JPH0568265B2

JPH0568265B2 -

Info

Publication number: JPH0568265B2
Application number: JP61011424A
Authority: JP
Inventors: Koji Kibune; Yasuhiko Yamaguchi; Kenzo Motosugi; Hiroyuki Tanae
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1986-01-20
Filing date: 1986-01-20
Publication date: 1993-09-28
Also published as: JPS62170254A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、キトサンからなるシート状物よりな
る創傷被覆保護材に関するものであり、さらに詳
しくは、生体との親和性に優れており、創面への
密着性が良好で、浸出液によつて溶解し難く、皮
膚欠損傷の保護材として好適に用いられる創傷被
覆保護材に関するものである。

（従来の技術）従来、例えば熱傷、植皮のための採皮部、植皮
部等、皮膚欠損傷の被覆保護材として多くの材料
が提案され、かつ、商品化されている。この創傷
被覆保護材は主に合成物からなるものと、天然物
からなるものに分類される。合成物からなるもの
としては、ナイロン繊維やポリエステル繊維等か
らなるベロアー、ポリウレタン多孔体シート、架
橋ポリビニルアルコール多孔体シート等があり、
天然物からなるものとしては、コラーゲン不織布
（商品名：メイパツク、明治製菓製）、凍結豚皮
（商品：メタスキン、三井製薬）、フイブリン膜等
がある。

最近、生体への親和性が良いことから、天然物
由来のバイオロジカルドレツシングが注目されて
おり、皮膚欠損傷の保護材として使用されてい
る。

一方、キチンは甲殻類の外骨格に含まれるアミ
ノ多糖類であるが、このキチンを脱アセチル化し
たキトサンを繊維化して不織布とすることは、第
１回国際キチン・キトサン会議記録集
（Proceedings of the lst Int.Conference on
Chitin／Chitosan）の第64頁に記載されており、
また、その第299頁には、キトサンが創部の治癒
促進剤として効果のあることが示されている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、従来から市販されているコラー
ゲン不織布や凍結豚皮等のバイオロジカルドレツ
シングは、創傷被覆保護材として必ずしも十分な
ものではない。その欠点の１つは、まず、創面へ
の密着性が十分でないことである。一般に被覆保
護材は、その機能が完全なものは不可能として
も、ある程度の人工皮膚的な働きを要求される。
すなわち、治療の間、創面に対して保護材が一体
となつて働き、治癒に向かうのが好ましい。保護
材による創面への密着性が悪いと、患部界面に浸
出液が多量にたまり、乾燥が遅れ、結果的に表皮
形成が遅れることになる。第２に、浸出液によつ
て保護材が早期に分解され易い欠点がある。これ
は、保護材としての機能を失うだけでなく、外部
感染の原因になり、十分な表皮形成が行われない
のはもちろんである。第３に、創面に発生する浸
出液を外部に移動させる能力も小さく、患部に浸
出液が貯留し易く、傷面の治癒が遅れる原因とも
なつている。したがつて、生物材料のもので、上
記の欠点を改良した保護材の開発が待望されてい
た。

一方、キトサン繊維は生物材料であり、生体と
の親和性に優れているので、それらからなる不織
布、織物、編物等は創面への保護材として好まし
いものであることが予想される。しかしながら、
これらのキトサンからなるシートは、従来のバイ
オロジカルドレツシングと比べて、必ずしも優れ
た創傷被覆保護材といえるものではなかつた。例
えば、キトサン繊維からなる不織布などを創部に
接触させた場合、創部から滲出される体液によつ
て溶解され易いという欠点を持つている。それゆ
え、治療中に保護材面に孔があき、保護材として
の役目を果たさなくなり、好ましいものではなか
つた。

したがつて、本発明の目的は、改良されたキト
サン繊維からなり、各種の皮膚欠損傷に対する保
護材として、体液によつて溶解され易いという欠
点が改良され、かつ、表皮形成が速やかに進行
し、治癒後の表皮の状態もなめらかであるような
効果を有する創傷被覆保護材を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記のごとき目的を達成すべく
鋭意研究を重ねた結果、特定の処理を施したキト
サンからなるシート状物が創傷被覆保護材として
効果的に利用しうることを見い出し、本発明に到
達したものである。

すなわち、本発明は、無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水酪酸のいずれかで処理されたキトサン
からなるシート状物よりなることを特徴とする創
傷被覆保護材である。

本発明にいうキトサンとは、甲殻類、昆虫類等
の外骨格を塩酸処理およびカ性ソーダ処理して、
タン白およびカルシウム分を分離精製して得られ
るキチンを、例えば20重量％以上のカ性ソーダ水
溶液で脱アセチル化処理したものであつて、希酢
酸、例えば２％の酢酸水溶液に溶解するものをい
う。

本発明の創傷被覆保護材は、無水酢酸、無水プ
ロピオン酸、無水酪酸のいずれかで処理されたキ
トサンからなるシート状物よりなるが、かかるシ
ート状物としては、不織布、織物、編物が好適で
ある。本発明におけるシート状物は、例えば無水
酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸のいずれかで
処理されたキトサン粉末から直接に成形されたも
のであつてもよいし、また、キトサン粉末から直
接に成形されたシート状物を無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、無水酪酸のいずれかで処理したもので
あつてもよく、また、一旦キトサンを繊維化し、
得られた繊維を用いてシート状物を調製し、その
ものを無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸の
いずれかで処理したものであつてもよいが、キト
サンを繊維化し、得られた繊維を無水酢酸、無水
プロピオン酸、無水酪酸のいずれかで処理し、処
理後の繊維を用いて調製されたものであることが
好ましい。キトサンの繊維化には、例えば、キト
サンの粉末を希酢酸の水溶液に溶解してドープを
得、得られたドープを加圧タンクに貯蔵したの
ち、計量ポンプにて輸送し、ノズルを通してアル
カリ性の水溶液中に紡出して凝固するなど、公知
の方法を採用することができる。

繊維としては、単糸デニールが0.3〜20d、さら
には0.5〜5d、特に0.5〜2dのものが好ましく、ま
た、強度が１ｇ／ｄ以上、特に２ｇ／ｄ以上のも
のが好ましく用いられる。

キトサン繊維からシート状物を調製するには、
公知の方法および装置を適宜選択して採用するこ
とができる。例えば、キトサン繊維から不織布を
作成するには、公知の連続式抄紙機やバツチ式抄
紙機を用いることができる。その際、バインダー
としては、ポリビニルアルコールからなる繊維状
バインダーが好ましく用いられる。例えば、バツ
チ式抄紙機で不織布を製造する場合、キトサン繊
維とバインダーを過剰量の水中に均一に常温で分
散させ、下部から20〜200メツシユのフイルター
を通じて水を抜きとり、フイルター上に分散して
いたキトサン繊維を積層させ、その薄片を加圧圧
縮して水を絞つた後、ローラー型加熱圧縮式乾燥
機で、好ましくは100〜180℃で回転加熱ローラー
と厚手の布の間で圧着させながら、好ましくは３
〜20分間乾燥させればよい。

織物としては、平織、綾織、模紗織が好まし
く、また、編物としては、メリヤス編、レース編
が好ましい。その際、使用する繊維としては、紡
績糸であつてもよいし、また、長繊維であつても
よい。

キトサンの無水酢酸、無水プロピオン酸または
無水酪酸による処理は、キトサンを無水酢酸、無
水プロピオン酸または無水酪酸と、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンなどのアミド類などの非水溶剤
との混合液中で行うのが好ましい。無水酢酸、無
水プロピオン酸または無水酪酸の使用量は、キト
サン１モルに対して、好ましくは0.2〜20モルで
あり、非水溶剤の使用量は、キチン１重量部に対
し、好ましくは５〜20重量部である。処理温度は
20〜80℃、処理時間は30分以上が好ましい。ま
た、非水溶剤中に前もつてカ性ソーダ等のアルカ
リを溶解しておくと、処理によつて産生する酢
酸、プロピオン酸または酪酸を中和し、処理中に
キトサンの重合度が低下し難しくなるので好まし
い。処理が終了したキトサンは、水などの溶液に
移し、アルカリにて中和した後、十分に洗浄した
後、乾燥すればよい。

本発明におけるシート状物は、厚みが0.05〜
0.5mmのものが好ましく、１cm²当りの重量で表す
坪量が１〜10mg／cm²のものが好ましい。

このようにして調製されたシート状物は、滅菌
することによつて創傷被覆保護材として好ましく
使用することができる。

（実施例）以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。

実施例１、比較例１キチン粉末（片倉チツカリン製）を100メツシ
ユに粉砕し、40重量％のNaOH液中で121℃にて
２時間処理した後、塩酸にて中和し、次いで水洗
を繰り返した後、乾燥してキトサンを得た。得ら
れたキトサンは、2v／ｖ％酢酸水溶液中での
0.2wt％の粘度が25℃で650cpであつた。このキ
トサンを20℃で5v／ｖ％の酢酸溶液に溶解して、
濃度が５重量％の透明粘調なキトサンドープを得
た。このドープを1480メツシユ金網で濾過し、減
圧および放置脱泡を行つた上、20℃のタンクに入
れ、加圧下でギヤーポンプにて輸送し、口径0.07
mm、500ホールのノズルのより５％NaOH水溶液
中に押し出して凝固し、10ｍ／minの速度でロー
ラーにて引き取つた。得られた糸条を再度５％
NaOH水溶液中で十分に凝固し、水で十分洗浄
したのち乾燥して、単糸デニール1.2デニール、
強度2.7ｇ／ｄのフイラメント500本を得た。

上記のようにして得られたフイラメントを８mm
にカツトした後、2v／ｖ％の無水酢酸を含んだ
メタノール液中に１時間浸漬した後、以下の方法
で不織布を作成した。まず、装置としては東洋精
機製作所製のシートマシンTAPPI−205OS−71
を使用し、キトサン繊維0.5ｇと、1d、１mmのビ
ニロン繊維（商品名：ユニチカニユーロン、ユニ
チカ化成製）0.05ｇを１の水に分散させた。次
いで、その分散液に水を加え、全量を６とし、
シートマシンに入れた後、80メツシユのステンレ
スネツトを介して下方から水を除去した。ネツト
上の積層物を定性濾紙ではさんだのち、プレス機
にて３Kg／mm²の圧力で圧縮し、水を除去した。さ
らに、150℃の加熱回転ロール上で厚手の布との
間で圧着させながら、６分間乾燥を行つて不織布
を得た。得られた不織布の厚みは0.16mmで、坪量
は３mg／cm²であつた。（実施例１）。

比較のため、８mmにカツトしたキトサン繊維を
無水酢酸を含んだメタノール液中で処理しなかつ
た以外は、実施例１と同様な操作で不織布を作成
した。得られた不織布の厚みは0.15mmで、坪量は
３mg／cm²であつた（比較例１）。

実施例１と比較例１の不織布を、採皮創（厚み
１５／１０００インチ）の保護材として使用したところ
、
比較例１の場合には、１日目に浸出液による融解
で保護材としての役目を果たさなくなつたのに対
し、実施例１の場合は、治療中融解が起こること
がなく、12日目に治癒が完了した。

実施例２、比較例２実施例１で使用したのと同じキトサンドープを
1480メツシユ金網で濾過し、減圧および放置脱泡
を行つた上20℃のタンクに入れ、加圧下でギヤー
ポンプにて輸送し、口径0.06mm、120ホールのノ
ズルより５重量％NaOH水溶液中に押し出して
凝固し、温水（50℃）で水洗した後、15ｍ／min
の速度でワインダーにて引き取つた。得られた糸
条を20重量％の無水酢酸を含むメタノール中に57
℃にて３時間浸漬した後、洗浄した。

得られた糸条は210デニールで、強度3.1ｇ／ｄ
の長繊維であり、その２本を20回／インチに合撚
した。そして、このものを経糸および緯糸として
模紗織布を作成した。作成した織物の経糸間およ
び緯糸間の間隙は１mmであり、織物の気孔容積は
86％であつた（実施例２）。

比較のため、糸条を20重量％の無水酢酸を含む
メタノール中に処理しなかつた以外は、実施例２
と同じ方法で経糸間および緯糸間の間隙が１mmの
模紗織布を作成した（比較例２）。

実施例２および比較例２の織布を、家兎の背部
皮膚の採皮創に、保護材としてそれぞれ背骨を中
心とした右部および左部に貼付した。採皮はデル
マトームで行い、深さは20/1000インチであつた。
創部は木綿ガーゼで保護した後、経日的に観察を
行つた。その結果、比較例２の場合は、１日後に
溶解され、保護材としての役目が不可能になつた
のに対し、実施例２の場合は、創部への密着性が
良く、溶解が起こらず、患部が湿潤状態を経て乾
燥し、10日目に上皮化が終了し、治癒した。

実施例３実施例１の湿式紡糸によつて得られた単糸デニ
ール1.2デニール、強度2.7ｇ／ｄのフイラメント
を８mmにカツトした後、3v／ｖ％の無水プロピ
オン酸を含んだエタノール液中に40℃にて1.5時
間浸漬した。次いで、これを十分に水洗した後、
実施例１で使用したシートマシンで、実施例１と
まつたく同じ条件で抄紙を行つて、厚み0.15mm、
坪量３mg／cm²の不織布を得た。この不織布を蒸気
滅菌した後、浅在度熱傷の患部の保護材として
使用したところ、浸出液による融解が起こること
なく保護材としての役目を果たし、12日目に表皮
は良好な治癒をみた。

実施例４実施例１の湿式紡糸によつて得られた単糸デニ
ール1.2デニール、強度2.7ｇ／ｄのフイラメント
をカツトした後、4v／ｖ％の無水酪酸を含んだ
ジメチルアセトアミド液中に、45℃にて２時間浸
漬した。次いで、これを十分に水洗した後、実施
例１で使用したシートマシンにて処理されたキト
サン繊維の使用量を、0.5ｇから0.4ｇにかえた以
外は、実施例１と同じ条件で抄紙を行い、厚み
0.11mm、坪量2.4mg／cm²の不織布を得た。この不
織布を蒸気滅菌した後、採皮創（厚み18/1000イ
ンチ）の保護材として使用したところ、治療途中
浸漬液による融解が起こることなく、12日目に治
癒が完了し、再生表皮もなめらかであつた。

（発明の効果）本発明の創傷被覆保護材は、熱傷、採皮部、植
皮部等の皮膚欠損傷の創傷被覆保護材として使用
した場合、患部への密着性、浸出液による耐性、
同液の排除効果などに優れているため表皮形成が
速く、治癒状態を良好に保つことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

１無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸のい
ずれかで処理されたキトサンからなるシート状物
よりなることを特徴とする創傷被覆保護材。