物質を除去した粗液、又は製品イ
ソホロンを強酸性陽イオン交換樹脂を用い80から
120℃の温度で処理を施し、イオン交換樹脂を含
んでいる排液をアルカリ性薬剤で中和、水洗した
後、減圧蒸溜することにより無色で、かつ安定な
イソホロンを製造する方法が記載されている。しかし、この方法では、イオン交換樹脂で処理
した後の排出処理液をアルカリ性薬剤で中和し、
中和した混合物に緩衝剤を加え、水を用いて傾斜
させて洗浄する必要があり、処理工程が煩雑とな
り、経済性も損われ、実際的とは言い難い。（技術的課題）本発明者等は、これ等の問題点に鑑みて、鋭
意、実験・検討を重ね、蒸溜前のイソホロン粗液
中に残存するアルカリ物質がβ−イソホロンの副
生に重要な影響を及ぼす事実を見い出し、本発明
へと結実させた。即ち、実験結果は第１表の通り。

【表】普通、アセトンのアルカリ触媒によるアルドー
ル縮合で合成されたイソホロン粗液中の未反応の
アセトンは回収され、分液分離した後に蒸溜精製
し、イソホロンが得られる。このとき、アルカリ
物質は水溶液として分液分離されるが油層中にア
ルカリ物質が残存し、蒸溜塔内にアルカリ物質が
混入するため、蒸溜中にイソホロンが異性化して
β−イソホロンとなるものと推定される。そし
て、われわれの技術思想の基礎はここに存する。（問題点を解決するための手段）ところで、本発明の方法は、アセトンのアルカ
リ縮合によつて得られたイソホロン粗液（油層）
を室温で弱酸性陽イオン交換樹脂に接触させて、
処理したイソホロン中の残存アルカリ物質濃度を
20pm以下とした後、減圧蒸溜することを特徴と
するイソホロンの精製方法である。本発明で処理される原料は、アセトンのアルカ
リ触媒によるアルドール縮合反応器から流出する
反応混合物から、先ず未反応のアセトン、次いで
大部分の反応水を除去したイソホロン粗液と呼ば
れる有機層（油層）が対象となる。本発明で使用される弱酸性陽イオン交換樹脂
は、イソホロンに対する耐溶剤性に秀れ、溶液中
のナトリウム等のアルカリイオンを吸着する樹脂
であれば使用し得る。ここで、強酸性陽イオン交換樹脂は目的とする
イソホロンの分解を促がすので、好ましくない。
又、この弱酸性陽イオン交換樹脂（Ｈ型）は再生
処理の容易な利点もある。例えば、三菱化成社のダイヤイオンWK10、ダ
イヤイオンWK11、ダイヤイオンWK20、ロー
ム・アンド・ハース社のアンバーライトIRC−
50、アンバーライトIRC−75、アンバーライト
IRC−84、ダウケミカル社からダウエツクスCCR
−２の商品名で市販されている樹脂を用いて本発
明を実施し得るが、もちろん、この名称の樹脂に
限定されるものではなく、他の同様な特性を有す
るものは、いずれも使用し得る。イオン交換樹脂の使用量は、単位時間に処理す
べきイソホロン粗液の量によつて決まるものであ
り、通常イソホロン粗液のイオン交換樹脂層の滞
留時間が0.003時間から0.30時間、好ましくは0.03
時間から0.15時間の範囲から選ばれる。処理温度は通常、室温（20〜50℃）から選ばれ
る。ここで50℃以上の高温では使用するイオン交
換樹脂の耐用性、更には目的とするイソホロンの
安定性に不安があり、適当でない。操作方法は固
定床あるいは移動床いずれの方式も採用し得る。次いで、上記処理を施した該油層は公知の減圧
蒸溜に付される。操作方法はバツチあるいは脱低
沸に継ぐ脱高沸の連続、いずれの方式も採用で
き、例えばバツチ蒸溜操作では減圧15〜30Torr、
塔段20〜30N及び還流比RR＝２〜４程度が適当
である。（発明の効果）本発明によるイソホロン粗液（油層）の処理を
施し、油層中のアルカリ物質濃度は許容限度まで
除去すると、後続の蒸溜中にβ−イソホロンの生
成は認められず、無色で、かつ安定な製品イソホ
ロンが得られる。（実施例）以下、本発明の方法を、実施例及び比較例を挙
げてさらに詳しく説明する。実施例１Ａイオン交換処理処理原料はアセトンのアルカリ縮合から得られ
たイソホロン粗液（油層）（組成は蒸溜前＝仕込
液に同じ）を対象とした。ダイヤイオンWK11（三菱化成社商品名）を充
填して容積が40c.c.（10φ×500H）のイオン交換
樹脂塔に、室温にて該イソホロン粗液を流速300
c.c.／Hrで通してイオン交換処理液を得た。
（2Hr）原子吸光分析により、イオン交換処理前のイソ
ホロン粗液には、60ppmのナトリウムイオンが検
出されたが、処理後では2ppmまで下がつていた。Ｂ減圧蒸溜装置：オルダーシヨウ塔20N（40φ）、圧力：15
〜30Torr、還流比：RR＝２〜４を用いて、イオ
ン交換処理を施したイソホロン粗液をバツチ蒸溜
に付した。蒸溜前と蒸溜後の全体の組成変化を調べた結果
を第２表に示す。試料は水素炎イオン化インデエクターを備えた
ガスクロマトグラフイを用いて分析し、組成は重
量％で記載した。

【表】実施例２Ａイオン交換処理イオン交換樹脂の充填容積を２c.c.（10φ×
25H）、そしてイソホロン粗液の流速を500c.c.／
Hrに変更した以外、実施例１と同様に処理した。イオン交換処理前のイソホロン粗液には60ppm
のナトリウムイオンが検出されたが、処理後では
20ppmまで下がつていた。Ｂ減圧蒸溜実施例１と同様に処理した。結果を第３表に示
す。

【表】比較例Ｂ減圧蒸溜イオン交換処理を施さないイソホロン粗液を、
直接用いた以外、実施例１と同様に処理した。結
果を第４表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１アセトンのアルカリ縮合によつて得られたイ
ソホロン粗液（油層）を室温で弱酸性陽イオン交
換樹脂に接触させて、処理したイソホロン中の残
存アルカリ物質濃度を20ppm以下とした後、減圧
蒸溜することを特徴とするイソホロンの精製方
法。