JPH0570645A - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
樹脂組成物およびその製造方法Info
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- JPH0570645A JPH0570645A JP23499891A JP23499891A JPH0570645A JP H0570645 A JPH0570645 A JP H0570645A JP 23499891 A JP23499891 A JP 23499891A JP 23499891 A JP23499891 A JP 23499891A JP H0570645 A JPH0570645 A JP H0570645A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性、難燃性、熱安定性および耐衝撃性と
剛性とのバランスに優れた樹脂組成物を提供する。 【構成】 (A)アクリロニトリル−スチレン共重合
体、(B)塩素含有量が10〜45重量%である塩素化
ポリエチレン、(C)ポリ塩化ビニル系樹脂、(D)1
0分半減期の温度が90℃以上の有機過酸化物ならびに
(E)酸化アンチモンからなる樹脂組成物である。組成
割合は(A)+(B)+(C)中(B)1.0〜25重
量%、(C)5.0〜50重量%であり、(A)+
(B)+(C)100(重量部、以下同じ)に対して、
(D)0.01〜10、(E)0.5〜10である。そ
の製造方法は、(C)を除いた各成分をあらかじめ混合
し、(D)の半減期温度以上で、かつ該温度より30℃
を超えない範囲の温度で熱処理することを特徴とする。
剛性とのバランスに優れた樹脂組成物を提供する。 【構成】 (A)アクリロニトリル−スチレン共重合
体、(B)塩素含有量が10〜45重量%である塩素化
ポリエチレン、(C)ポリ塩化ビニル系樹脂、(D)1
0分半減期の温度が90℃以上の有機過酸化物ならびに
(E)酸化アンチモンからなる樹脂組成物である。組成
割合は(A)+(B)+(C)中(B)1.0〜25重
量%、(C)5.0〜50重量%であり、(A)+
(B)+(C)100(重量部、以下同じ)に対して、
(D)0.01〜10、(E)0.5〜10である。そ
の製造方法は、(C)を除いた各成分をあらかじめ混合
し、(D)の半減期温度以上で、かつ該温度より30℃
を超えない範囲の温度で熱処理することを特徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性スチレン系樹脂
の製造方法に関する。さらに詳しくは、成形性、難燃
性、熱安定性および耐衝撃性と剛性とのバランスに優れ
た樹脂組成物に関する。
の製造方法に関する。さらに詳しくは、成形性、難燃
性、熱安定性および耐衝撃性と剛性とのバランスに優れ
た樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】現在、電気器具部品、電子器具部品、自
動車部品、さらには日用品および部分などに各種の難燃
性樹脂が使用されている。例えば、テレビジョンの変更
ヨーク、そのバックカバー、ワードプロッセッサー、各
種コンピューター類、ファクシミリ、アイロンなどの熱
器具の把手、配線用チューブ、壁紙などに使用されてい
る。この難燃性樹脂としては、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン三元共重合体(ABS樹脂)などの耐
衝撃性樹脂にハロゲン系難燃剤を配合した樹脂組成物、
ABSとポリ塩化ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物、
ポリフェニレンオキサイドとポリスチレン系樹脂とから
なる樹脂組成物(変性PPO)にハロゲン系難燃化剤を
配合した組成物などが広く利用されている。しかし、A
BS樹脂、変性PPO樹脂などに難燃化剤を配合し、高
度の難燃性を付与するためには、多量の難燃化剤を配合
(添加)しなければならない。そのため、組成物の機械
強度(衝撃強度、引っ張り強度など)は低く、耐候性に
問題がある。また、ABS樹脂とポリ塩化ビニル系樹脂
とからなる組成物は、難燃性及び耐候性に優れている
が、成型時の熱安定性ならびに成形性、および耐熱性に
問題がある。
動車部品、さらには日用品および部分などに各種の難燃
性樹脂が使用されている。例えば、テレビジョンの変更
ヨーク、そのバックカバー、ワードプロッセッサー、各
種コンピューター類、ファクシミリ、アイロンなどの熱
器具の把手、配線用チューブ、壁紙などに使用されてい
る。この難燃性樹脂としては、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン三元共重合体(ABS樹脂)などの耐
衝撃性樹脂にハロゲン系難燃剤を配合した樹脂組成物、
ABSとポリ塩化ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物、
ポリフェニレンオキサイドとポリスチレン系樹脂とから
なる樹脂組成物(変性PPO)にハロゲン系難燃化剤を
配合した組成物などが広く利用されている。しかし、A
BS樹脂、変性PPO樹脂などに難燃化剤を配合し、高
度の難燃性を付与するためには、多量の難燃化剤を配合
(添加)しなければならない。そのため、組成物の機械
強度(衝撃強度、引っ張り強度など)は低く、耐候性に
問題がある。また、ABS樹脂とポリ塩化ビニル系樹脂
とからなる組成物は、難燃性及び耐候性に優れている
が、成型時の熱安定性ならびに成形性、および耐熱性に
問題がある。
【0003】これらの問題を解決する手段として、成形
熱安定性、流動性を改良したポリ塩化ビニル系樹脂とA
BS樹脂との組成物(特開昭60−208345号公
報、特開昭63−182364号公報)、あるいはAB
S樹脂と特定組成のポリ塩化ビニル系樹脂との樹脂組成
物(特開昭62−41252号公報)などが提案されて
いる。また、本発明者の一部らはすでに、(A)塩素含
有量が15〜45重量%である塩素化ポリエチレン、
(B)ポリ塩化ビニル系樹脂、(C)スチレンとアクリ
ロニトリルとの共重合樹脂、(D)αメチルスチレンと
アクリロニトリルとの共重合樹脂ならびに(E)酸化ア
ンチモンからなる樹脂組成物について提案した(特願平
2−213836号)。
熱安定性、流動性を改良したポリ塩化ビニル系樹脂とA
BS樹脂との組成物(特開昭60−208345号公
報、特開昭63−182364号公報)、あるいはAB
S樹脂と特定組成のポリ塩化ビニル系樹脂との樹脂組成
物(特開昭62−41252号公報)などが提案されて
いる。また、本発明者の一部らはすでに、(A)塩素含
有量が15〜45重量%である塩素化ポリエチレン、
(B)ポリ塩化ビニル系樹脂、(C)スチレンとアクリ
ロニトリルとの共重合樹脂、(D)αメチルスチレンと
アクリロニトリルとの共重合樹脂ならびに(E)酸化ア
ンチモンからなる樹脂組成物について提案した(特願平
2−213836号)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
ABS樹脂系の組成物では種々の特性のうち、一部をあ
る程度改良することができるが、必ずしも満足すべきも
のではない。また、後者の本発明者の一部らが提案した
樹脂組成物でもその用途によっては、成形性、耐衝撃性
および剛性のバランス上、必ずしも満足するものとはい
えない。以上の状況に鑑み、本発明は難燃性、熱安定性
が優れるばかりでなく、耐衝撃性と剛性のバランスに優
れ、成形性の優れた樹脂組成物を提供することを目的と
する。
ABS樹脂系の組成物では種々の特性のうち、一部をあ
る程度改良することができるが、必ずしも満足すべきも
のではない。また、後者の本発明者の一部らが提案した
樹脂組成物でもその用途によっては、成形性、耐衝撃性
および剛性のバランス上、必ずしも満足するものとはい
えない。以上の状況に鑑み、本発明は難燃性、熱安定性
が優れるばかりでなく、耐衝撃性と剛性のバランスに優
れ、成形性の優れた樹脂組成物を提供することを目的と
する。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、(B)塩素含有量が1
0〜45重量%である塩素化ポリエチレン、(C)ポリ
塩化ビニル系樹脂、(D)有機過酸化物および(E)酸
化アンチモンからなる組成物であり、(A)、(B)お
よび(C)各成分の合計量に占める組成割合は、(B)
成分が1.0〜25重量%であり、(C)成分が5.0
〜50重量%であり、(A)、(B)および(C)成分
の合計100重量部に対する他の成分の組成割合は、
(D)成分が0.01〜10重量部であり、(E)成分
が0.5〜10重量部である樹脂組成物、ならびに、樹
脂組成物を製造するにあたり、少なくとも(C)成分を
除く(A)、(B)および(D)成分を混合し、有機過
酸化物の10分半減期の温度以上で、かつ半減期温度よ
り30℃を超えない範囲の温度で熱処理した後、(C)
成分を混合することを特徴とする前記樹脂組成物の製造
方法を提供するものである。以下本発明を具体的に説明
する。
ロニトリル−スチレン共重合体、(B)塩素含有量が1
0〜45重量%である塩素化ポリエチレン、(C)ポリ
塩化ビニル系樹脂、(D)有機過酸化物および(E)酸
化アンチモンからなる組成物であり、(A)、(B)お
よび(C)各成分の合計量に占める組成割合は、(B)
成分が1.0〜25重量%であり、(C)成分が5.0
〜50重量%であり、(A)、(B)および(C)成分
の合計100重量部に対する他の成分の組成割合は、
(D)成分が0.01〜10重量部であり、(E)成分
が0.5〜10重量部である樹脂組成物、ならびに、樹
脂組成物を製造するにあたり、少なくとも(C)成分を
除く(A)、(B)および(D)成分を混合し、有機過
酸化物の10分半減期の温度以上で、かつ半減期温度よ
り30℃を超えない範囲の温度で熱処理した後、(C)
成分を混合することを特徴とする前記樹脂組成物の製造
方法を提供するものである。以下本発明を具体的に説明
する。
【0006】(A)成分 アクリロニトリル−スチレン
共重合体(以下AS樹脂と云う) 本発明において使用されるAS樹脂は、スチレンとアク
リロニトリルとの共重合体である。この共重合体中のス
チレンの共重合割合は、一般には40〜90重量%であ
り、好ましくは50〜80重量%である。前記AS樹脂
は、一般に行われている水性懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合のいずれの方法によっても製造すること
ができ、工業的に生産され、広く利用されているもので
ある。本発明に使用するAS樹脂の分子量は、通常1,
000〜50万であり、1万〜30万が好ましい。分子
量が1,000以下では耐衝撃性、機械的強度が不足す
る。また、50万以上では、加工性が良くない。またこ
れらの樹脂の構造、製造方法、物性などは良く知られて
いるものである。
共重合体(以下AS樹脂と云う) 本発明において使用されるAS樹脂は、スチレンとアク
リロニトリルとの共重合体である。この共重合体中のス
チレンの共重合割合は、一般には40〜90重量%であ
り、好ましくは50〜80重量%である。前記AS樹脂
は、一般に行われている水性懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合のいずれの方法によっても製造すること
ができ、工業的に生産され、広く利用されているもので
ある。本発明に使用するAS樹脂の分子量は、通常1,
000〜50万であり、1万〜30万が好ましい。分子
量が1,000以下では耐衝撃性、機械的強度が不足す
る。また、50万以上では、加工性が良くない。またこ
れらの樹脂の構造、製造方法、物性などは良く知られて
いるものである。
【0007】(B)成分 塩素化ポリエチレン 本発明において使用される塩素化ポリエチレンは、後記
のポリエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素
化するか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを溶解し、
塩素化することによって製造する事ができる。なかで
も、水性懸濁中で塩素化する方法が好ましい。塩素化ポ
リエチレンは工業的に製造され、多方面にわたって利用
されており、その製造方法及び各種物性は良く知られて
いるものである。ポリエチレンは、エチレンを単独重合
またはエチレンと多くとも20重量%(好ましくは10
重量%以下)の炭素数が多くとも12個(好ましくは3
〜8個)のα−オレフィンとを共重合する事によって得
られるものである。該ポリエチレンの密度は、一般には
0.910〜0.970g/cm3 であり、とりわけ
0.920〜0.970g/cm3 のものが望ましい。
のポリエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素
化するか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを溶解し、
塩素化することによって製造する事ができる。なかで
も、水性懸濁中で塩素化する方法が好ましい。塩素化ポ
リエチレンは工業的に製造され、多方面にわたって利用
されており、その製造方法及び各種物性は良く知られて
いるものである。ポリエチレンは、エチレンを単独重合
またはエチレンと多くとも20重量%(好ましくは10
重量%以下)の炭素数が多くとも12個(好ましくは3
〜8個)のα−オレフィンとを共重合する事によって得
られるものである。該ポリエチレンの密度は、一般には
0.910〜0.970g/cm3 であり、とりわけ
0.920〜0.970g/cm3 のものが望ましい。
【0008】本発明に使用される塩素化ポリエチレンの
塩素含有量は15〜45重量%であり、18〜40重量
%のものが望ましく、とりわけ20〜40重量%が好適
である。塩素含有量が15%未満では、得られる組成物
の耐衝撃性および難燃性が良くない。一方、45重量%
を越えると、耐衝撃性が良くないのみならず、熱安定性
の点で問題がある。また、ムーニー粘度(ML1+4 、1
00℃)は、一般には30〜150であり、40〜15
0が好ましく、特に40〜130のものが好適である。
ムーニー粘度(ML1+4 、100℃)が30未満では得
られる組成物の機械強度が低い。一方、150を越える
と成形性の点で問題がある。
塩素含有量は15〜45重量%であり、18〜40重量
%のものが望ましく、とりわけ20〜40重量%が好適
である。塩素含有量が15%未満では、得られる組成物
の耐衝撃性および難燃性が良くない。一方、45重量%
を越えると、耐衝撃性が良くないのみならず、熱安定性
の点で問題がある。また、ムーニー粘度(ML1+4 、1
00℃)は、一般には30〜150であり、40〜15
0が好ましく、特に40〜130のものが好適である。
ムーニー粘度(ML1+4 、100℃)が30未満では得
られる組成物の機械強度が低い。一方、150を越える
と成形性の点で問題がある。
【0009】(C)成分 ポリ塩化ビニル系樹脂 また、本発明において使用されるポリ塩化ビニル系樹脂
は、塩化ビニルを単独重合または塩化ビニルと共重合し
得る他種のモノマーを共重合することによって製造され
るものである。他種モノマーの代表例としては、塩化ビ
ニリデン、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルな
らびにアクリル酸、メタクリル酸および無水マレイン酸
ならびにそれらのエステルがあげられる。他種のモノマ
ーの共重合割合は、通常多くとも40重量%であり、と
りわけ30重量%以下が望ましい。これらの単独重合及
び共重合体は、一般には懸濁重合、塊状重合または乳化
重合によって製造される。本発明のポリ塩化ビニル系樹
脂の平均重合度は組成物を製造する際の混練性、得られ
る組成物の機械的特性、および熱安定性の点から、一般
には400〜2,000であり、400〜1,800が
好ましく、特に400〜1,600が好適である。重合
度が400未満では得られる組成物の耐衝撃性の点で問
題がある。一方重合度が2,000を超えると成形性の
点で問題がある。 これらのポリ塩化ビニル系樹脂は工
業的に製造され、多方面にわたって利用されているもの
でありその製造方法、物性については良く知られている
ものである。
は、塩化ビニルを単独重合または塩化ビニルと共重合し
得る他種のモノマーを共重合することによって製造され
るものである。他種モノマーの代表例としては、塩化ビ
ニリデン、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルな
らびにアクリル酸、メタクリル酸および無水マレイン酸
ならびにそれらのエステルがあげられる。他種のモノマ
ーの共重合割合は、通常多くとも40重量%であり、と
りわけ30重量%以下が望ましい。これらの単独重合及
び共重合体は、一般には懸濁重合、塊状重合または乳化
重合によって製造される。本発明のポリ塩化ビニル系樹
脂の平均重合度は組成物を製造する際の混練性、得られ
る組成物の機械的特性、および熱安定性の点から、一般
には400〜2,000であり、400〜1,800が
好ましく、特に400〜1,600が好適である。重合
度が400未満では得られる組成物の耐衝撃性の点で問
題がある。一方重合度が2,000を超えると成形性の
点で問題がある。 これらのポリ塩化ビニル系樹脂は工
業的に製造され、多方面にわたって利用されているもの
でありその製造方法、物性については良く知られている
ものである。
【0010】(D)成分 有機過酸化物 また、本発明に使用される有機過酸化物は例えば、ケト
ンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパー
オキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパー
オキサイド、パーオキシエステル、パーオキシカーボネ
ートがあり、10分半減期の分解温度が、90℃以上の
ものであり、なかでも120℃〜200℃のものが好ま
しく、とりわけ130℃〜200℃のものが望ましい。
10分半減期の分解温度が90℃未満のものは、得られ
る組成物の衝撃強度および成形性の点で問題がある。使
用する有機過酸化物の代表例としては、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,
1,−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,5,5−トリ
メチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン−3などがあげられ、これらの有機過酸
化物は工業的に製造され、多方面にわたって利用されて
いるものであり、その構造、製造方法、物性などは良く
知られているものである。
ンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパー
オキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパー
オキサイド、パーオキシエステル、パーオキシカーボネ
ートがあり、10分半減期の分解温度が、90℃以上の
ものであり、なかでも120℃〜200℃のものが好ま
しく、とりわけ130℃〜200℃のものが望ましい。
10分半減期の分解温度が90℃未満のものは、得られ
る組成物の衝撃強度および成形性の点で問題がある。使
用する有機過酸化物の代表例としては、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,
1,−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,5,5−トリ
メチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン−3などがあげられ、これらの有機過酸
化物は工業的に製造され、多方面にわたって利用されて
いるものであり、その構造、製造方法、物性などは良く
知られているものである。
【0011】(E)成分 酸化アンチモン さらに本発明において使用される酸化アンチモンは、塩
素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル系樹脂および一般の
臭素含有化合物の難燃化助剤として広く用いられている
ものである。三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン
などの酸化アンチモンが代表例としてあげられる。該酸
化アンチモンの平均粒径は0.3〜150μmである。
さらに本発明においては、ポリ塩化ビニル系樹脂や塩素
化ポリエチレンの分野において一般に用いられている脱
塩素化水素防止剤が、得られる樹脂組成物の熱安定性な
どを向上するために配合(添加)される。脱塩化水素防
止剤については、塩化ビニル用安定剤として、塩化ビニ
ル製品工業会編「塩化ビニル材料便覧」(1966年、
株式会社工業調査会発行)第171頁ないし第282頁
に記載されている。これらの脱酸化防止剤のうち、なか
でも有機スズ化合物が望ましい。有機スズ化合物の代表
例としては、ジブチル・スズ・ジラウレート、ジブチル
・スズ・マレート、オクチル・スズ・化合物、ジメチル
・スズ・化合物、ジブチル・チン・ラウレート・マレー
ト複合体、スタナン・ジオール誘導体及びメルカプト・
スズ系化合物並びにこれらの有機スズ系安定剤を主成分
とする混合物があげられる。
素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル系樹脂および一般の
臭素含有化合物の難燃化助剤として広く用いられている
ものである。三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン
などの酸化アンチモンが代表例としてあげられる。該酸
化アンチモンの平均粒径は0.3〜150μmである。
さらに本発明においては、ポリ塩化ビニル系樹脂や塩素
化ポリエチレンの分野において一般に用いられている脱
塩素化水素防止剤が、得られる樹脂組成物の熱安定性な
どを向上するために配合(添加)される。脱塩化水素防
止剤については、塩化ビニル用安定剤として、塩化ビニ
ル製品工業会編「塩化ビニル材料便覧」(1966年、
株式会社工業調査会発行)第171頁ないし第282頁
に記載されている。これらの脱酸化防止剤のうち、なか
でも有機スズ化合物が望ましい。有機スズ化合物の代表
例としては、ジブチル・スズ・ジラウレート、ジブチル
・スズ・マレート、オクチル・スズ・化合物、ジメチル
・スズ・化合物、ジブチル・チン・ラウレート・マレー
ト複合体、スタナン・ジオール誘導体及びメルカプト・
スズ系化合物並びにこれらの有機スズ系安定剤を主成分
とする混合物があげられる。
【0012】(F)組成割合 本発明のAS樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂からなる高分子物質の合計量中に占める割合
は、塩素化ポリエチレンの組成割合は1.0〜25重量
%であり、3.0〜22重量%が好ましく、特に3.0
〜20重量%が好適である。高分子物質の合計量中に占
める塩素化ポリエチレンの組成割合が1.0重量%未満
では、得られる組成物の耐衝撃性が良くない。一方、2
5重量%を超えると、得られる組成物の剛性、成形性の
点で問題がある。また、高分子物質の合計量に占めるポ
リ塩化ビニル系樹脂の組成割合は、5.0〜50重量%
であり、5.0〜45重量%が好ましく、特に5.0〜
40重量%が好適である。高分子物質の合計量に占める
ポリ塩化ビニルの組成割合が、5.0%未満では、得ら
れる組成物の耐衝撃性が不足する。一方、50重量%を
超えると、得られる組成物の熱安定性が低下する。ま
た、高分子物質の合計100重量部に対する有機過酸化
物の量は0.01〜10重量部であり、0.05〜5.
0重量部が望ましく、とりわけ0.1〜2.0重量部が
好適である。高分子物質の合計100重量部に対する有
機過酸化物の量が10重量部を超えると、得られる組成
物の成形性ならびに耐衝撃性がよくなく、また爆発等の
危険性が生じる。また、高分子物質の合計100重量部
に対する酸化アンチモンの量は、0.5〜10重量部で
あり、とりわけ1.0〜8重量部が好適である。酸化ア
ンチモンの割合が0.5重量部未満では難燃性に問題が
ある。一方、10重量部を超えると、得られる組成物の
機械的強度が低下する。また、脱塩化水素防止剤を添加
する場合、その組成割合は、前記高分子物質の合計量1
00重量部に対して多くとも15重量部であり、12重
量部以下が望ましく、とりわけ10重量部以下が好適で
ある。15重量部を超えて配合するとコストの点で問題
となる。
ル系樹脂からなる高分子物質の合計量中に占める割合
は、塩素化ポリエチレンの組成割合は1.0〜25重量
%であり、3.0〜22重量%が好ましく、特に3.0
〜20重量%が好適である。高分子物質の合計量中に占
める塩素化ポリエチレンの組成割合が1.0重量%未満
では、得られる組成物の耐衝撃性が良くない。一方、2
5重量%を超えると、得られる組成物の剛性、成形性の
点で問題がある。また、高分子物質の合計量に占めるポ
リ塩化ビニル系樹脂の組成割合は、5.0〜50重量%
であり、5.0〜45重量%が好ましく、特に5.0〜
40重量%が好適である。高分子物質の合計量に占める
ポリ塩化ビニルの組成割合が、5.0%未満では、得ら
れる組成物の耐衝撃性が不足する。一方、50重量%を
超えると、得られる組成物の熱安定性が低下する。ま
た、高分子物質の合計100重量部に対する有機過酸化
物の量は0.01〜10重量部であり、0.05〜5.
0重量部が望ましく、とりわけ0.1〜2.0重量部が
好適である。高分子物質の合計100重量部に対する有
機過酸化物の量が10重量部を超えると、得られる組成
物の成形性ならびに耐衝撃性がよくなく、また爆発等の
危険性が生じる。また、高分子物質の合計100重量部
に対する酸化アンチモンの量は、0.5〜10重量部で
あり、とりわけ1.0〜8重量部が好適である。酸化ア
ンチモンの割合が0.5重量部未満では難燃性に問題が
ある。一方、10重量部を超えると、得られる組成物の
機械的強度が低下する。また、脱塩化水素防止剤を添加
する場合、その組成割合は、前記高分子物質の合計量1
00重量部に対して多くとも15重量部であり、12重
量部以下が望ましく、とりわけ10重量部以下が好適で
ある。15重量部を超えて配合するとコストの点で問題
となる。
【0013】(G)組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、AS樹脂、塩素化
ポリエチレンおよび有機過酸化物とをあらかじめ混合さ
せ、有機過酸化物の10分半減期の温度以上で、かつ半
減期温度より30℃を超えない範囲の温度で熱処理した
後、得られる混合物と、ポリ塩化ビニル系樹脂および残
余の組成成分とを混合させる。また、酸化アンチモン、
脱塩化水素防止剤などは、必要に応じて組成物の製造過
程中のどの段階で配合(添加)してもよい。高分子物質
を有機過酸化物の10分半減期の温度以上の高温にする
方法は後記する混合機において達成できるが、あらかじ
め低温で混合した後、オーブンなどを用いて達成しても
よい。混合方法としては、合成樹脂の分野において一般
的に行われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を
使ってドライブレンドさせる方法、ならびにタンブラー
ミキサー、オープンロール、押出混合機、ニーダー及び
バンバリーのごとき混合機を用いて溶融しながら混合さ
せる方法があげられる。これらの混合方法のうち、一層
均一な組成物を得るためにはこれらの混合方法を二種以
上併用させればよい。(たとえば、あらかじめドライブ
レンドさせた後、その混合物を溶融混合させる)。なか
でも、ドライブレンドを併用する場合でも溶融混練させ
る方法を一種または二種以上を併用する場合でも、後記
の成形方法によって成形物を製造するにあたり、ペレタ
イザーを使用してペレットに製造して用いることが好ま
しい。以上の混合方法のうち溶融混練する場合でも、後
記の成形方法によって成形する場合でも、使われる高分
子物質が溶融する温度で実施しなければならない。しか
し、高い温度で実施するならば、高分子物質が脱塩化水
素などの熱分解や劣化を起こしたりする恐れがあるため
に、220℃以下において実施する必要がある。さら
に、合成樹脂の分野において広く利用されている熱、酸
素および光に対する安定剤、充填剤、着色剤、滑剤、可
塑剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成物の特性
を本質的にそこなわない範囲で配合(添加)してもよ
い。
ポリエチレンおよび有機過酸化物とをあらかじめ混合さ
せ、有機過酸化物の10分半減期の温度以上で、かつ半
減期温度より30℃を超えない範囲の温度で熱処理した
後、得られる混合物と、ポリ塩化ビニル系樹脂および残
余の組成成分とを混合させる。また、酸化アンチモン、
脱塩化水素防止剤などは、必要に応じて組成物の製造過
程中のどの段階で配合(添加)してもよい。高分子物質
を有機過酸化物の10分半減期の温度以上の高温にする
方法は後記する混合機において達成できるが、あらかじ
め低温で混合した後、オーブンなどを用いて達成しても
よい。混合方法としては、合成樹脂の分野において一般
的に行われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を
使ってドライブレンドさせる方法、ならびにタンブラー
ミキサー、オープンロール、押出混合機、ニーダー及び
バンバリーのごとき混合機を用いて溶融しながら混合さ
せる方法があげられる。これらの混合方法のうち、一層
均一な組成物を得るためにはこれらの混合方法を二種以
上併用させればよい。(たとえば、あらかじめドライブ
レンドさせた後、その混合物を溶融混合させる)。なか
でも、ドライブレンドを併用する場合でも溶融混練させ
る方法を一種または二種以上を併用する場合でも、後記
の成形方法によって成形物を製造するにあたり、ペレタ
イザーを使用してペレットに製造して用いることが好ま
しい。以上の混合方法のうち溶融混練する場合でも、後
記の成形方法によって成形する場合でも、使われる高分
子物質が溶融する温度で実施しなければならない。しか
し、高い温度で実施するならば、高分子物質が脱塩化水
素などの熱分解や劣化を起こしたりする恐れがあるため
に、220℃以下において実施する必要がある。さら
に、合成樹脂の分野において広く利用されている熱、酸
素および光に対する安定剤、充填剤、着色剤、滑剤、可
塑剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成物の特性
を本質的にそこなわない範囲で配合(添加)してもよ
い。
【0014】本発明の組成物は、合成樹脂の分野におい
て一般に使用されている射出成形法、押出成形法、圧縮
成形法、および中空成形法のごとき成形方法を適用して
所望の形状物に成形させてもよい。また、押出成形機を
用いてシート状に成形させた後、このシートを真空成形
法、圧縮成形法などの二次加工法によって所望の形状物
に成形してもよい。
て一般に使用されている射出成形法、押出成形法、圧縮
成形法、および中空成形法のごとき成形方法を適用して
所望の形状物に成形させてもよい。また、押出成形機を
用いてシート状に成形させた後、このシートを真空成形
法、圧縮成形法などの二次加工法によって所望の形状物
に成形してもよい。
【0015】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例および比較例において、メルト
フローインデックス(以下MFRと云う)はJIS K
7210に従い温度が200℃および荷重が5kgで測
定した。アイゾット衝撃強度(以下IZODと云う)は
ASTM D256に準じ、23℃の温度においてノッ
チ付きで測定した。また、曲げ弾性率はASTMD79
0に従い、23℃で測定した。さらに、難燃性試験は米
国のUL規格94に規定される燃焼試験法に準じて行っ
た。熱安定性試験は220℃の温度に設定したプレス板
間に100kg/cm2 Gの圧力でサンプルを15分間
放置した後の外観変化を目視で評価し、変化のないもの
を〇、若干変化のあるものを△および変化の著しいもの
を×で表した。さらに、スパイラルフローは、シリンダ
ー温度を180℃に設定した射出成形機で行ない、金型
のスパイラル部形状は12.7mm×3.7mm厚であ
り、金型温度は50℃であり、射出圧力は90kg/c
m2 ゲージで測定した。また、実施例および比較例にお
いて使用したAS樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化
ビニル系樹脂、有機過酸化物および酸化アンチモン、脱
塩化水素防止剤の製造方法、種類、物性などを下記に記
す。
説明する。なお、実施例および比較例において、メルト
フローインデックス(以下MFRと云う)はJIS K
7210に従い温度が200℃および荷重が5kgで測
定した。アイゾット衝撃強度(以下IZODと云う)は
ASTM D256に準じ、23℃の温度においてノッ
チ付きで測定した。また、曲げ弾性率はASTMD79
0に従い、23℃で測定した。さらに、難燃性試験は米
国のUL規格94に規定される燃焼試験法に準じて行っ
た。熱安定性試験は220℃の温度に設定したプレス板
間に100kg/cm2 Gの圧力でサンプルを15分間
放置した後の外観変化を目視で評価し、変化のないもの
を〇、若干変化のあるものを△および変化の著しいもの
を×で表した。さらに、スパイラルフローは、シリンダ
ー温度を180℃に設定した射出成形機で行ない、金型
のスパイラル部形状は12.7mm×3.7mm厚であ
り、金型温度は50℃であり、射出圧力は90kg/c
m2 ゲージで測定した。また、実施例および比較例にお
いて使用したAS樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化
ビニル系樹脂、有機過酸化物および酸化アンチモン、脱
塩化水素防止剤の製造方法、種類、物性などを下記に記
す。
【0016】(A)AS樹脂 AS樹脂として、アクリルニトリルの共重合割合が23
重量%であり、重量平均分子量が12万であるアクリロ
ニトリル−スチレン共重合体を用いた。
重量%であり、重量平均分子量が12万であるアクリロ
ニトリル−スチレン共重合体を用いた。
【0017】(B)塩素化ポリエチレン 塩素化ポリエチレンとして、ブテン−1の共重合割合が
3.0重量%であり、密度が0.940g/cm3であ
り、平均分子量が約15万であるエチレン−ブテン−1
共重合体を水性懸濁液中で塩素化させることによって製
造した塩素含有量が30.5重量%であり、かつムーニ
ー粘度(ML1+4 ,100℃)が110であり、ポリエ
チレンの残存結晶量が7.15重量%である塩素化ポリ
エチレン(以下「CPE」と云う)を使った。
3.0重量%であり、密度が0.940g/cm3であ
り、平均分子量が約15万であるエチレン−ブテン−1
共重合体を水性懸濁液中で塩素化させることによって製
造した塩素含有量が30.5重量%であり、かつムーニ
ー粘度(ML1+4 ,100℃)が110であり、ポリエ
チレンの残存結晶量が7.15重量%である塩素化ポリ
エチレン(以下「CPE」と云う)を使った。
【0018】(C)ポリ塩化ビニル系樹脂 さらに、ポリ塩化ビニル系樹脂として、エチレンの共重
合割合が1.5重量%であり、かつ平均重合度が約65
0である塩化ビニル−エチレン共重合体(以下「PV
C」と云う)を使用した。
合割合が1.5重量%であり、かつ平均重合度が約65
0である塩化ビニル−エチレン共重合体(以下「PV
C」と云う)を使用した。
【0019】(D)有機過酸化物 さらに、有機過酸化物として、10分半減期温度が93
℃であるラウロイルパーオキサイド(以下「PO−1」
と云う)、10分半減期温度が149℃であるジクミル
パーオキサイド(以下「PO−2」と云う)および10
分半減期温度が154℃である2,5−ジメチル−2,
5,ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(以下「PO
−3」と云う)を使用した。
℃であるラウロイルパーオキサイド(以下「PO−1」
と云う)、10分半減期温度が149℃であるジクミル
パーオキサイド(以下「PO−2」と云う)および10
分半減期温度が154℃である2,5−ジメチル−2,
5,ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(以下「PO
−3」と云う)を使用した。
【0020】(E)酸化アンチモン また酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン(以下
「Sb2 O3 」と云う)を使った。
「Sb2 O3 」と云う)を使った。
【0021】(F)脱塩化水素防止剤 また、脱塩化水素防止剤として、ジブチル・スズ・マレ
ート(以下「StBM」と云う)を使用した。
ート(以下「StBM」と云う)を使用した。
【0022】実施例1 表1に種類および配合量が示されているPVCを除く各
組成成分(AS樹脂、CPE、有機過酸化物、Sb2 O
3 および脱塩化水素防止剤)を配合した混合物をヘンシ
ェルミキサーを用いて5分間ドライブレンドを行った後
100℃で10分間熱処理し、得られた混合物に対して
所定量のPVCを配合(添加)した後再びヘンシェルミ
キサーでドライブレンドした混合物を、シリンダー温度
が180℃に設定されたベント付き単軸押出機(径40
mm)を使用して混練し、ペレタイザーを使用して組成
物のペレットを得た。
組成成分(AS樹脂、CPE、有機過酸化物、Sb2 O
3 および脱塩化水素防止剤)を配合した混合物をヘンシ
ェルミキサーを用いて5分間ドライブレンドを行った後
100℃で10分間熱処理し、得られた混合物に対して
所定量のPVCを配合(添加)した後再びヘンシェルミ
キサーでドライブレンドした混合物を、シリンダー温度
が180℃に設定されたベント付き単軸押出機(径40
mm)を使用して混練し、ペレタイザーを使用して組成
物のペレットを得た。
【0023】実施例2 有機過酸化物としてPO−2を0.5重量部および熱処
理を160℃で10分とした以外は、実施例1と同様に
してペレットを製造した。
理を160℃で10分とした以外は、実施例1と同様に
してペレットを製造した。
【0024】実施例3〜5 有機過酸化物としてPO−3を表1に示す配合量および
熱処理を180℃で10分とした以外は、実施例1と同
様にしてペレットを製造した。
熱処理を180℃で10分とした以外は、実施例1と同
様にしてペレットを製造した。
【0025】実施例6 PVCを除く各組成成分を配合した混合物をヘンシェル
ミキサーを用いて5分間ドライブレンドを行った後、シ
リンダー温度が180℃に設定されたベント付き単軸押
出機(径40mm)を使用して混練しペレタイザーを用
いてペレットにした混合物に対して、所定量のPVCを
配合しタンブラーミキサーでドライブレンドした混合物
を再度シリンダー温度が180℃に設定されたベント付
き単軸押出機(径40mm)を使用して混練し、ペレタ
イザーを使用して組成物のペレットを得た。
ミキサーを用いて5分間ドライブレンドを行った後、シ
リンダー温度が180℃に設定されたベント付き単軸押
出機(径40mm)を使用して混練しペレタイザーを用
いてペレットにした混合物に対して、所定量のPVCを
配合しタンブラーミキサーでドライブレンドした混合物
を再度シリンダー温度が180℃に設定されたベント付
き単軸押出機(径40mm)を使用して混練し、ペレタ
イザーを使用して組成物のペレットを得た。
【0026】比較例1 全組成成分(AS樹脂、CPE、PVC、有機過酸化
物、Sb2 O3 および脱塩化水素防止剤)を同時に配合
した以外は、実施例3と同様にしてペレットを製造し
た。
物、Sb2 O3 および脱塩化水素防止剤)を同時に配合
した以外は、実施例3と同様にしてペレットを製造し
た。
【0027】比較例2 有機過酸化物を配合(添加)しなかった以外は、実施例
3と同様にしてペレットを製造した。
3と同様にしてペレットを製造した。
【0028】比較例3 熱処理温度を160℃とした以外は、実施例3と同様に
してペレットを製造した。
してペレットを製造した。
【0029】比較例4 熱処理温度を220℃とした以外は、実施例3と同様に
してペレットを製造した。
してペレットを製造した。
【0030】得られた各ペレットのMFRを測定した。
それらの結果を表2に示す。また、各ペレットを射出成
形し、IZOD(ノッチ付き)、曲げ強度および難燃性
試験のための試験片(厚さ1.6mm)を作成した。そ
れらを測定した結果を表2に示す。また熱安定性の評価
およびスパイラルフローによる流動性の評価結果を表2
に示す。
それらの結果を表2に示す。また、各ペレットを射出成
形し、IZOD(ノッチ付き)、曲げ強度および難燃性
試験のための試験片(厚さ1.6mm)を作成した。そ
れらを測定した結果を表2に示す。また熱安定性の評価
およびスパイラルフローによる流動性の評価結果を表2
に示す。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】以上の実施例および比較例の結果から、本
発明により得られる樹脂組成物は、難燃性に優れるばか
りでなく、耐衝撃性、熱安定性に優れ、特に成形性につ
いて良好であり、さらに耐衝撃性と剛性のバランスにつ
いても優れていることが明白である。
発明により得られる樹脂組成物は、難燃性に優れるばか
りでなく、耐衝撃性、熱安定性に優れ、特に成形性につ
いて良好であり、さらに耐衝撃性と剛性のバランスにつ
いても優れていることが明白である。
【0034】
【発明の効果】本発明によって得られる組成物は、難燃
性、耐衝撃性、熱安定性、成形性および耐衝撃性と剛性
とのバランスについて優れているばかりでなく、以下の
効果を発揮する組成物である。 1)成形品の離形に優れている。 2)連続成形時のコンタミが少ない。 3)大型成形品および薄肉成形品の射出成形においてヤ
ケが少ない。 4)表面耐傷付性に良好である。 5)耐熱性がよい。 6)樹脂交換成形が容易である。 本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごとく良好
な効果を発揮するために下記のごとく多方面に使用する
ことができる。 1)テレビジョン、なかでも大型テレビジョン受像機ハ
ウジング 2)コンピュータ機器ハウジング 3)ファクシミリ、音響機器などの電気機器および電子
機器 4)家電機器ハウジング
性、耐衝撃性、熱安定性、成形性および耐衝撃性と剛性
とのバランスについて優れているばかりでなく、以下の
効果を発揮する組成物である。 1)成形品の離形に優れている。 2)連続成形時のコンタミが少ない。 3)大型成形品および薄肉成形品の射出成形においてヤ
ケが少ない。 4)表面耐傷付性に良好である。 5)耐熱性がよい。 6)樹脂交換成形が容易である。 本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごとく良好
な効果を発揮するために下記のごとく多方面に使用する
ことができる。 1)テレビジョン、なかでも大型テレビジョン受像機ハ
ウジング 2)コンピュータ機器ハウジング 3)ファクシミリ、音響機器などの電気機器および電子
機器 4)家電機器ハウジング
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 27/06 LEQ 9166−4J LER 9166−4J LEW 9166−4J 33/20 LJN 7921−4J (72)発明者 町田 光信 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3番2号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 竹村 憲二 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3番2号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)アクリロニトリル−スチレン共重
合体、(B)塩素含有量が10〜45重量%である塩素
化ポリエチレン、(C)ポリ塩化ビニル系樹脂、(D)
10分半減期の温度が90℃以上の有機過酸化物および
(E)酸化アンチモンからなる組成物であり、(A)、
(B)および(C)各成分の合計量に占める組成割合
は、(B)成分が1.0〜25重量%であり、(C)成
分が5.0〜50重量%であり、(A)、(B)および
(C)成分の合計100重量部に対する他の成分の組成
割合は、(D)成分が0.01〜10重量部であり、
(E)成分が0.5〜10重量部である樹脂組成物。 - 【請求項2】 少なくとも(C)成分を除く(A)、
(B)および(D)成分を混合し、有機過酸化物の10
分半減期の温度以上で、かつ半減期温度より30℃を超
えない範囲の温度で熱処理した後、(C)成分を混合す
ることを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23499891A JPH0570645A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23499891A JPH0570645A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570645A true JPH0570645A (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=16979551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23499891A Withdrawn JPH0570645A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0570645A (ja) |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP23499891A patent/JPH0570645A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981203 |