JPH0571625B2 - - Google Patents
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- JPH0571625B2 JPH0571625B2 JP61104089A JP10408986A JPH0571625B2 JP H0571625 B2 JPH0571625 B2 JP H0571625B2 JP 61104089 A JP61104089 A JP 61104089A JP 10408986 A JP10408986 A JP 10408986A JP H0571625 B2 JPH0571625 B2 JP H0571625B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixing
- resin
- particles
- alumina
- tensile strength
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、引張強さの改善された混合樹脂成形
品の製造方法に関するものである。 従来の技術 汎用樹脂であるポリエチレンやポリプロピレン
とポリスチレン（以下、各々PE、PP、PSとい
う）は、表面エネルギーが低く、相互の混合につ
いては相容性に乏しいので、これらの樹脂の再成
形による再利用のためには異種の樹脂の混合は避
ける必要がある。しかし、一度市販された成形品
の回収には樹脂の種類による分別が困難なため再
成形品には異種樹脂の混合が起こりやすく、この
ような混合樹脂成形物の機械的性能の中、特に引
張強さは相容性が良好でないことが原因で著しく
低下するのを免れなかつた。 化学構造が異なる高分子を混合するとセミミク
ロ的に相分離が起こる場合が多いことは古くから
よく知られている〔例えば、Ｒ、J.フローリー
著、「高分子化学」、丸善（1955）、p.491〕。 また、分子状に混合する組合せについて多くの
報告がなされているが〔例えば、高分子学会編、
「ポリマーアロイ」、東京化学同人（1981）、
p.130〕、この組合せは特定の構造をもつ高分子同
士に限られている。 他方、相容性の乏しい高分子の混合にはグラフ
ト化、ブロツク化など化学的に改質されたものが
用いられている。このような改質された高分子を
使用して２種類以上の高分子を混合するには、限
られた種類の高分子が選択の対象になり、一般に
はこのような高分子の相容性に関する特性から不
特定の高分子の混合において相容性にある樹脂成
形品を得ることはできない。一般市場に日用品と
して多数出回つている成形品はPE、PP、PSな
どの熱可塑性樹脂であり、主要原料は化学的に改
質されていない標準型のものである。このため、
市場で販売された樹脂は回収されても樹脂の種類
別分別が困難なので、これらの樹脂の特徴である
加熱融解により成形しうる性質を活用して再成形
品を作製しても、異種樹脂原料が混合されるた
め、機械的性能が著しく低く、その結果、樹脂成
形品の再利用は低級品に限定され、他は焼却等で
処分されているのが実情である。 他方、超微粒子を樹脂に混合する方法も種々知
られており、例えば、プラスチツク成形時におけ
る気泡生成の抑制を図る方法（特開昭60−264323
号公報）、エチレン−プロピレンゴムの硫黄添加
製品の酢酸水溶液浸漬テストにおける灰分抽出の
抑制方法（特公昭58−12907号公報）、げつ歯類動
物捕獲用粘着剤の増粘効果を向上させる方法（特
開昭58−901号公報）、ポリプロピレン系フイルム
の耐ブロツキング性を向上させる方法（特開昭54
−145749号公報）などが挙げられる。 また、微粒子をプラスチツクに混合することに
よる機械的性能の変化に関する研究も種々なされ
ている。樹脂と粒子の界面の接着性が余り良好で
なくても弾性率に関しては充填物と樹脂の弾性率
と容積率との間に相加性があるが、引張強さにつ
いては接着強さが大きな影響をもち、接着性がな
いかあるいは低いと、引張強さは低下することが
知られている。 しかしながら、相容性が良好でない異種の樹脂
の混合成形品の機械的強度特に引張強さを改善し
たものは、未だ実用化されていないのが実情であ
る。 発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情の下、相容性が良好
でない異種の汎用樹脂を混合し、それより熱成形
で機械的性能の中、特に引張強さの改善された混
合樹脂成形品を製造する方法を提供することを目
的としてなされたものである。 課題を解決するための手段 本発明者は、既に粒径1.0μｍ以下の粒子を樹脂
に混合し、この樹脂を接着剤として用いることに
より相容性のない接着困難とされている樹脂との
接着が可能となることを見出しているが〔特公昭
53−45810号公報、日本接着協会誌、23、第311ペ
ージ（1987）〕、さらにこの現象から超微粒子混合
により異種高分子間の結合力が促進されるものと
考え、樹脂混合にも同様の効果があると推定し、
相容性の良好でない特定の異種樹脂を混合するに
際し、融解させた樹脂に所定粒径以下の無機硬質
超微粒子を加え混合することにより、混合樹脂成
形品の引張強さが向上することを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、ポリエチレン及び／又は
ポリプロピレンとポリスチレンとを融解させ、こ
れに平均粒子径0.05μｍ以下の無機硬質超微粒子
を少なくとも1.5vol％加えて混合し、得られた樹
脂原料を用いて熱成形することを特徴とする引張
強さの改善された混合樹脂成形品の製造方法を提
供するものである。 本発明で用いられるPE又はPPとPSは、相容
性が乏しいかあるいはほとんど相容性のないもの
である。 したがつて、塩素化などの官能基による化学修
飾、グラフト化、ブロツク化、共重合化などの変
性を受けることにより、異種樹脂間の親和性が著
しく変化して相容性が改善されたものは当然含ま
れない。 本発明においては、先ず、このような異種樹脂
を融解させ、これに平均粒子径0.05μｍ以下、好
ましくは0.03μｍ以下、より好ましくは0.01μｍ以
下の無機硬質超微粒子（以下超微粒子と略称す
る）を少なくとも1.5vol％加えて混合することに
より樹脂原料が調製される。 この際に用いられる超微粒子は、混合時の加
熱、摩擦によつて容易には形態の変化を受けない
とともに、樹脂と化学反応しない材質のものであ
つて、例えばアルミナ、シリカなどが挙げられ
る。また、この超微粒子には樹脂との接着性を高
めるために表面処理を施した粒子も含まれる。 このように無機硬質超微粒子を少量配合するだ
けで上記異種樹脂の融解混合時の相容性が改善さ
れると推測される。 本発明においては、次いで、上記のようにして
得られた樹脂原料を用いて通常の熱成形が施され
る。 このようにして、引張強さの改善された混合樹
脂成形品を容易に製造することができる。 発明の効果 本発明方法によれば、相互に相容性の乏しい
PE及び／又はPPとPSの混合物を出発原料に用
いても、引張強度が改善された混合樹脂成形品が
得られるという顕著な効果を奏する。 実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例 １ PE樹脂として低密度PE（昭和電工社製、
SHOWLE×BF056）、PS樹脂として旭ダウ666を
用い、混合にはプラストミル（東洋精機社製）の
セル（公称30c.c.、実際には24c.c.最大容量として供
給）を用い、PE／PS＝1.0の混合比で、セル温度
200℃においてブレードの回転を最初50rpmとし、
樹脂を少量ずつセル内に供給、混合したのち、ア
ルミナ超微粒子（バイコウスキー社製、A125、
平均粒子径0.01μｍ）を少量ずつ供給し、混合の
終つた状態でセルを分解し、速やかに融解樹脂を
取り出し、適当な大きさの塊とし、ヒートプレス
を用い塊より一定の厚みのシートを作製し、切削
によりシートからダンベルを切り出し、引張試験
用測定試料とした。 供給する樹脂、超微粒子については、あらかじ
め容積比を定め、各比重についてPE：0.92、
PS：1.05、アルミナ：3.98として重量を計算し、
秤量したものを用いた。また、混合の各終了点は
備え付けのトルクからの計数値が、ほぼ一定の傾
向を保つた時点を終了点とみなした。供給終了後
80rpmで５〜10分混合を続けた。測定試料の厚み
はプレス成形においてバリなどの影響で成形品に
ついて厚みに差が出るのでマイクロメータで測定
し、厚みの実測値を用いてデータの丸めを行つ
た。ダンベルの幅は10mm、有効試料長さは40mm
で、厚みは0.25〜0.30mmである。引張試験のクロ
スヘツドの速さは４mm／分である。引張強さは降
伏点である。各測定値の試料数は４本を標準とし
た。測定結果を第１表に示す。 また、比較のために、アルミナ未使用の試料を
同様に作成し、同様の測定を行つた結果も第１表
に示す。
品の製造方法に関するものである。 従来の技術 汎用樹脂であるポリエチレンやポリプロピレン
とポリスチレン（以下、各々PE、PP、PSとい
う）は、表面エネルギーが低く、相互の混合につ
いては相容性に乏しいので、これらの樹脂の再成
形による再利用のためには異種の樹脂の混合は避
ける必要がある。しかし、一度市販された成形品
の回収には樹脂の種類による分別が困難なため再
成形品には異種樹脂の混合が起こりやすく、この
ような混合樹脂成形物の機械的性能の中、特に引
張強さは相容性が良好でないことが原因で著しく
低下するのを免れなかつた。 化学構造が異なる高分子を混合するとセミミク
ロ的に相分離が起こる場合が多いことは古くから
よく知られている〔例えば、Ｒ、J.フローリー
著、「高分子化学」、丸善（1955）、p.491〕。 また、分子状に混合する組合せについて多くの
報告がなされているが〔例えば、高分子学会編、
「ポリマーアロイ」、東京化学同人（1981）、
p.130〕、この組合せは特定の構造をもつ高分子同
士に限られている。 他方、相容性の乏しい高分子の混合にはグラフ
ト化、ブロツク化など化学的に改質されたものが
用いられている。このような改質された高分子を
使用して２種類以上の高分子を混合するには、限
られた種類の高分子が選択の対象になり、一般に
はこのような高分子の相容性に関する特性から不
特定の高分子の混合において相容性にある樹脂成
形品を得ることはできない。一般市場に日用品と
して多数出回つている成形品はPE、PP、PSな
どの熱可塑性樹脂であり、主要原料は化学的に改
質されていない標準型のものである。このため、
市場で販売された樹脂は回収されても樹脂の種類
別分別が困難なので、これらの樹脂の特徴である
加熱融解により成形しうる性質を活用して再成形
品を作製しても、異種樹脂原料が混合されるた
め、機械的性能が著しく低く、その結果、樹脂成
形品の再利用は低級品に限定され、他は焼却等で
処分されているのが実情である。 他方、超微粒子を樹脂に混合する方法も種々知
られており、例えば、プラスチツク成形時におけ
る気泡生成の抑制を図る方法（特開昭60−264323
号公報）、エチレン−プロピレンゴムの硫黄添加
製品の酢酸水溶液浸漬テストにおける灰分抽出の
抑制方法（特公昭58−12907号公報）、げつ歯類動
物捕獲用粘着剤の増粘効果を向上させる方法（特
開昭58−901号公報）、ポリプロピレン系フイルム
の耐ブロツキング性を向上させる方法（特開昭54
−145749号公報）などが挙げられる。 また、微粒子をプラスチツクに混合することに
よる機械的性能の変化に関する研究も種々なされ
ている。樹脂と粒子の界面の接着性が余り良好で
なくても弾性率に関しては充填物と樹脂の弾性率
と容積率との間に相加性があるが、引張強さにつ
いては接着強さが大きな影響をもち、接着性がな
いかあるいは低いと、引張強さは低下することが
知られている。 しかしながら、相容性が良好でない異種の樹脂
の混合成形品の機械的強度特に引張強さを改善し
たものは、未だ実用化されていないのが実情であ
る。 発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情の下、相容性が良好
でない異種の汎用樹脂を混合し、それより熱成形
で機械的性能の中、特に引張強さの改善された混
合樹脂成形品を製造する方法を提供することを目
的としてなされたものである。 課題を解決するための手段 本発明者は、既に粒径1.0μｍ以下の粒子を樹脂
に混合し、この樹脂を接着剤として用いることに
より相容性のない接着困難とされている樹脂との
接着が可能となることを見出しているが〔特公昭
53−45810号公報、日本接着協会誌、23、第311ペ
ージ（1987）〕、さらにこの現象から超微粒子混合
により異種高分子間の結合力が促進されるものと
考え、樹脂混合にも同様の効果があると推定し、
相容性の良好でない特定の異種樹脂を混合するに
際し、融解させた樹脂に所定粒径以下の無機硬質
超微粒子を加え混合することにより、混合樹脂成
形品の引張強さが向上することを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、ポリエチレン及び／又は
ポリプロピレンとポリスチレンとを融解させ、こ
れに平均粒子径0.05μｍ以下の無機硬質超微粒子
を少なくとも1.5vol％加えて混合し、得られた樹
脂原料を用いて熱成形することを特徴とする引張
強さの改善された混合樹脂成形品の製造方法を提
供するものである。 本発明で用いられるPE又はPPとPSは、相容
性が乏しいかあるいはほとんど相容性のないもの
である。 したがつて、塩素化などの官能基による化学修
飾、グラフト化、ブロツク化、共重合化などの変
性を受けることにより、異種樹脂間の親和性が著
しく変化して相容性が改善されたものは当然含ま
れない。 本発明においては、先ず、このような異種樹脂
を融解させ、これに平均粒子径0.05μｍ以下、好
ましくは0.03μｍ以下、より好ましくは0.01μｍ以
下の無機硬質超微粒子（以下超微粒子と略称す
る）を少なくとも1.5vol％加えて混合することに
より樹脂原料が調製される。 この際に用いられる超微粒子は、混合時の加
熱、摩擦によつて容易には形態の変化を受けない
とともに、樹脂と化学反応しない材質のものであ
つて、例えばアルミナ、シリカなどが挙げられ
る。また、この超微粒子には樹脂との接着性を高
めるために表面処理を施した粒子も含まれる。 このように無機硬質超微粒子を少量配合するだ
けで上記異種樹脂の融解混合時の相容性が改善さ
れると推測される。 本発明においては、次いで、上記のようにして
得られた樹脂原料を用いて通常の熱成形が施され
る。 このようにして、引張強さの改善された混合樹
脂成形品を容易に製造することができる。 発明の効果 本発明方法によれば、相互に相容性の乏しい
PE及び／又はPPとPSの混合物を出発原料に用
いても、引張強度が改善された混合樹脂成形品が
得られるという顕著な効果を奏する。 実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例 １ PE樹脂として低密度PE（昭和電工社製、
SHOWLE×BF056）、PS樹脂として旭ダウ666を
用い、混合にはプラストミル（東洋精機社製）の
セル（公称30c.c.、実際には24c.c.最大容量として供
給）を用い、PE／PS＝1.0の混合比で、セル温度
200℃においてブレードの回転を最初50rpmとし、
樹脂を少量ずつセル内に供給、混合したのち、ア
ルミナ超微粒子（バイコウスキー社製、A125、
平均粒子径0.01μｍ）を少量ずつ供給し、混合の
終つた状態でセルを分解し、速やかに融解樹脂を
取り出し、適当な大きさの塊とし、ヒートプレス
を用い塊より一定の厚みのシートを作製し、切削
によりシートからダンベルを切り出し、引張試験
用測定試料とした。 供給する樹脂、超微粒子については、あらかじ
め容積比を定め、各比重についてPE：0.92、
PS：1.05、アルミナ：3.98として重量を計算し、
秤量したものを用いた。また、混合の各終了点は
備え付けのトルクからの計数値が、ほぼ一定の傾
向を保つた時点を終了点とみなした。供給終了後
80rpmで５〜10分混合を続けた。測定試料の厚み
はプレス成形においてバリなどの影響で成形品に
ついて厚みに差が出るのでマイクロメータで測定
し、厚みの実測値を用いてデータの丸めを行つ
た。ダンベルの幅は10mm、有効試料長さは40mm
で、厚みは0.25〜0.30mmである。引張試験のクロ
スヘツドの速さは４mm／分である。引張強さは降
伏点である。各測定値の試料数は４本を標準とし
た。測定結果を第１表に示す。 また、比較のために、アルミナ未使用の試料を
同様に作成し、同様の測定を行つた結果も第１表
に示す。
【表】
【表】
した。
アルミナの充填率20vol％については混合が本
装置では困難であつた。また、15vol％で若干性
能が低下しているのは混合不良によるものと思わ
れる。充てんした場合いずれも未充てんの場合に
比べ機械的性能が著しく向上する。同様の方法で
PE／PS＝3.0の混合比のものについて得られた成
形品はアルミナ未使用のもので引張強さ2.17Kg／
mm2弾性率118.78Kg／mm2であつたが、アルミナ
10vol％を加えたものは各々2.95Kg／mm2、195.94
Kg／mm2となり、いずれの物性も大幅な向上が認め
られた。 実施例 ２ 実施例１におけるPEの代りにPP（三井石油化
学社製ポリプロJ600）を用い、PP／PS＝１の混
合比のPP‐PS‐アルミナ微粒子及び比較のため
のアルミナ未使用のPP／PSの混合樹脂成形品を
作製し性能を測定した。この結果を第２表に示
す。
アルミナの充填率20vol％については混合が本
装置では困難であつた。また、15vol％で若干性
能が低下しているのは混合不良によるものと思わ
れる。充てんした場合いずれも未充てんの場合に
比べ機械的性能が著しく向上する。同様の方法で
PE／PS＝3.0の混合比のものについて得られた成
形品はアルミナ未使用のもので引張強さ2.17Kg／
mm2弾性率118.78Kg／mm2であつたが、アルミナ
10vol％を加えたものは各々2.95Kg／mm2、195.94
Kg／mm2となり、いずれの物性も大幅な向上が認め
られた。 実施例 ２ 実施例１におけるPEの代りにPP（三井石油化
学社製ポリプロJ600）を用い、PP／PS＝１の混
合比のPP‐PS‐アルミナ微粒子及び比較のため
のアルミナ未使用のPP／PSの混合樹脂成形品を
作製し性能を測定した。この結果を第２表に示
す。
【表】
した。
これより、アルミナ超微粒子の使用によりいず
れの物性も大幅に向上することが分る。 実施例 ３ 実施例１の微粒子の代りにアルミナ超微粒子
（バイコウスキー社製、GE30、平均粒子径0.05μ
ｍ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして
試料を得た。このものは、アルミナ充てん率
3.00vol％、引張強さ1.0Kg／mm2を示し、所望の効
果が認められた。 また、アルミナ超微粒子の代りにシリカ超微粒
子（平均粒子径約0.01μｍ）を使用した場合も同
様の効果があつた。 参考例 １ 樹脂の混合比を変え、アルミナ超微粒子を用い
ずに実施例１と同様に操作して無充てん樹脂測定
用試料を作製し、機械的性能を測定した結果を第
３表に示す。PE／PS＝１付近で性能の低下が著
しい。
これより、アルミナ超微粒子の使用によりいず
れの物性も大幅に向上することが分る。 実施例 ３ 実施例１の微粒子の代りにアルミナ超微粒子
（バイコウスキー社製、GE30、平均粒子径0.05μ
ｍ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして
試料を得た。このものは、アルミナ充てん率
3.00vol％、引張強さ1.0Kg／mm2を示し、所望の効
果が認められた。 また、アルミナ超微粒子の代りにシリカ超微粒
子（平均粒子径約0.01μｍ）を使用した場合も同
様の効果があつた。 参考例 １ 樹脂の混合比を変え、アルミナ超微粒子を用い
ずに実施例１と同様に操作して無充てん樹脂測定
用試料を作製し、機械的性能を測定した結果を第
３表に示す。PE／PS＝１付近で性能の低下が著
しい。
【表】
参考例 ２
実施例１のアルミナ超微粒子の代りにフエライ
ト微粒子（戸田工業社製、平均粒子径0.5μｍ、比
重5.24）を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て試料を作製し、その性能を測定した結果を第４
表に示す。 これより明らかなように、粒子径が0.05μｍよ
りも大きいものを用いると、かなり多量を配合し
ても性能は若干向上するだけである。
ト微粒子（戸田工業社製、平均粒子径0.5μｍ、比
重5.24）を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て試料を作製し、その性能を測定した結果を第４
表に示す。 これより明らかなように、粒子径が0.05μｍよ
りも大きいものを用いると、かなり多量を配合し
ても性能は若干向上するだけである。
Claims (1)
- １ ポリエチレン及び／又はポリプロピレンとポ
リスチレンとを融解させ、これに平均粒子径
0.05μｍ以下の無機硬質超微粒子を少なくとも
1.5vol％加えて混合し、得られた樹脂原料を用い
て熱成形することを特徴とする引張強さの改善さ
れた混合樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10408986A JPS62260844A (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | 混合樹脂成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10408986A JPS62260844A (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | 混合樹脂成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62260844A JPS62260844A (ja) | 1987-11-13 |
| JPH0571625B2 true JPH0571625B2 (ja) | 1993-10-07 |
Family
ID=14371397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10408986A Granted JPS62260844A (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | 混合樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62260844A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109553872A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-02 | 苏州马培德办公用品制造有限公司 | 一种塑料笔杆用的复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54145749A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-14 | Tokuyama Soda Co Ltd | Polypropylene composition for film |
| JPS58901A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-06 | Sankyo Shiyoudoku:Kk | げつ歯類動物捕獲用粘着剤 |
| JPS5812907A (ja) * | 1981-07-15 | 1983-01-25 | 三浦工業株式会社 | 多管式貫流ボイラ |
| JPS5853953A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Motoo Takayanagi | 炭化水素系重合体組成物 |
| JPS60264323A (ja) * | 1984-06-12 | 1985-12-27 | Toyo Denka Kogyo Kk | 易分散性炭酸カルシウムか焼品 |
-
1986
- 1986-05-07 JP JP10408986A patent/JPS62260844A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62260844A (ja) | 1987-11-13 |
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