JPH0567025B2 - - Google Patents
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Description
〔発明の分野〕
本発明は、感光性平版印刷版の製造方法に関す
るものである。さらに詳しくは特定の溶剤を用い
てネガ感光性組成物を塗布する感光性平版印刷版
の製造方法に関するものである。 〔従来技術〕 感光性ジアゾ樹脂および高分子化合物を含む感
光性組成物をアルミニウム板上に塗布してなる感
光性平版印刷版の製造方法は従来より広く知られ
ている(例えば特公昭47−1167号、特開昭48−
9804号、同47−24404号、同47−38302号、同50−
30604号、同50−118802号、同53−120903号参
照)。 しかしこれらの感光性組成物溶液を親水性表面
を有する支持体、とりわけ親水化処理したアルミ
ニウム板に塗布した感光性平版印刷版は経時によ
つて現像不良が発生し、印刷時非画像部が汚れる
という欠点を有している。 この欠点を改良するために種々の安定化剤の添
加が試みられている。たとえば特開昭54−151023
号公報に記載された亜りん酸、特開昭53−3216号
公報に記載された蓚酸、特開昭50−36207号公報
に記載されたハロゲン含有有機りん酸エステル化
合物、特開昭51−143405号公報に記載された複素
環式ジアゾニウム塩やその他米国特許3679419号
明細書6ページ69桁目から7ページ7桁目に示さ
れる様なりん酸、硫酸、有機スルホン酸、ポリア
クリル酸、ポリビニルスルホン酸やポリビニルス
ルホン酸を前記の感光層に添加することによつて
経時性は改良されることが認められているが未だ
十分満足できるものではない。 〔発明の目的〕 本発明の目的は感光性ジアゾ樹脂および高分子
化合物を含むアルカリ水溶液系現像液で現像され
るネガ型感光性組成物を塗布、乾燥してなる感光
性平版印刷版において、該感光性平版印刷版の経
時による現像不良と考えられる印刷時非画像部の
汚れが改良された感光性平版印刷版の製造方法を
提供することである。 〔発明の構成〕 本発明者らは上記目的を達成するため、種々研
究を重ねた結果本発明をなすに至つたもので、そ
の内容は粗面化されたアルミニウム板上に感光性
ジアゾ樹脂および高分子化合物を含むアルカリ水
溶液系現像液で現像されるネガ型感光性組成物を
溶剤に溶解した溶液を塗布し、乾燥する方法であ
つて、該溶剤の少なくとも10重量%が1−メトキ
シ−2−プロパノールであることを特徴とする感
光性平版印刷版の製造方法である。 一般に感光性ジアゾ樹脂および高分子化合物を
含むアルカリ水溶液系現像液で現像される、ネガ
型感光性組成物をアルミニウム板上に塗布するた
めに使用される塗布溶剤として種々のものを用い
ることができる。例えば水、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコ
ール、ペンタノール、フーゼル油、ヘキサノー
ル、ヘプタノール、オクタノール、シクロサキサ
ノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコ
ール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテ
ル、石油ベンジン、リグロイン、ガソリン、燈
油、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラリン、デカリン、テレピン油、クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、塩化エチ
リデン、トリクロルエタン、テトラクロルエタ
ン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレ
ン、トリクロルプロパン、塩化イソプロピル、ジ
クロルプロパン、塩化ブチル、塩化アミル、塩化
ヘキシル、臭化エチレン、テトラブロムエタン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロル
ベンゼン、ブロムベンゼン、クロルトルエン、イ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、ヘキシルエーテル、メチルフエ
ニルエーテル、エチルフエニルエーテル、ブチル
フエニルエーテル、エチルベンジルエーテル、ジ
オキサン、2−メチルフラン、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、シネオール、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、
メチルヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチル
ブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチル
ケトン、ジアセトンアルコール、ホロン、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノ
ン、アセトフエノン、ギ酸エチル、ギ酸プロピ
ル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸メチルイソアミル、酢酸メトキシブチ
ル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベ
ンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、
酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸アミ
ル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、イソ
吉草酸イソアミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳
酸ブチル、乳酸アミル、安息香酸メチル、シユウ
酸ジエチル、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、エチレングリコールイソプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノフエニルエーテ
ル、メトキシメトキシエタノール、エチレングリ
コールモノアセテート、エチレングリコールジア
セテート、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールアセ
テート、プロピレングリコール、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、トリメチ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ギ酸、酢酸、無水酢酸、プロピオン
酸、無水ピロピオン酸、酪酸、吉草酸、乳酸、ピ
リジン、ピコリン、キノリン、イソキノリン、ジ
メチルスルホキシド、リン酸トリエチル、ジメチ
ルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、6−ヘキサノラクトン、サリチル酸
メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸ブチル、
アジピン酸ジエチル、炭酸エチル、硫化ブチル、
ジアセトンアルコール、などが挙げられる。 これらの溶剤は単独または2種以上の混合溶剤
として使用されるが、感光性ジアゾ樹脂および高
分子化合物を含むアルカリ水溶液系現像液で現像
される感光性組成物をこれらの溶剤を用いてアル
ミニウム板上に塗布した感光性平版印刷版は経時
による現像不良と考えられる印刷時非画像部汚れ
が生じる。ところが本発明に従つて1−メトキシ
−2−プロパノールを塗布溶剤として使用したと
ころ経時した感光性平版印刷版の印刷時非画像部
汚れは発生しなかつた。このような効果が塗布溶
剤の選択により得られるということはまさに驚く
べきことであつた。 本発明における塗布溶剤中に占める1−メトキ
シ−2−プロパノールの割合は重量で10〜100%、
好ましくは20〜100%、最も好ましくは25〜80%
である。混合して用いることができる溶剤として
は前述の一般的に使用される溶剤が挙げられる
が、好ましくはメタノール、ブタノール、塩化エ
チレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチ
レングリコールグリコールモノメチルエーテル
(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエ
チルエーテル(エチルセロソルブ)、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−プチロ
ラクトン、水、ジアセトンアルコールなどが挙げ
られる。 本発明における支持体として使用する粗面化し
たアルミニウム板は種々の方法で製造することが
できる。アルミニウム板の表面はワイヤブラシグ
レイニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナ
イロンブラシで粗面化するブラシグレイニング、
ボールグレイニング、ケミカルグレイニング、電
解グレイニングやこれらの粗面化法を複合させて
行つた複合グレインによつて表面を砂目立てした
後、必要に応じて硫酸、りん酸、しゆう酸、ホウ
酸、クロム酸、スルフアミン酸またはこれらの混
酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアル
ミニウム表面に強固な不働態皮膜を設けたものが
好ましい。この様な不働態皮膜自体でアルミニウ
ム表面は親水化されてしまうが、更に必要に応じ
て米国特許2714066号明細書や米国特許3181461号
明細書に記載されている珪酸塩処理(ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム)、米国特許2946638号明
細書に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウ
ム処理、米国特許3201247号明細書に記載されて
いるホスホモリブデート処理、独国特許1091433
号明細書に記載されているポリアクリル酸処理、
独国特許1134093号明細書や英国特許1230447号明
細書に記載されているポリビニルホスホン酸処
理、特公昭44−6409号公報に記載されているホス
ホン酸処理、米国特許3307951号明細書に記載さ
れているフイチン酸処理、特開昭58−16893号や
特開昭58−18291号の各公報に記載されている親
水性有機高分子化合物と2価の金属よりなる複合
処理やその他スルホン酸基を有する水溶性重合体
の下塗によつて親水化処理を行つたものは特に好
ましい。その他の親水化処理方法としては米国特
許3658662号明細書に記載されているシリケート
電着もあげることが出来る。 本発明に用いられる感光性ジアゾ樹脂としては
米国特許第3867147号や米国特許第2632703号明細
書記載のものがあげられるが特に芳香族ジアゾニ
ウム塩と例えば活性なカルボニル含有化合物(例
えばホルムアルデヒド)との縮合物で代表される
ジアゾ樹脂が有用である。好ましいジアゾ樹脂に
は、例えばp−ジアゾジフエニルアミンとホルム
アルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物のヘキ
サフルオロりん酸塩、テトラフルオロほう酸塩、
りん酸塩が含まれる。また、米国特許第3300309
号に記載されているようなp−ジアゾジフエニル
アミンとホルムアルデヒドとの縮合物のスルホン
酸塩(例えばp−トルエンスルホン酸塩、2−メ
トキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸塩など)、ホスフイン酸塩(例えば
ベンゼンホスフイン酸塩など)、ヒドロキシ基含
有化物塩(例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフ
エノン塩など)、有機カルボン酸塩なども好まし
い。 更には特開昭58−27141号に示されているよう
なジアゾニウム塩重縮合生成物、即ち、縮合可能
なカルボニル化合物から誘導された2価の中間リ
ンクにより結合された繰り返し単位A−N2Xお
よびBを有する縮合生成物であつて、前記単位A
−N2Xが、一般式:(R1−R3−)pR2−N2X 〔式中、xがジアゾニウム化合物の陰イオン、
pが1〜3の整数、R1が最低1つの位置で縮合
可能である炭素環またはヘテロ環式の芳香族基、
R2がベンゾールまたはナフタリン系のアリーレ
ン基、R3が単結合または、−(CH2)q−NR4−、
−O−(CH2)r−NR4−、−S−(CH2)−NR4
−、−S−CH2−CO−NR4−、−O−R5−O−、
−O−、−S−または−CO−NR4−の1つの基を
表わし、但し、qが0〜5の数、rが2〜5の
数、R4が水素原子、炭素原子数1〜5を有する
アルキル基、炭素原子数7〜12を有するアルアル
キル基または炭素原子数6〜12を有するアリール
基、およびR5が炭素原子数6〜12を有するアリ
ーレン基である〕の化合物から誘導され、かつB
が、芳香族アミン、フエノール、チオフエノー
ル、フエノールエーテル、芳香族チオエーテル、
芳香族炭化水素、芳香族ヘテロ環化合物または有
機酸アミドより成る、ジアゾニウム基不含である
基を表わし、この縮合生成物が、それぞれのA−
N2X単位当り平均B単位数0.01〜50を有するもの
であり、具体的には西ドイツ国特許公開明細書第
2024244号(=特公昭49−48001号公報)に記載さ
れているもの、例えばジフエニルアミン−4−ジ
アゾニウム塩とフエノキシ酢酸とをホルムアルデ
ヒドで縮合した共縮合生成物のメタンスルホン酸
塩、3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフエニルアミ
ンを4,4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフエニ
ルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩と
したものなども適当である。 本発明に用いられる高分子化合物としてはアル
カリ水溶液系現像液に溶解または膨潤することが
できかつ前記の感光性ジアゾ樹脂によつて光硬化
するものであればよい。 特に好適な有機高分子化合物としてはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸
を必須成分として含む共重合体、例えば特開昭50
−118802号公報に記載されてる様な2−ヒドロキ
シエチルアクリレートまたは2−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート、アクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル
酸および必要に応じて他の共重合可能のモノマー
との多元共重合体、特開昭53−120903号公報に記
載されている様な末端がヒドロキシ基であり、か
つジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリ
ル酸、またはメタクリル酸および必要に応じて他
の共重合可能のモノマーとの多元共重合体、特開
昭54−98614号公報に記載されている様な芳香族
性水酸基を末端に有する単量体(例えばN−(4
−ヒドロキシフエニル)メタクリルアミドなど)、
アクリル酸またはメタクリル酸および必要に応じ
て他の共重合可能のモノマーとの多元共重合体、
特開昭56−4144号公報に記載されている様なアル
キルアクリレート、アクロニトルまたはメタクロ
ニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多元共
重合体をあげることが出来る。またこの他酸性ポ
リビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導
体も有用である。またポリビニルアセタールをア
ルカリ可溶化した英国特許第1370316号記載の高
分子化合物も有用である。 感光性組成物におけるこれらのジアゾ樹脂と高
分子化合物の含有量は、これら両者の総量を基準
にしてジアゾ樹脂3〜30重量%、高分子化合物は
97〜70重量%であることが適当である。ジアゾ樹
脂の含有量は少ない方が感度は高いが3重量%よ
り低下すると高分子化合物を光硬化させるために
は不十分となり現像時に光硬化膜が現像液によつ
て膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有量
が30重量より多くなると感度が低くなり実用上難
点が出てくる。従つて、より好ましい範囲はジア
ゾ樹脂5〜20重量%で高分子化合物95〜80重量%
である。 本発明に使用される感光性組成物には更に種々
の添加剤を加えることができる。例えば塗布性を
改良するためのアルキルエーテル類(たとえばエ
チルセルロース、メチルセルロース)や弗素系界
面活性剤、塗膜の柔軟性、耐磨耗性を付与するた
めの可塑剤(たとえばトリクレシジルホスフエー
ト、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、
りん酸トリオクチル、りん酸トリブチル、クエン
酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール)、現像後の画像部を可視画
化するための着色物質としてアクリジン染料、シ
アニン染料、スチリル染料、トリフエニルメタン
染料やフタロシアニンなどの顔料やその他ジアゾ
樹脂の一般的な安定化剤(りん酸、亜りん酸、ピ
ロりん酸、蓚酸、ホウ酸、トルエンスルホン酸、
ポリアクリル酸及びその共重合体、ポリビニルホ
スホン酸及びその共重合体、ポリビニルスルホン
酸及びその共重合体、5−ニトロナタレン−1−
ホスホン酸、4−クロロフエノキシメチルホスホ
ン酸、ナトリウムフエニル−メチル−ピラゾロン
スルホネート、2−ホスホノブタントリカルボン
酸−1,2,4、1−ホスホノエタントリカルボ
ン酸−1,2,2、1−ヒドロキシエタン−1,
1−ジスルホン酸)を添加することが出来る。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象目的によつ
て異なるが、一般には感光層の全固形分に対して
0.5〜30重量%である。 本発明において粗面化されたアルミニウム板上
に塗布される感光性組成物の塗布量は、固形分と
して0.3〜5g/m2になるよう塗布されるが好まし
くは0.5〜3.5g/m2である。このような塗布量を
与える感光性組成物の固形分濃度は1〜50重量%
であり、好ましくは2〜20重量%である。アルミ
ニウム板上に感光性組成物溶液を塗布する方法と
しては従来公知の方法、たとえばロールコーテイ
ング、バーコーテイング、スプレーコーテイン
グ、カーテンコーテイング、回転塗布等の方法を
用いることができる。塗布された感光性組成物溶
液は50〜120℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥
方法は始は温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥
させても良いし、直接高温度で乾燥させても良
い。 粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥
された感光性組成物層を有する平版印刷版は画像
露光後アルカリ水溶液系現像液で現像することに
より原画に対してネガのレリーフ像が得られる。
露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、
水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ、ストロボ、紫外線レーザ光線などをあげられ
る。本発明による平版印刷版に使用されるアルカ
リ水溶液系現像液とは、PH8〜13、水が75重量%
以上含まれるものを指し、必要により少量の有機
溶剤、界面活性剤、汚れ防止剤、硬水軟化剤等を
加えることができる。例えば特開昭51−77401号、
特開昭51−80228号、特開昭53−44202号や特開昭
55−52054号の各公報に記載されている様な水に
対する溶解度が常温で10重量%以下の有機溶媒
(ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ
フエニルエーテル)、アルカリ剤(トリエタノー
ルアミン、モノエタノールアミン)、アニオン界
面活性剤(芳香族スルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、
るものである。さらに詳しくは特定の溶剤を用い
てネガ感光性組成物を塗布する感光性平版印刷版
の製造方法に関するものである。 〔従来技術〕 感光性ジアゾ樹脂および高分子化合物を含む感
光性組成物をアルミニウム板上に塗布してなる感
光性平版印刷版の製造方法は従来より広く知られ
ている(例えば特公昭47−1167号、特開昭48−
9804号、同47−24404号、同47−38302号、同50−
30604号、同50−118802号、同53−120903号参
照)。 しかしこれらの感光性組成物溶液を親水性表面
を有する支持体、とりわけ親水化処理したアルミ
ニウム板に塗布した感光性平版印刷版は経時によ
つて現像不良が発生し、印刷時非画像部が汚れる
という欠点を有している。 この欠点を改良するために種々の安定化剤の添
加が試みられている。たとえば特開昭54−151023
号公報に記載された亜りん酸、特開昭53−3216号
公報に記載された蓚酸、特開昭50−36207号公報
に記載されたハロゲン含有有機りん酸エステル化
合物、特開昭51−143405号公報に記載された複素
環式ジアゾニウム塩やその他米国特許3679419号
明細書6ページ69桁目から7ページ7桁目に示さ
れる様なりん酸、硫酸、有機スルホン酸、ポリア
クリル酸、ポリビニルスルホン酸やポリビニルス
ルホン酸を前記の感光層に添加することによつて
経時性は改良されることが認められているが未だ
十分満足できるものではない。 〔発明の目的〕 本発明の目的は感光性ジアゾ樹脂および高分子
化合物を含むアルカリ水溶液系現像液で現像され
るネガ型感光性組成物を塗布、乾燥してなる感光
性平版印刷版において、該感光性平版印刷版の経
時による現像不良と考えられる印刷時非画像部の
汚れが改良された感光性平版印刷版の製造方法を
提供することである。 〔発明の構成〕 本発明者らは上記目的を達成するため、種々研
究を重ねた結果本発明をなすに至つたもので、そ
の内容は粗面化されたアルミニウム板上に感光性
ジアゾ樹脂および高分子化合物を含むアルカリ水
溶液系現像液で現像されるネガ型感光性組成物を
溶剤に溶解した溶液を塗布し、乾燥する方法であ
つて、該溶剤の少なくとも10重量%が1−メトキ
シ−2−プロパノールであることを特徴とする感
光性平版印刷版の製造方法である。 一般に感光性ジアゾ樹脂および高分子化合物を
含むアルカリ水溶液系現像液で現像される、ネガ
型感光性組成物をアルミニウム板上に塗布するた
めに使用される塗布溶剤として種々のものを用い
ることができる。例えば水、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコ
ール、ペンタノール、フーゼル油、ヘキサノー
ル、ヘプタノール、オクタノール、シクロサキサ
ノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコ
ール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテ
ル、石油ベンジン、リグロイン、ガソリン、燈
油、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラリン、デカリン、テレピン油、クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、塩化エチ
リデン、トリクロルエタン、テトラクロルエタ
ン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレ
ン、トリクロルプロパン、塩化イソプロピル、ジ
クロルプロパン、塩化ブチル、塩化アミル、塩化
ヘキシル、臭化エチレン、テトラブロムエタン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロル
ベンゼン、ブロムベンゼン、クロルトルエン、イ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、ヘキシルエーテル、メチルフエ
ニルエーテル、エチルフエニルエーテル、ブチル
フエニルエーテル、エチルベンジルエーテル、ジ
オキサン、2−メチルフラン、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、シネオール、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、
メチルヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチル
ブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチル
ケトン、ジアセトンアルコール、ホロン、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノ
ン、アセトフエノン、ギ酸エチル、ギ酸プロピ
ル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸メチルイソアミル、酢酸メトキシブチ
ル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベ
ンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、
酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸アミ
ル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、イソ
吉草酸イソアミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳
酸ブチル、乳酸アミル、安息香酸メチル、シユウ
酸ジエチル、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、エチレングリコールイソプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノフエニルエーテ
ル、メトキシメトキシエタノール、エチレングリ
コールモノアセテート、エチレングリコールジア
セテート、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールアセ
テート、プロピレングリコール、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、トリメチ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ギ酸、酢酸、無水酢酸、プロピオン
酸、無水ピロピオン酸、酪酸、吉草酸、乳酸、ピ
リジン、ピコリン、キノリン、イソキノリン、ジ
メチルスルホキシド、リン酸トリエチル、ジメチ
ルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、6−ヘキサノラクトン、サリチル酸
メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸ブチル、
アジピン酸ジエチル、炭酸エチル、硫化ブチル、
ジアセトンアルコール、などが挙げられる。 これらの溶剤は単独または2種以上の混合溶剤
として使用されるが、感光性ジアゾ樹脂および高
分子化合物を含むアルカリ水溶液系現像液で現像
される感光性組成物をこれらの溶剤を用いてアル
ミニウム板上に塗布した感光性平版印刷版は経時
による現像不良と考えられる印刷時非画像部汚れ
が生じる。ところが本発明に従つて1−メトキシ
−2−プロパノールを塗布溶剤として使用したと
ころ経時した感光性平版印刷版の印刷時非画像部
汚れは発生しなかつた。このような効果が塗布溶
剤の選択により得られるということはまさに驚く
べきことであつた。 本発明における塗布溶剤中に占める1−メトキ
シ−2−プロパノールの割合は重量で10〜100%、
好ましくは20〜100%、最も好ましくは25〜80%
である。混合して用いることができる溶剤として
は前述の一般的に使用される溶剤が挙げられる
が、好ましくはメタノール、ブタノール、塩化エ
チレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチ
レングリコールグリコールモノメチルエーテル
(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエ
チルエーテル(エチルセロソルブ)、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−プチロ
ラクトン、水、ジアセトンアルコールなどが挙げ
られる。 本発明における支持体として使用する粗面化し
たアルミニウム板は種々の方法で製造することが
できる。アルミニウム板の表面はワイヤブラシグ
レイニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナ
イロンブラシで粗面化するブラシグレイニング、
ボールグレイニング、ケミカルグレイニング、電
解グレイニングやこれらの粗面化法を複合させて
行つた複合グレインによつて表面を砂目立てした
後、必要に応じて硫酸、りん酸、しゆう酸、ホウ
酸、クロム酸、スルフアミン酸またはこれらの混
酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアル
ミニウム表面に強固な不働態皮膜を設けたものが
好ましい。この様な不働態皮膜自体でアルミニウ
ム表面は親水化されてしまうが、更に必要に応じ
て米国特許2714066号明細書や米国特許3181461号
明細書に記載されている珪酸塩処理(ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム)、米国特許2946638号明
細書に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウ
ム処理、米国特許3201247号明細書に記載されて
いるホスホモリブデート処理、独国特許1091433
号明細書に記載されているポリアクリル酸処理、
独国特許1134093号明細書や英国特許1230447号明
細書に記載されているポリビニルホスホン酸処
理、特公昭44−6409号公報に記載されているホス
ホン酸処理、米国特許3307951号明細書に記載さ
れているフイチン酸処理、特開昭58−16893号や
特開昭58−18291号の各公報に記載されている親
水性有機高分子化合物と2価の金属よりなる複合
処理やその他スルホン酸基を有する水溶性重合体
の下塗によつて親水化処理を行つたものは特に好
ましい。その他の親水化処理方法としては米国特
許3658662号明細書に記載されているシリケート
電着もあげることが出来る。 本発明に用いられる感光性ジアゾ樹脂としては
米国特許第3867147号や米国特許第2632703号明細
書記載のものがあげられるが特に芳香族ジアゾニ
ウム塩と例えば活性なカルボニル含有化合物(例
えばホルムアルデヒド)との縮合物で代表される
ジアゾ樹脂が有用である。好ましいジアゾ樹脂に
は、例えばp−ジアゾジフエニルアミンとホルム
アルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物のヘキ
サフルオロりん酸塩、テトラフルオロほう酸塩、
りん酸塩が含まれる。また、米国特許第3300309
号に記載されているようなp−ジアゾジフエニル
アミンとホルムアルデヒドとの縮合物のスルホン
酸塩(例えばp−トルエンスルホン酸塩、2−メ
トキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸塩など)、ホスフイン酸塩(例えば
ベンゼンホスフイン酸塩など)、ヒドロキシ基含
有化物塩(例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフ
エノン塩など)、有機カルボン酸塩なども好まし
い。 更には特開昭58−27141号に示されているよう
なジアゾニウム塩重縮合生成物、即ち、縮合可能
なカルボニル化合物から誘導された2価の中間リ
ンクにより結合された繰り返し単位A−N2Xお
よびBを有する縮合生成物であつて、前記単位A
−N2Xが、一般式:(R1−R3−)pR2−N2X 〔式中、xがジアゾニウム化合物の陰イオン、
pが1〜3の整数、R1が最低1つの位置で縮合
可能である炭素環またはヘテロ環式の芳香族基、
R2がベンゾールまたはナフタリン系のアリーレ
ン基、R3が単結合または、−(CH2)q−NR4−、
−O−(CH2)r−NR4−、−S−(CH2)−NR4
−、−S−CH2−CO−NR4−、−O−R5−O−、
−O−、−S−または−CO−NR4−の1つの基を
表わし、但し、qが0〜5の数、rが2〜5の
数、R4が水素原子、炭素原子数1〜5を有する
アルキル基、炭素原子数7〜12を有するアルアル
キル基または炭素原子数6〜12を有するアリール
基、およびR5が炭素原子数6〜12を有するアリ
ーレン基である〕の化合物から誘導され、かつB
が、芳香族アミン、フエノール、チオフエノー
ル、フエノールエーテル、芳香族チオエーテル、
芳香族炭化水素、芳香族ヘテロ環化合物または有
機酸アミドより成る、ジアゾニウム基不含である
基を表わし、この縮合生成物が、それぞれのA−
N2X単位当り平均B単位数0.01〜50を有するもの
であり、具体的には西ドイツ国特許公開明細書第
2024244号(=特公昭49−48001号公報)に記載さ
れているもの、例えばジフエニルアミン−4−ジ
アゾニウム塩とフエノキシ酢酸とをホルムアルデ
ヒドで縮合した共縮合生成物のメタンスルホン酸
塩、3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフエニルアミ
ンを4,4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフエニ
ルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩と
したものなども適当である。 本発明に用いられる高分子化合物としてはアル
カリ水溶液系現像液に溶解または膨潤することが
できかつ前記の感光性ジアゾ樹脂によつて光硬化
するものであればよい。 特に好適な有機高分子化合物としてはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸
を必須成分として含む共重合体、例えば特開昭50
−118802号公報に記載されてる様な2−ヒドロキ
シエチルアクリレートまたは2−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート、アクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル
酸および必要に応じて他の共重合可能のモノマー
との多元共重合体、特開昭53−120903号公報に記
載されている様な末端がヒドロキシ基であり、か
つジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリ
ル酸、またはメタクリル酸および必要に応じて他
の共重合可能のモノマーとの多元共重合体、特開
昭54−98614号公報に記載されている様な芳香族
性水酸基を末端に有する単量体(例えばN−(4
−ヒドロキシフエニル)メタクリルアミドなど)、
アクリル酸またはメタクリル酸および必要に応じ
て他の共重合可能のモノマーとの多元共重合体、
特開昭56−4144号公報に記載されている様なアル
キルアクリレート、アクロニトルまたはメタクロ
ニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多元共
重合体をあげることが出来る。またこの他酸性ポ
リビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導
体も有用である。またポリビニルアセタールをア
ルカリ可溶化した英国特許第1370316号記載の高
分子化合物も有用である。 感光性組成物におけるこれらのジアゾ樹脂と高
分子化合物の含有量は、これら両者の総量を基準
にしてジアゾ樹脂3〜30重量%、高分子化合物は
97〜70重量%であることが適当である。ジアゾ樹
脂の含有量は少ない方が感度は高いが3重量%よ
り低下すると高分子化合物を光硬化させるために
は不十分となり現像時に光硬化膜が現像液によつ
て膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有量
が30重量より多くなると感度が低くなり実用上難
点が出てくる。従つて、より好ましい範囲はジア
ゾ樹脂5〜20重量%で高分子化合物95〜80重量%
である。 本発明に使用される感光性組成物には更に種々
の添加剤を加えることができる。例えば塗布性を
改良するためのアルキルエーテル類(たとえばエ
チルセルロース、メチルセルロース)や弗素系界
面活性剤、塗膜の柔軟性、耐磨耗性を付与するた
めの可塑剤(たとえばトリクレシジルホスフエー
ト、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、
りん酸トリオクチル、りん酸トリブチル、クエン
酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール)、現像後の画像部を可視画
化するための着色物質としてアクリジン染料、シ
アニン染料、スチリル染料、トリフエニルメタン
染料やフタロシアニンなどの顔料やその他ジアゾ
樹脂の一般的な安定化剤(りん酸、亜りん酸、ピ
ロりん酸、蓚酸、ホウ酸、トルエンスルホン酸、
ポリアクリル酸及びその共重合体、ポリビニルホ
スホン酸及びその共重合体、ポリビニルスルホン
酸及びその共重合体、5−ニトロナタレン−1−
ホスホン酸、4−クロロフエノキシメチルホスホ
ン酸、ナトリウムフエニル−メチル−ピラゾロン
スルホネート、2−ホスホノブタントリカルボン
酸−1,2,4、1−ホスホノエタントリカルボ
ン酸−1,2,2、1−ヒドロキシエタン−1,
1−ジスルホン酸)を添加することが出来る。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象目的によつ
て異なるが、一般には感光層の全固形分に対して
0.5〜30重量%である。 本発明において粗面化されたアルミニウム板上
に塗布される感光性組成物の塗布量は、固形分と
して0.3〜5g/m2になるよう塗布されるが好まし
くは0.5〜3.5g/m2である。このような塗布量を
与える感光性組成物の固形分濃度は1〜50重量%
であり、好ましくは2〜20重量%である。アルミ
ニウム板上に感光性組成物溶液を塗布する方法と
しては従来公知の方法、たとえばロールコーテイ
ング、バーコーテイング、スプレーコーテイン
グ、カーテンコーテイング、回転塗布等の方法を
用いることができる。塗布された感光性組成物溶
液は50〜120℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥
方法は始は温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥
させても良いし、直接高温度で乾燥させても良
い。 粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥
された感光性組成物層を有する平版印刷版は画像
露光後アルカリ水溶液系現像液で現像することに
より原画に対してネガのレリーフ像が得られる。
露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、
水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ、ストロボ、紫外線レーザ光線などをあげられ
る。本発明による平版印刷版に使用されるアルカ
リ水溶液系現像液とは、PH8〜13、水が75重量%
以上含まれるものを指し、必要により少量の有機
溶剤、界面活性剤、汚れ防止剤、硬水軟化剤等を
加えることができる。例えば特開昭51−77401号、
特開昭51−80228号、特開昭53−44202号や特開昭
55−52054号の各公報に記載されている様な水に
対する溶解度が常温で10重量%以下の有機溶媒
(ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ
フエニルエーテル)、アルカリ剤(トリエタノー
ルアミン、モノエタノールアミン)、アニオン界
面活性剤(芳香族スルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、
【化】
(n=1−10)、
以上詳細に説明したように、本発明の粗面化さ
れたアルミニウム板上に感光性ジアゾ樹脂および
高分子化合物を含むアルカリ水溶液系現像液で現
像されるネガ型感光性組成物を溶剤に溶解した溶
液を塗布し乾燥する方法であつて該溶剤の少なく
とも10重量%が1−メトキシ−2−プロパノール
であることを特徴とする感光性平版印刷版を使用
すれば、該感光性平版印刷版の経時による現像不
良と考えられる印刷時非画像部汚れが顕著に改良
される。 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説
明する。なお%は重量%を示すものとする。 合成例 1 窒素気流下に1−メトキシ−2−プロパノール
100gを100℃に加熱し、この中に2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート23g、アクロニトリル
27.5g、ベンジルメタクリレート43g、メタクリル
酸6.5g及び過酸化ベンゾイル0.4gの混合液を2時
間かけて滴下した。滴下終了15分後に1−メトキ
シ−2−プロパノール100gと過酸化ベンゾイル
0.1gを加えて、そのまま4時間反応させた。反応
終了後メタノールで希釈して水中に投じて共重合
体を沈澱させ、70℃で真空乾燥させた。この2−
ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体の酸価
は40であつた。 合成例 2 合成例1と同様にして2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート/アクロニトリル/エチルメタアク
リレート/メタクリル酸=50/20/25/5重量%
(モノマー仕込比)の共重合体を得た。この共重
合体の酸価は31であつた。 合成例 3 合成例1と同様にしてp−ヒドロキシフエニル
メタクリルアミド/アクロニトリル/エチルアク
リレート/メタクリル酸=20/35/37/8重量%
(モノマー仕込比)の共重合体を得た。この共重
合体の酸価は51であつた。 実施例 1 厚さ0.24mmの2Sアルミニウム板を80℃に保たれ
た第3りん酸ナトリウムの10%水溶液に3分間浸
漬して脱脂し、ブラシグレイニング法で砂目立て
後、60℃のアルミン酸ナトリウム3%水溶液でデ
スマツトした。このアルミニウム板を20%硫酸中
で2A/dm2の電流密度で2分間陽極酸化し、そ
の後70℃の珪酸カリウムの3%水溶液で1分間処
理した。 このようにして得られたアルミニウム支持体上
に次の感光性組成物溶液〔1〕をホワイラーを用
いて塗布し、100℃で2分間乾燥させた。乾燥後
の塗布量は1.5±0.1gになるよう調節した。 感光性組成物溶物溶液 〔1〕 合成例1の共重合体 5.0g ジアゾ樹脂(1) 0.5g ビクトリアピユアブルーBOH 0.15g t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
0.15g 亜リン酸 0.1g 水 5.0g 溶剤(表−1に記載) 100g ここで用いたジアゾ樹脂(1)はp−ジアゾジフエ
ニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の
硫酸塩水溶液にNaPF6水溶液を加えて沈澱させ
取出し乾燥させたものである。このジアゾ樹脂の
PF6置換率は89モル%であつた。 以上の方法で作成した感光性平版印刷版を45
℃、湿度75%の強制条件下に5日間放置した後、
画像露光しベンジルアルコール30g、トリエタノ
ールアミン10g、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム10g、亜硫酸ナトリウム2g、ニト
リロトリ酢酸ナトリウム0.5gおよび水道水950gよ
りなる現像液で皿現25℃、60秒間現像した後水洗
しアラビアガムからなる保護ガムを塗布した。こ
の製版した印刷機に取付けて非画像部の汚れを調
べた。 表−1に各種溶剤を用いた平版印刷版の非画像
部汚れを示した。 表−1から明らかなように本発明により製造さ
れた感光性平版印刷版は印刷時非画像部汚れの優
れたものであることが理解できる。
れたアルミニウム板上に感光性ジアゾ樹脂および
高分子化合物を含むアルカリ水溶液系現像液で現
像されるネガ型感光性組成物を溶剤に溶解した溶
液を塗布し乾燥する方法であつて該溶剤の少なく
とも10重量%が1−メトキシ−2−プロパノール
であることを特徴とする感光性平版印刷版を使用
すれば、該感光性平版印刷版の経時による現像不
良と考えられる印刷時非画像部汚れが顕著に改良
される。 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説
明する。なお%は重量%を示すものとする。 合成例 1 窒素気流下に1−メトキシ−2−プロパノール
100gを100℃に加熱し、この中に2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート23g、アクロニトリル
27.5g、ベンジルメタクリレート43g、メタクリル
酸6.5g及び過酸化ベンゾイル0.4gの混合液を2時
間かけて滴下した。滴下終了15分後に1−メトキ
シ−2−プロパノール100gと過酸化ベンゾイル
0.1gを加えて、そのまま4時間反応させた。反応
終了後メタノールで希釈して水中に投じて共重合
体を沈澱させ、70℃で真空乾燥させた。この2−
ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体の酸価
は40であつた。 合成例 2 合成例1と同様にして2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート/アクロニトリル/エチルメタアク
リレート/メタクリル酸=50/20/25/5重量%
(モノマー仕込比)の共重合体を得た。この共重
合体の酸価は31であつた。 合成例 3 合成例1と同様にしてp−ヒドロキシフエニル
メタクリルアミド/アクロニトリル/エチルアク
リレート/メタクリル酸=20/35/37/8重量%
(モノマー仕込比)の共重合体を得た。この共重
合体の酸価は51であつた。 実施例 1 厚さ0.24mmの2Sアルミニウム板を80℃に保たれ
た第3りん酸ナトリウムの10%水溶液に3分間浸
漬して脱脂し、ブラシグレイニング法で砂目立て
後、60℃のアルミン酸ナトリウム3%水溶液でデ
スマツトした。このアルミニウム板を20%硫酸中
で2A/dm2の電流密度で2分間陽極酸化し、そ
の後70℃の珪酸カリウムの3%水溶液で1分間処
理した。 このようにして得られたアルミニウム支持体上
に次の感光性組成物溶液〔1〕をホワイラーを用
いて塗布し、100℃で2分間乾燥させた。乾燥後
の塗布量は1.5±0.1gになるよう調節した。 感光性組成物溶物溶液 〔1〕 合成例1の共重合体 5.0g ジアゾ樹脂(1) 0.5g ビクトリアピユアブルーBOH 0.15g t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
0.15g 亜リン酸 0.1g 水 5.0g 溶剤(表−1に記載) 100g ここで用いたジアゾ樹脂(1)はp−ジアゾジフエ
ニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の
硫酸塩水溶液にNaPF6水溶液を加えて沈澱させ
取出し乾燥させたものである。このジアゾ樹脂の
PF6置換率は89モル%であつた。 以上の方法で作成した感光性平版印刷版を45
℃、湿度75%の強制条件下に5日間放置した後、
画像露光しベンジルアルコール30g、トリエタノ
ールアミン10g、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム10g、亜硫酸ナトリウム2g、ニト
リロトリ酢酸ナトリウム0.5gおよび水道水950gよ
りなる現像液で皿現25℃、60秒間現像した後水洗
しアラビアガムからなる保護ガムを塗布した。こ
の製版した印刷機に取付けて非画像部の汚れを調
べた。 表−1に各種溶剤を用いた平版印刷版の非画像
部汚れを示した。 表−1から明らかなように本発明により製造さ
れた感光性平版印刷版は印刷時非画像部汚れの優
れたものであることが理解できる。
【表】
【表】
実施例 2
実施例1と同様の方法で処理したアルミニウム
支持体上に次の感光性組成物溶液〔2〕を実施例
1と同様の方法で塗布、乾燥した。 感光性組成物溶液 〔2〕 合成例2の共重合体 5.0g ジアゾ樹脂(2) 0.5g ビクトリアピユアブルーBOH 0.15g t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
0.15g 亜リン酸 0.1g 溶剤(表−2に記載) 100g ここで用いたジアゾ樹脂(2)はp−ジアゾジフエ
ニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物と
2−メトキシ−4−ヒドロオキシ−5−ベンゾイ
ルベンゼンスルホン酸を用い合成したものであ
る。 実施例1と同様に強制経時させた後、現像、ガ
ム引きし印刷した感光性平版印刷版の非画像部汚
れを表−2に示した。
支持体上に次の感光性組成物溶液〔2〕を実施例
1と同様の方法で塗布、乾燥した。 感光性組成物溶液 〔2〕 合成例2の共重合体 5.0g ジアゾ樹脂(2) 0.5g ビクトリアピユアブルーBOH 0.15g t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
0.15g 亜リン酸 0.1g 溶剤(表−2に記載) 100g ここで用いたジアゾ樹脂(2)はp−ジアゾジフエ
ニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物と
2−メトキシ−4−ヒドロオキシ−5−ベンゾイ
ルベンゼンスルホン酸を用い合成したものであ
る。 実施例1と同様に強制経時させた後、現像、ガ
ム引きし印刷した感光性平版印刷版の非画像部汚
れを表−2に示した。
【表】
実施例 3〜6
実施例1と全く同様の方法で製造し、強制経時
させた後現像、ガム引きし印刷した感光性平版印
刷版の非画像部汚れを表−3に示した。
させた後現像、ガム引きし印刷した感光性平版印
刷版の非画像部汚れを表−3に示した。
Claims (1)
- 1 粗面化されたアルミニウム板上に、感光性ジ
アゾ樹脂および高分子化合物を含むアルカリ水溶
液系現像液で現像されるネガ型感光性組成物を溶
剤に溶解した溶液を塗布し、乾燥する方法であつ
て、該溶剤の少なくとも10重量%が1−メトキシ
−2−プロパノールであることを特徴とする感光
性平版印刷版の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178716A JPS6238471A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | 感光性平版印刷版の製造方法 |
| DE3627585A DE3627585C3 (de) | 1985-08-14 | 1986-08-14 | Verfahren zum Herstellen einer Flachdruckplatte |
| US07/214,805 US4929533A (en) | 1985-08-14 | 1988-07-01 | Process for producing presensitized diazo resin lithographic printing plate using 1-methoxy-2-propanol as coating solvent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178716A JPS6238471A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | 感光性平版印刷版の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6238471A JPS6238471A (ja) | 1987-02-19 |
| JPH0567025B2 true JPH0567025B2 (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=16053313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60178716A Granted JPS6238471A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | 感光性平版印刷版の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4929533A (ja) |
| JP (1) | JPS6238471A (ja) |
| DE (1) | DE3627585C3 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07117746B2 (ja) * | 1987-04-16 | 1995-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版の製造方法 |
| DE3740698A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-15 | Basf Ag | Verfahren zur anodischen oxidation der oberflaeche von aluminium oder aluminiumlegierungen |
| JPH0649175B2 (ja) * | 1988-11-09 | 1994-06-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光性帯状物の乾燥方法 |
| DE3924812A1 (de) * | 1989-07-27 | 1991-01-31 | Hoechst Ag | Loesemittelgemisch und beschichtungsloesung fuer die herstellung negativ arbeitender lichtempfindlicher aufzeichnungsmaterialien |
| DE3938788A1 (de) * | 1989-11-23 | 1991-05-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer negativ arbeitenden lichtempfindlichen druckform |
| JP2571458B2 (ja) * | 1990-07-12 | 1997-01-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版の製造方法 |
| US5437808A (en) * | 1990-11-15 | 1995-08-01 | Lockheed Corporation | Nonflammable mild odor solvent cleaner |
| US5604196A (en) * | 1990-11-15 | 1997-02-18 | Lockheed Corporation | Nonflammable mild odor solvent cleaner with (m)ethyl lactate and propylene glycol propyl ether |
| US5353730A (en) * | 1993-07-22 | 1994-10-11 | Talbot Dennis W | Multi-use watercraft |
| AU2680497A (en) * | 1996-03-27 | 1997-10-17 | Airedale Sports & Technology, Inc. | Table tennis rubber solvent and adhesive systems |
| US9023615B2 (en) * | 2012-03-19 | 2015-05-05 | Ventana Medical Systems, Inc. | Gram staining method with improved decolorization of the crystal violet-iodine complex from gram negative bacteria |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789196A (fr) * | 1971-09-25 | 1973-03-22 | Kalle Ag | Matiere a copier photosensible |
| JPS533216A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Diazo photosensitive composition |
| DE3036077A1 (de) * | 1980-09-25 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Lichthaertbares gemisch und damit hergestelltes lichtempfindliches kopiermaterial |
| JPS603632A (ja) * | 1983-06-21 | 1985-01-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
| GB8323241D0 (en) * | 1983-08-30 | 1983-09-28 | Ici Plc | Coating compositions |
| US4524121A (en) * | 1983-11-21 | 1985-06-18 | Rohm And Haas Company | Positive photoresists containing preformed polyglutarimide polymer |
| DE3582697D1 (de) * | 1984-06-07 | 1991-06-06 | Hoechst Ag | Positiv arbeitende strahlungsempfindliche beschichtungsloesung. |
| DE3421160A1 (de) * | 1984-06-07 | 1985-12-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Positiv arbeitende strahlungsempfindliche beschichtungsloesung |
| DE3425328A1 (de) * | 1984-07-10 | 1986-01-16 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Lichtempfindliches gemisch und damit hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| JPS61172139A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
| DE3528309A1 (de) * | 1985-08-07 | 1987-02-12 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches gemisch und damit hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| DE4003025A1 (de) * | 1990-02-02 | 1991-08-08 | Hoechst Ag | Strahlungsempfindliches gemisch, hiermit hergestelltes strahlungsempfindliches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung von reliefaufzeichnungen |
| DE4134143A1 (de) * | 1991-10-16 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von flachdruckformen und danach hergestellte flachdruckformen |
-
1985
- 1985-08-14 JP JP60178716A patent/JPS6238471A/ja active Granted
-
1986
- 1986-08-14 DE DE3627585A patent/DE3627585C3/de not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-07-01 US US07/214,805 patent/US4929533A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4929533A (en) | 1990-05-29 |
| DE3627585C2 (ja) | 1992-07-02 |
| DE3627585C3 (de) | 1998-08-13 |
| JPS6238471A (ja) | 1987-02-19 |
| DE3627585A1 (de) | 1987-02-19 |
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