JPH0572433B2 - - Google Patents

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JPH0572433B2
JPH0572433B2 JP59135362A JP13536284A JPH0572433B2 JP H0572433 B2 JPH0572433 B2 JP H0572433B2 JP 59135362 A JP59135362 A JP 59135362A JP 13536284 A JP13536284 A JP 13536284A JP H0572433 B2 JPH0572433 B2 JP H0572433B2
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polymer
binder according
pigment
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Kuriiku Manfureeto
Rihitenshutain Hansu
Hotsushu Ruutoihi
Itsutoman Gyuntaa
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Roehm GmbH Darmstadt
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Publication date
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Publication of JPH0572433B2 publication Critical patent/JPH0572433B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、カラーコンセントレート用結合剤と
してのアクリル樹脂に関する。
プラスチツクの着色のために、ほぼ各々所望の
着色を可能とする染料が工業的に供給されてい
る。
プラスチツクは、主としてプラスチツク製造時
の又はプラスチツク−粉末もしくは顆粒の加工時
の原料着色（Massfa¨rbung）により着色される。
この着色法はそれぞれのプラスチツクに合わさ
れる。
従来の技術水準 プラスチツクモノマーもしくはプレポリマー中
の染料の導入時には、有利に染料もしくは顔料が
結合剤と一緒になつた染料もしくは顔料よりなる
特定のカラーコンセントレート（いわゆるマスタ
ーバツチ）が使用される。プラスチツク粉末もし
くは顆粒の着色時にも同様な技術が使用される。
一般に、濃厚顔料中に顔料を一様に分配するこ
とは困難であり、ここにプラスチツク中の一様な
顔料分配に関する前提がある。プラスチツク中で
の顔料集塊は、一般にその機械特性及び光学特性
に悪い影響を及ぼす。
多くの文献は、プラスチツク中の染料の（機械
的）分配に関して記載している。西ドイツ特許出
願公開第1248291号明細書からは、PVCを基礎と
するプラスチツクを着色するための濃厚顔料が公
知であり、この際、造粒されたPVCは、細分さ
れた顔料及び助剤と一緒になつて、融点以下で高
い剪断力がかけられる。
熱可塑性物質の着色のための顔料組成物は特
に、細分された顔料が水相中で担持剤のエマルジ
ヨン又は溶液と混合して、集塊されない混合物を
形成させ、これをスプレー乾燥させる（西ドイツ
特許出願公開第1592897号明細書参照）。
英国特許第1148168号明細書からは、特定の型
の固定カラーコンセントレートの製造は公知であ
り、ここでは、ペースト状の顔料（水性分散液の
電気分解沈殿により得た）及びエステル化されて
いないロジンを含有するフエノール樹脂（塩水溶
液からの沈殿により製造した）が混合される。米
国特許第3471433号明細書によれば、強酸とホル
ムアミド又はアセタミドとを混合し、この中に、
顔料を分散させ、粘稠性アクリルポリマー（例え
ばアクリロニトリル−酢酸ビニル及びメチルビニ
ルピリジン−コポリマー）を撹拌下に添加する際
に、アクリル樹脂中の顔料分散液からなるマスタ
ーバツチを得ている。
0.1〜20％マレイン酸モノアリルの添加のもと
での、顔料の水性懸濁中でのビニルモノマー例え
ばアクリル酸ブチル／アクリロニトリルのエマル
ジヨン重合及び引続くビニルモノマー（スチロー
ル／アクリロニトリル）とのグラフト化により、
ポリマー例えばABS−樹脂と同化して一様に着
色された混合物とすることのできる濃厚顔料が得
られる（特開昭50−92386号明細書参照）。
ビニル芳香族化合物、２−アルケンカルボン酸
もしくは２−アルケンカルボン酸のモノアルキル
エステル及びアルキル（メタ）クリレートからの
重合体を融解状態で顔料と機械的に混合し、100
℃以上で〓和し、冷却し、粉砕することにより、
西ドイツ特許出願公開第2841540号明細書の記載
によれば、可塑化されたPVCに導入するための
染料が得られる。チエコスロバキア特許第106877
号明細書記載によれば、PMMA、二酸化チタン
及びステアリン酸鉛を約170℃で可塑化し、こう
して得た濃縮物をMMA中に懸濁させる。着色さ
れた有機ガラスを製造するためには、懸濁液をプ
レポリマーと混合し、型中で重合させる。
発明が解決しようとする問題点 従来の技術水準によるマスカラレーシヨンでア
クリルガラスに着色するための手段はすべての要
件を考慮することはできなかつた。
この際、これらの要件は、カラーコンセントレ
ートの緊急の着色性にも、それで着色されたアク
リルガラスの作用にも依る：即ち、 −カラーコンセントレートは、モノマーもしくは
プレポリマー中での良好な溶解度を有すべきで
ある。更に、重合経過及び離型に悪影響を及ぼ
してはならない。顔料は、重合バツチ中で良好
に分散されるべきであり、特に、達成される顔
料の分散状態は充分に安定であるべきである。
即ち、顔料の沈殿又は再集塊を起してはならな
い。このカラーコンセントレートを用いて製造
される分散液は数時間〜数日間にわたり安定で
あるように努力すべきである。
−染料もしくは顔料は、機械的に良好に加工して
カラーコンセントレートにすることができ、例
えば良好に分散してドライカラーコンセントレ
ートにすることができるべきである。
−重合の終結後に行なわれるアクリルガラスの加
工工程例えば熱処理、成形、延伸等はマイナス
に影響を及ぼすべきではない。
−着色されたアクリルガラスのその他の機械特性
ビカート−軟化温度並びに露候特性は、普通の
アクリルガラスにおけるより悪くてはならな
い。
問題点を解決するための手段 ところで、特許請求の範囲に記載のポリマー結
合剤は、前記課題の解決のために、非常に好適で
あることが判明した。
本発明によるポリマー結合剤は、非常に良好
に、顔料と共に例えばローラ装置及び〓和装置で
分散させてドライ濃厚顔料にすることができる。
この際、基礎重合体は、主要成分としてのメタク
リル酸メチル及び更にアクリル酸メチルから構成
されている。６：１〜3.3：１の重量比のこの型
の重合体を用いて、顔料の満足しうる分散度（こ
の際、第一に分散装置中の剪断エネルギーに帰因
する）で調製物を得ることができるが、重合バツ
チ（主としてメタクリル酸メチル／ポリアクリル
酸メチルより成る）中で達成される顔料混合物の
分配度は、必要な時間安定にすることができると
はかぎらない。
しかしながら、成分(A)及び(B)に少なくとももう
１種のモノマー(C)を添加する際に充分な安定性が
得られる。可能な模型としては、結合剤分子が官
能基を介して充分な数で顔料表面に吸着され、こ
れにより安定性外皮が顔料粒子のまわりに形成さ
れることが考えられる。この外皮が顔料粒子のフ
ロキユレーシヨンを阻止する。
（Cc）及び（Cd）型の窒素含有モノマーの添
加が特に有利である。アルキレン鎖Ｘ中に分枝鎖
を有する、殊にアルキレン鎖中に３級のｃ−原子
を有する（Cc）型のモノマーの存在が特に有利
であり、その例としては、例えば、Ｘが２，２−
ジメチルプロピルである化合物殊に３−ジアルキ
ルアミノ−２，２−ジメチルプロピル−１−メタ
クリレート殊に３−ジメチルアミノ−及び−３−
ジエチルアミノ化合物が挙げられる。これらモノ
マーを含有する結合剤は、特に離型時の充分に問
題のない取扱い性を有し、全体として前記の工業
的要件を特に高度に満足する。
更に、成分（Cc）が少なくとも１種の次のモ
ノマー： ２−ジメチルアミノエチルアクリレート−及
び／又は−メタクリレート ２−ジメチルアミノエチルアクリレート−及
び／又は−メタクリレート ２−ジメチルアミノプロピルアクリレート−及
び／又は−メタクリレート ２−ジメチルアミノプロピルアクリレート−及
び／又は−メタクリレート より成るかもしくはこれらを含有するポリマー結
合剤が効を奏する。
更に、例えば（Cd）又は（Ca）型の１種以上
のヒドロキシ基含有モノマーとの組合せが有利で
ある。割合として、重合比(A)対(B)対(C)（4.2±
0.7）対１対（0.3±0.2）が挙げられる。固体ポリ
マーＰは、一般にCHCl3中20℃で粘度ηsp／c10〜
70特に15〜30ml／ｇを有する。粘度の測定は、
DIN1342により、マイクロ−ウベローデ−ビス
コシメーター（Micro−Ubbelohde−
Viscosimeter）を用いて行なう。
ポリマー結合剤の使用 本発明による結合剤からのカラーコンセントレ
ートの製造のために使用される染料は、重合体の
着色のために好適な染料即ち、無機及び有機染料
及び顔料である。これらは、特異の着色すべき重
合体に合せて、従来の技術水準から採用できる
〔例えばヴイヴエク−エツサ−（Vieweg−Esser）
のクンストストツフ−ハンドブーフ（Kunststoff
−Handbuch）第巻ポリメタクリレート
（Polymethacrylate）、C.ハンセン・フエルラー
ク（Hansen Verlag）1975年参照〕。
特に、例えば顔料カーボンブラツク、硫化カド
ミウム及びセレン化合物を基礎とする黄色−及び
赤色顔料、フタロシアニンブル−及び−グリーン
等が挙げられる。
本発明の結合剤中の染料の濃度は、一般に、10
〜70重量％特に30〜60重量％である。本発明によ
る結合剤中への染料の導入は、充分に高い剪断力
の使用下に、自体公知の方法で実施することがで
きる。分散装置としては例えば〓和機、ローラ等
が使用されている。全バツチ（モノマー特にプレ
ポリマー、結合剤及び場合によつては助剤より成
る）のマスターバツチ分（染料含有ポリマー結合
剤）は、一般に、0.05〜３重量％有利に0.1〜1.5
重量％である。従来の技術水準によるアクリル−
もしくはメタクリル樹脂（マトリツクスポリマ
ー）の重合のために使用される前駆物質例えば樹
脂シロツプ、プレポリマー及び／又はモノマー中
への導入は、常法で例えば撹拌導入により行なう
ことができる。
引続く工程例えば成形性重合室内への樹脂シロ
ツプの充填及び引続く重合工程は、従来の技術水
準の方法と同様に行なうことができ、同様に離型
等も行なうことができる。意外にも、成分(A)及び
(B)より成るポリマー結合剤中の染料分散液を、メ
タクリル樹脂の重合前駆物中に、成分(A)、(B)及び
(C)より形成されたポリマー結合剤充分量と共に混
入する方法で導入することもできる。明らかに、
後者は、充分な速度で溶液から、顔料表面に吸収
される。この認識から、種々異なる顔料調整物を
用いるバツチの着色法は、同じであるが充分量の
(A)、(B)及び(C)から形成されるポリアー結合剤を絶
えず添加すれば充分であるので、充分に規格化す
ることができる。
本発明によるポリマー結合剤は、前記のよう
に、主として塊状重合で製造されるアクリル樹脂
中への導入のために好適である。第一に、工業、
衛生及び家庭用の使用分野における成形体用の材
料即ち、場合によつては慣用の溶剤中での不溶性
並びに好適な機械特性を有する点で優れている合
成樹脂に使用することが考えられる。
この種のアクリル樹脂（マトリツクスポリマ
ー）は、一般に、まつたく又は部分的にアクリル
酸及びメタクリル酸のエステル殊にモノマーとし
てのメタクリル酸メチル（MMA）から、場合に
よつては、MMAと共に他の共重合可能なモノマ
ーから構成されている。
メタクリル酸メチルを基礎とするマトリツクス
ポリマーは、例えば更に他のコモノマー０〜約45
重量％を含有していてよい。
メタクリル酸もしくはアクリル酸の他のエステ
ルとして、例えばアクリル酸メチルエステル、ア
クリル酸ブチルエステル、α−クロルアクリル酸
メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、
更に（場合によつては置換された）アクリル酸も
しくはメタクリル酸のアミド例えばメタクリルア
ミド、メチロールメタクリルアミド及び−アクリ
ルアミドが挙げられる。更に、アクリロニトリ
ル、スチロール及びこれらの誘導体例えばα−メ
チルスチロール、カルボン酸のビニルエステル例
えば酢酸ビニル等。
特に網状化性モノマー例えばエチレングリコー
ルジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ
メタクリレート、トリグリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート
又はアレン化合物例えばアリルメタクリレート、
トリアリルシアヌレート又はトリアリルイソシア
ヌレートの存在が挙げられる。
重合の実施は自体公知の方法で、工業的実験の
使用下に実施できる〔H.ラウフ−パンチガム
（Rauch−Puntigam）及びTh.フオルカー
（Vo¨lker）によるアクリル−及びメタクリル化合
物（Acryl−und Methacrylverbindungen）
Springer Verlag（1967年）及びJ.ブランドラツプ
（Brandrup）−E.H.イマーグート（Immergut）
によるポリマーハンドブツク（Polymer−
Handbook）第２版、Wiley−Interscience（1975
年）参照〕。相応する技術は既に西ドイツ特許第
639095号明細書に記載されている。
ポリマーの製造 マトリツクスポリマー モノマー（例えばアクリルモノマー、スチロー
ル及び誘導体、ビニル化合物のエステル類）のラ
ジカル重合のための開始剤として、例えばペルオ
キシド−又はアゾ化合物を常用量で使用すること
ができる。分子量の制御のために、自体公知の濃
度の公知調節剤が好適である。例えば、有機硫黄
化合物が挙げられる。重合度及び生じる樹脂分子
の分子量は、公知のように開始剤濃度及び／又は
調節剤濃度により調節することができる。従つ
て、アクリル樹脂の重合時に、一般に、開始剤
0.01〜1.0重量％を使用する。調節剤の添加率は
一般に0.01〜0.5重量％有利に0.05〜0.2重量％で
ある。一般に、マトリツクスポリマーの分子量
（Ｗ）は2.105〜5.106の範囲内にある。多くの場
合に、このマトリツクスポリマーは弱く網状化さ
れている。ビカート−軟化温度（DIN53460方法
Ｂによる）は、一般に、＞100℃である。更に、こ
の重合バツチは、自体公知の助剤例えばUV−吸
収剤、軟化剤、光−及び温度−安定剤、酸化防止
剤、防炎剤等を含有していてよい。
このポリマー結合剤は、同様に、従来技術水準
の重合法に依り製造することができる（前記マト
リツクスポリマー参照）。
例えば、この重合は有利に、シート袋中で実施
することができる（ベルギー特許第695342号明細
書参照）。この重合は、一般に、ラジカル形成剤
により、有利に常用量（大抵はモノマーに対して
0.02〜0.1重量％）のペルオキシド−又はアゾ化
合物により、開始される。公知のレドツクス系、
促進剤等も有利に使用できる（H.Rauch−
Puntigam“Acryl−und
Methacrylverbindungen”Springer−Verlag
1967参照）。
分子量の制御のためには、公知の調節剤例えば
自体公知の濃度の硫黄調節剤も好適である。調節
剤の添加率は、一般に0.01〜0.5重量％有利に0.05
〜0.2重量％である。
成分(A)及び(B)及び場合によつては(C)から構成さ
れた固体ポリマーＰの場合に、これら成分は助
剤、軟化剤場合によつては滑沢剤等と共に強力に
混合し（撹拌し）、適当なプラスチツク材料例え
ばポリエチレンテレフタレート−コポリマー製の
厚さ数センチの袋中で、高めた温度例えば約50±
10℃（水浴）で、２日までの充分長い時間（概算
24時間）重合させることができる。重合終結のた
めに、温度を例えば約100℃まで高まる（概算約
16時間）のが有利である。
得られる固体ポリマーＰを離型し、有利に、例
えば磨砕により、引続く加工に好適な大きさまで
粉砕する。
乾燥顔料−調製物の製造のために、例えば概算
値として平均約１mmの粒径が挙げられる。この場
合、固体ポリマーＰの分子量の概算値としては、
40000±15000の値が挙げられる。
乾燥顔料調製物の製造 本発明の結合剤から、乾燥顔料調製物は、公知
方法に依り製造できる。
特に粉砕した形の固体ポリマーＰ及び顔料を適
当な混合装置中、例えばドラムミキサー中で激し
く混合する。引続き、顔料−ポリマー混合物を適
当なローラ例えば二本ローラ上にのせ、一般に90
〜100℃の高めた温度でローラ圧延するか又は〓
和機例えばZSK−〓和機中で又はスタンプ〓和
機（Stempelkneter）中で分散させる。ポリマー
顔料−混合物が熱可塑性範囲に移行し、顔料が完
全に封入された後に、混合物をもう一度ローラ圧
延するのが有利である。その後、マスターバツチ
を取り出し、冷却し、粉場稠度になるまで粉砕す
る。
着色されたアクリルガラス板の製造 ここでも、従来の技術水準の方法に依り実施す
ることができる。例えば、慣用の重合助剤が添加
されたアクリレート−プレポリマーから出発する
のが有利である。次いで、本発明により得られた
乾燥顔料調製物をこのバツチに導入し、後てば撹
拌装置を用いて激しく混合し、なおしばらく放置
し、重合室内に充填する。常法で重合させ、この
際、大抵は高めた温度で例えば熱処理装置中、約
120℃で重合終結させる。離型の後に、最適顔料
分配率を有する着色されたアクリルガラス板が得
られ、これは、変形温度まで加熱の後及び延伸の
後にも満足しうる表面を有する。
有利な作用効果 本発明の結合剤は、先に記載の工業的要求を充
分に満たす。
カラーコンセントレートは、モノマーもしくは
プレポリマー中に良好に溶ける。その添加は重合
経過に悪影響を及ぼさない。これは、殊に離型時
に従来の技術水準に比べて著るしい利点を示す。
従つて、例えば、離型時のガラス破れを低減する
かもしくは完全にさけることができる。分散状態
の相対的安定性もプラスに評価するべきである。
重合工程の終結後に引続く加工工程例えば熱処
理、変形、延伸等は良好に実施できる。
着色されたアクリルガラスの機械特性及び光学
特性、ビカート−軟化温度並びに露候特性は普通
のアクリルガラスに比べて悪影響を及ぼされてい
ない。
実施例 次に実施例につき本発明を説明する。
例 １ 乾燥顔料調製物用ポリマー結合剤（成分Ａ及び
Ｂを含有）の製造 メタクリル酸メチル 828ｇ アクリル酸メチル 150ｇ 過酸化ジラウリル ２ｇ ２−エチル−ヘキシルチオグリコレート 20ｇ このバツチを激しく撹拌し、ポリエチレンテレ
フタレート−コポリマー製の厚さ１〜２cmのプラ
スチツク袋中で、水浴中、約50℃で25時間重合さ
せる。重合終結は100℃で10時間かかる。離型後
に無色澄明な固体ポリマーが得られるから、これ
を磨砕により平均粒径約＜１mmまで粉砕する。
分子量：約40000、ηsp／ｃ＝20±２cm3／ｇ 例 ２ 乾燥顔料調製物の製造 例１からのポリマー結合剤（粉砕） 200ｇ 硫化カドミウム／セレン化物 200ｇ をタンブラミキサー中で激しく混合する。二本ロ
ーラを90〜100℃に加熱し、顔料−ポリマー混合
物をローラ上にのせ、ローラ圧延する（分散は選
択的に、ZSK−〓和機中もしくはスタンプ〓和
機中で行なうこともできる）。
重合体−顔料混合物が熱可塑性領域に移行し、
顔料が完全に封入された後に、混合物をローラ上
で更に10〜15分間ローラ圧延する。その後、マス
ターバツチ膜を取り出し、冷却させる。
この圧延膜を粉砕して約１mm直径の粉末にす
る。
例 ３ 赤色アクリルガラス板の製造 バツチ：メタクリル酸メチルプレポリマー（約
1000cp） 984ｇ 乾燥顔料−調製物（赤色−例２で製造）
10ｇ トリアリルシアヌレート ５ｇ ２，２−アゾビス−（イソブチロニトリ
ル） １ｇ 差当り無色のバツチに撹拌下に乾燥顔料調製物
を導入し、撹拌装置中で２時間激しく撹拌し、引
続き15分間放置し、その後３mm間隔のシリケート
ガラス室内に充填し、水浴中、45℃で15時間重合
させる。熱処理装置中120℃で重合終結させる。
冷却及び離型の後に、最適顔料分配率を有する不
透視性赤色アクリルガラス板が得られ、これは、
変形温度まで加熱及び延伸の後に申し分のない表
面を有する。
例 ４ ポリマー結合剤（成分Ａ・Ｂ及びＣ含有）の製
造 メタクリル酸メチル 673ｇ アクリル酸メチル 200ｇ ２，２−アゾビス−（イソブチロニトリル）１ｇ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 72ｇ ２−ジメチルアミノエチルメタクリレート 29ｇ ドデシルメルカプタン 25ｇ 製造は例１と同様に行なう。
例 ５ 褐色乾燥顔料調製物の製造（例２による） 例４で製造したポリマー結合剤（粉砕） 242ｇ 二酸化チタン 150ｇ セレン化カドミウム 43ｇ β−フタロシアニンブルー 10ｇ 酸化鉄（赤） 39ｇ を例２の記載と同様に処理する。
例 ６ 暗褐色アクリルガラス板の製造 バツチ：メタクリル酸メチルプレポリマー（約
1000cp） 993.2ｇ 例５による褐色顔料調製物 5.0ｇ グリコールジメタクリレート 0.1ｇ ２，２−アゾビス−（イソブチロニトリ
ル） 1.0ｇ ビス−２，２，６，６−テトラメチル−
４−テトラメチルセバセート 0.5ｇ レシチンを基礎とする滑沢剤 0.2ｇ 製造は例３の記載と同様に行なう。例３で製造
した板に比べてより均質な表面及びより一様な外
観を有する、最適顔料分配率を有する褐色アクリ
ルガラス板が得られる。従つて、例５に記載の本
発明の調製物は、種々異なる粒径、粒子形状及び
粒子密度並びに種々異なる粒度分布を有する顔料
を、均一な分配度でPMMA−板内に導入するこ
とができる。
例 ７ 例４と同様に実施する： バツチ：メタクリル酸メチル 724ｇ アクリル酸メチル 200ｇ ３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル
プロピル−１−メタクリレート 50ｇ ドデシルメルカプタン 25ｇ ２，２−アゾビス−（イソブチロニトリ
ル） １ｇ 例 ８ バツチ：例７によるポリマー結合剤（粉砕）
242ｇ 二酸化チタン 242ｇ を例２の記載と同様に処理する。
例 ９ 白色アクリルガラス板の製造 バツチ：メタクリル酸メチルプレポリマー（約
1000cp） 989ｇ 例８からの白色顔料調製物 10ｇ グリコールジメタクリレート 0.1ｇ ２，２−アゾビス−（イソブチロニトリ
ル） 1.0ｇ 製造は例３の記載と同様に行なう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ メタクリル酸メチルを基礎とする、カラーコ
    ンセントレート用ポリマー結合剤において、この
    結合剤は、 (A) メタクリル酸メチル 70〜90重量％ （全ポリマーＰに対し） (B) アクリル酸メチル 10〜20重量％ （全ポリマーＰに対し） (C) Ｉ式： 【化】 ［式中R1は水素又はメチルを表わし、R2は官能
    性基を有する次の(a)〜(g)の型：(a)OH−基、(b)
    【式】基（ここでR3及びR4は相互に独立し て水素、炭素原子数１〜６の分枝していてもよい
    アルキル基を表わすか又は、R3はR4と一緒にな
    つて窒素を包含して、場合によつて更に窒素又は
    酸素原子と一緒になつて５員又は６員のヘテロ環
    系を形成している）、(c)R′3R′4N−Ｘ−Ｙ−基
    （ここでＸは分枝していてよく、環状であつても
    よい２〜10個の炭素原子を有するアルキレン基、
    Ｙは酸素又は−NR5−基を表わし、R′3並びにR′4
    はR3及びR4と同じものを表わし、R5は水素又は
    炭素原子数１〜６のアルキル基を表わす）、(d)
    基：HO−X′−Y′（ここでX′及びY′はＸ及びＹと
    同じものを表わす）、(e)基：
    【式】（ここでX″及び Y″はＸ及びＹと同じものを表わし、ｎは０又は
    １であり、R6は水素又は炭素原子数１〜６のア
    ルキル基を表わす）、(f)基：（R7O）3−Si−Ｘ−
    Ｙ（ここでR7は炭素原子数１〜６のアルキル
    基を表わし、Ｘ及びＹはＸ及びＹと同じもの
    を表わす）、(g)基：【式】の１ 種から選択した基を表わす］のラジカル重合可能
    なモノマー１種以上10重量％まで（全ポリマーＰ
    に対して） よりなり、CHCl3中、20℃での粘度ηsp／c10〜70
    ml／ｇ有する固体ブロツクポリマーＰであること
    を特徴とする、メタクリル酸メチルを基礎とす
    る、カラーコンセントレート用ポリマー結合剤。 ２ 固体ブロツクポリマーは、成分(A)及び(B)以外
    に、なお成分（Cc）及び／又は成分（Cd）より
    構成されている、特許請求の範囲第１項記載のポ
    リマー結合剤。 ３ 固体ブロツクポリマーは、主成分(A)及び(B)以
    外になお成分（Cc）から構成されており、ここ
    でＸは炭素原子数２〜10個を有する分枝された３
    級炭素原子を有するアルキレン基である、特許請
    求の範囲第１項又は第２項記載のポリマー結合
    剤。 ４ 成分（Cc）および（Cd）中の基Ｘもしくは
    X′は、C2−又はC3−アルキル鎖である、特許請
    求の範囲第２項又は第３項記載のポリマー結合
    剤。 ５ Ｘは、２，２−ジメチルプロピル−鎖であ
    る、特許請求の範囲第２項から第４項までのいず
    れか１項記載のポリマー結合剤。 ６ 成分（Cc）および（Cd）中の基Ｙもしくは
    Y′は、酸素である、特許請求の範囲第２項から
    第５項までのいずれか１項記載のポリマー結合
    剤。 ７ 成分(A)と(B)との重量比は６：１〜3.3：１で
    ある、特許請求の範囲第１項から第４項までのい
    ずれか１項記載のポリマー結合剤。 ８ 成分(A)、(B)及び(C)の重量比は（4.2±0.7）：
    １：（0.3±0.2）である、特許請求の範囲第１項
    から第５項までのいずれか１項記載のポリマー結
    合剤。 ９ 成分(C)は１〜６重量％（全ポリマーＰに対し
    て）で存在する、特許請求の範囲第１項から第７
    項までのいずれか１項記載のポリマー結合剤。
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