JPH0572726A

JPH0572726A - 非静電性の長期粘着トナーおよび該トナーを用いた像形成方法

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Publication number: JPH0572726A
Application number: JP4041739A
Authority: JP
Inventors: Robert P Held; ポールヘルドロバート
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1991-02-27
Filing date: 1992-02-27
Publication date: 1993-03-26
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: EP0501397B1; JP2697991B2; CA2061672A1; DE69227531D1; DE69227531T2; US5240814A; EP0501397A1

Abstract

(57)【要約】【目的】階調化した像を像レセプターに低温度で逆転
写特性を改善して転写するための非静電性の長期粘着ト
ナーと、このトナーを用いた像形成方法を提供する。【構成】架橋化合物を、熱可塑性ターポリマー、固体
可塑剤、および顔料からなる有機非静電性長期粘着トナ
ーに混合し、このトナーを潜像に塗布し、続いて伝導熱
を用いて前記像を硬化させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、長期にわたり粘着性を
持つトナーに関し、特に、階調化した像を、低温度で、
逆転写を低減して、像レセプターに転写するための改良
された非−静電性長期粘着トナーに関するものである。
また、本発明は、これらトナーを逆転写を防止するため
に用いる方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂および可塑剤から調製され
た長期粘着材は、当業者には公知である。熱可塑性樹脂
と可塑剤との混合物を加熱すると、前記混合物は粘着性
を帯び、冷却した後でも、長い間、粘着性を維持する。
かかる特性は、遅延粘着または遅延硬化として知られて
おり、接着組成物の調製に有用であると見いだされてい
た。さらに、かかる特性は、加熱、階調化によって像ど
おりに露光されたマスターを得て、この階調化した像を
像レセプター上に原像のコピーを得るために転写する、
という盛上げ印刷（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｙ）に有用
であるとも見いだされていた。前述の工程では、長期粘
着特性は、像どおりの粘着エレメントを覆う連続したフ
ィルムの形態で得られる。

【０００３】長期粘着トナーおよび前述の転写プロセス
は、４色校正刷り（ｐｒｏｏｆ）を作製するために用い
ることができる。例えば、シアン、マゼンタ、黄色、お
よび黒からなる４色校正刷りを調製する場合、シアン・
トナーの像がレセプターに転写される。そして、マゼン
タ・トナーの像が、見当（ｒｅｇｉｓｔｅｒ）内の二つ
の像とともに、同じレセプターに転写される。さらに、
黄色の像が転写され、最後に黒の像が転写され、その結
果、全ての４つの像が見当の内に存在する。しかし、次
ぎの色が転写される時に、レセプター上に転写されてい
るトナー像が粘着性を持ち続けていると、レセプター上
のその像は、次ぎの色の光重合体表面に逆転写し易くな
り、それによって、レセプターから前記光重合体へ一部
像の損失が生じることになる。逆転写問題およびそれに
より生じる像の損失は、印刷工業では、受け入れ難いも
のである。

【０００４】１９８４年、７月２４日にヘルド（Ｈｅｌ
ｄ）に公布された米国特許第４, ４６１, ８２３号に
は、粘着像領域の多重転写が記述されており、この多重
転写では、長期粘着トナーを用い、トナーは、熱可塑性
樹脂（例えば、ポリスチレン）を、可塑剤またはメチル
メタクリラート（９０）／メタクリル酸（１０）共重合
体およびトリフェニルホスファート可塑剤と、混合する
ことによって、調製される。染料または着色顔料を前記
樹脂／可塑剤組成物に混合することができる。これらの
トナーにおける主な問題点の一つは、次ぎの色の転写時
に幾分かの逆転写を生じることなしに、階調化した像を
像レセプターに転写することが難しい点である。

【０００５】１９８４年の９月４日にヘルド（Ｈｅｌ
ｄ）に公布された米国特許第４, ４６９, ２５号には、
電子回路を作製するための長期粘着トナーが記載されて
いる。有機重合体および可塑剤の例は、第１欄に記載さ
れており、ポリスチレンおよびN-シクロヘキシル-p−ト
ルエンサルフォンアミド、ポリ（メチルメタクリラー
ト）（９０）／メタクリル酸（１０）およびトリフェニ
ルホスファートを含んでいる。これらトナーを使用する
主な問題点の一つは、低温度で、充分量のトナーを像レ
セプターに転写することが難しい点にある。

【０００６】１９７０年の４月１４日にチトー（Ｔｉｔ
ｏｗ）に公布された米国特許第３,４０５, ４６９号に
は、インク転写工程および印刷定着工程を有する印刷方
法で使用するための微粒子インク・システムが記載され
ている。前記微粒子インクは、二つの成分を有する。す
なわち、主要な樹脂バインダーとしてエポキシ樹脂、お
よび低融点ポリアミドに分散される前記エポキシ樹脂用
の硬化剤、の二つである。前記インク転写工程では、微
粒子インクは基板に塗布される。前記印刷定着工程で
は、前記二つの成分が、前記ポリアミドを溶解し、それ
により前記硬化剤をエポキシ樹脂に接触させるのに、充
分な温度まで加熱することによって、溶融される。接触
すると、エポキシ樹脂は硬化し、その像は前記基板に定
着される。

【０００７】１９７３年の３月２７日にハーゲンバッハ
（Ｈａｇｅｎｂａｃｈ）に公布された米国特許第３, ７
２３, １１４号には、本質的に、固体の、自由流動性
で、未架橋の熱硬化性樹脂（ジアリルフタレイトの重合
体、ジアリルイソフタレイトの重合体、またはこれら重
合体の混合物）を有する微粉砕着色樹脂からなる静電描
写方式（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｏｇｒａｐｈｉｃ）の
現像パウダーが記載されている。前記熱硬化は、前記ア
リル基を架橋する。これらの静電描写トナーは、改良さ
れた蓄電特性を有する最終コピーを与える。

【０００８】１９８６年の４月１日に岸（Ｋｉｓｈｉ）
等に公布された米国特許第４, ５７９, ０２号には、そ
の上にトナー像を支持している支持部材を定着ローラに
圧接することにより、該支持部材の上にトナー像を定着
する方法が、記載されており、ここでは、弾性率改善剤
がトナーの弾性率を向上させるために用いられる。これ
らの弾性率改善剤は、トナー材、多価アルコール、多価
アミド、および多価カルボン酸の弾性率を促進する薬剤
を含んでいる。

【０００９】１９８９年の１０月１６日に出願の出願番
号第０７／４２２, ３６１号の出願人および譲受人の同
時係属出願には、有機の、熱可塑性ターポリマ、固体可
塑剤および選択的には着色料からなる非静電性長期粘着
トナーが記載されており、ここでは、該トナーは、低温
度で、階調化した像を像レセプターに転写するのに適し
ている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従来のトナーが有する
問題点の一つは、階調化した像を像レセプターに逆転写
という問題なしに転写することが大変困難であることで
ある。というのは、レセプター上に転写した像は粘着性
を維持しているからである。したがって、多層転写を用
いた像形成、例えば、４色校正刷りを作成する場合、従
来のトナーを用いて、低温度で、行われる像形成は、劣
ったものであった。

【００１１】

【課題を解決するための手段および作用】本発明は、
（ｉ）酸基を有する有機熱可塑性重合体、（ｉｉ）
約３０から９０重量％の固体可塑剤、（ｉｉｉ）以下
の（ａ）（ｂ）から選択された架橋化合物、（ａ）次ぎの一般式のβ−ジケトン化合物、

【００１２】

【化２】

【００１３】ここで、Ｍは金属カチオン、ＲとＲ₁ は、
同じでも、異なっていてもよく、炭素数１ないし１８の
アルキル、炭素数１ないし１８の置換アルキル、炭素数
６ないし３０のアクリル、または、炭素数６ないし３０
の置換アクリル、＋ｎは、金属の価数、Ｊは、０ないし
＋ｎ−１、そして、Ｘ^- は、ＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、硫酸塩、
塩素酸塩、燐酸塩、アセタート、炭素数１ないし１８の
アクリルカルボン酸塩、または炭素数６ないし３０のア
クリルカルボン酸塩からなる群から選ばれたものであ
る、そして、（ｂ）Ｍ⁺ⁿ（Ｒ−）_n 、Ｍ⁺ⁿ（ＣＯ₂ Ｒ′−）_n およ
びＭ⁺ⁿ（ＯＲ−）_n 、からなる群から選ばれた少なくと
も一つの有機金属化合物であり、ここで、Ｒ、Ｒ′、お
よびＲ′′は、炭素数１ないし３０の直鎖炭化水素、ま
たは炭素数１０ないし３０の直鎖または分枝の置換炭化
水素を有してなる群からそれぞれ選ばれたものであり、
Ｍは金属、ｎは少なくとも２で、前記金属の価数に等し
い数である、有機金属化合物と、を有してなる非静電性
長期粘着トナーに関するものである。

【００１４】本発明の他の実施例によれば、トナー受着
領域と背景領域とを有する潜像を有するエレメントから
像を形成する方法が提供される。この方法は、以下の
（ａ）〜（ｅ）から構成される。

【００１５】（ａ）前記エレメントの潜像に、前述の
タイプの長期粘着トナーを、非粘着の階調化した像を得
るために、塗布する工程、（ｂ）前記階調化した像
を、トナーに粘着性を与えてトナーを活性化するに充分
な温度まで、加熱する工程、（ｃ）前記粘着階調化エ
レメントを、トナーが未だ活性化している間に、像レセ
プターに密着させる工程、（ｄ）前記エレメントを前
記像レセプターから分離し、それにより、前記活性化し
た長期粘着トナーを前記レセプターに像どおりに転写す
る工程、および（ｅ）前記レセプター上に転写された
階調化した像を、その長期粘着トナーを架橋させるため
に、前記トナー活性化温度より高い９０℃から４００℃
までの温度に、加熱する工程。

【００１６】以下、さらに詳しく本発明を説明する。

【００１７】前記“長期粘着トナー”という用語は、通
常の室温では非−粘着性であるが、昇温過程において次
第に粘着性を帯び、たとえ、トナーの温度がトナーが粘
着性を帯び始めた温度以下の温度（室温を含む）になっ
ても、一定の間粘着性を保つトナーを、意味する。この
ようなトナーは、時には遅延粘着トナーとして言及され
ている。

【００１８】前記“非静電性”という用語は、そのトナ
ー粒子に帯電ロッドが近接した時に、トナーが前記帯電
ロッドからひき剥されることも、吸着されることもない
ことを、意味する。

【００１９】粘着性の潜像は、粘着性のトナー受着領域
と非粘着性の背景領域とを有している。この潜像は、感
光性層を有する支持体からなる複数のフィルムから形成
される。該フィルムは、それらの上に像どおりの粘着性
および非粘着性の像を、直接に、例えば、化学線照射に
よって、もしくは、溶液処理、熱処理、または他の手段
によって、形成することができる。好ましくは、前記粘
着性の像は、ポジティブな作用、またはネガティブな作
用の組成物からなる感光性の層中に形成される。好適な
ポジティブな作用の組成物は、光硬化性、例えば、光重
合性組成物［例えば、チューおよびコーエン（Ｃｈｕ
ａｎｄＣｏｈｅｎ）の米国特許第３,６４９, ２６８
号に記載されている］であり、好適なネガティブな作用
の組成物は、例えば、アベルおよびグロッサ（Ａｂｅｌ
ｅａｎｄＧｒｏｓｓａ）の米国特許第４, ２４３, ７
４１号、コーエンおよびファン（ＣｏｈｅｎａｎｄＦ
ａｎ）の米国特許第４, １７４, ２１６号、ドーバー
（Ｄｕｅｂｅｒ）の米国特許第４, １６２, １６２号、
およびケンプ（Ｋｅｍｐｆ）の米国特許第４, ８５９,
５５１号に記載されている。

【００２０】ここで使用されている“光重合性”および
“光硬化性”という用語は、感光性の複数層の少なくと
も一つの層の分子量が、露光領域のレオロジー的および
熱的な挙動が変化するに充分なだけ化学線に露光される
ことによって、増加するという系を、意味する。

【００２１】前記したように、従来のトナーが有する問
題点の一つは、階調化した像を像レセプターに逆転写と
いう問題なしに転写することが大変困難であることであ
る。というのは、レセプター上に転写した像は粘着性を
維持しているからである。したがって、多層転写を用い
た像形成、例えば、４色校正刷りを作成する場合、従来
のトナーを用いて、低温度で、行われる像形成は、劣っ
たものであった。

【００２２】このような逆転写問題は、架橋化合物を、
有機の、熱可塑性ターポリマー、固体可塑剤、および顔
料からなる非−静電性長期粘着トナーに混合し、このト
ナーを潜像に塗布し、続いて伝導熱を用いて前記像を硬
化させることによって、改善できるということが、判明
した。

【００２３】前記“熱硬化”という用語は、転写された
階調化した像に熱を加えて、そのターポリマー／可塑剤
混合物中に重合体酸基を有する架橋化合物の金属塩を充
分に架橋させることを言う。

【００２４】本発明のトナーは、後述の実施例１に説明
したように、容易に調製できる。これらのトナーは、階
調化した像の像レセプターへの低温度での高品質な転写
を促進し、改善された逆転写特性を現す。マルチコピー
転写は、低温度で生じ得、それにより工程を簡単化し、
熱歪みを解消する。その結果、問題点が大幅に解消され
る。

【００２５】本発明の非静電性の長期粘着トナーは、有
機の熱可塑性ターポリマー、固体可塑剤、およびβ−ジ
ケトンと有機金属化合物からなる群から選択される架橋
性化合物、とを有してなる。さらに、前記ターポリマー
／可塑剤混合物に着色料を添加してもよい。

【００２６】前記有機熱可塑性ターポリマーは、ほぼ同
じ重量パーセントの、スチレン、アルファ−メチルスチ
レン、およびアクリル酸とメタクリル酸からなる群から
選択される酸、とから構成されるもので、溶液重合法の
ような従来技術を用いて調製することができる。好適な
酸は、アクリル酸である。

【００２７】前記ターポリマーの平均分子量は、１, ０
００から１００, ０００、好ましくは、１, ５００から
１０, ０００、最も好ましくは、２, ０００から８, ０
００の範囲内にある。このターポリマーの配合量は、ポ
リマーと可塑剤の合計重量の１０％から７０％、さらに
好ましくは、２０％から５０％である。分子量２０,０
０のメチルメタクリレート／アクリル酸（９０／１０）
共重合体のようなアクリレートを主成分とする他のポリ
マーも、同様に用いることができる。

【００２８】固形可塑剤は、前記有機熱可塑性ターポリ
マーに添加される。本発明を実施するに好適な可塑剤
は、トリフェニルホスファート、ジフェニルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、またはN-シクロヘキ
シル-p−トルエンスルフォンアミドを含む。この可塑剤
の配合量は、合計重量の約３０％ないし約９０％であ
る。しかし、好適な範囲は、約５０％ないし約７０％で
ある。

【００２９】さらに、染料や顔料のような着色料を、前
記のターポリマー／可塑剤混合物に添加することができ
る。当業者に知られている多くの染料および顔料が使用
可能である。本発明を実施するに好適な着色料は、前記
ターポリマー−可塑剤混合物に混合可能なカーボンブラ
ックのような染料または顔料を含む。この着色料の配合
量は、合計トナー重量の０％ないし５０％、より好まし
くは、０. ５％ないし２０％である。

【００３０】前記架橋性化合物は、β−ジケトン化合物
または有機金属化合物が可能である。

【００３１】用いることのできるβ−ジケトン化合物
は、以下の一般式で示される。

【００３２】

【化３】

【００３３】式中、Ｍは、Ａｌ⁺³、Ｃａ⁺²、Ｎｉ⁺²、Ｃ
ｒ⁺³、Ｍｇ⁺²のような金属カチオンであり、ＲおよびＲ
₁ は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子１ないし
１８のアルキル、（炭素原子１ないし１０のアルキル、
炭素原子１ないし１０のアルコキシ、塩素、臭素、等の
ハロゲン、アミノ、および当業者に知られている他の置
換基）で置換された炭素原子１ないし１８の置換アルキ
ル、炭素原子６ないし３０のアリル、（炭素原子１ない
し１０のアルキル、炭素原子１ないし１０のアルコキ
シ、塩素、臭素等のハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、
ニトロ、および当業者に知られている他の置換基）で置
換された炭素原子６ないし３０の置換アリル、であり、
ｎ金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１、そして、
Ｘ^- は、ＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、硫酸塩、硝酸塩、塩素酸塩、
燐酸塩、酢酸塩、炭素原子１ないし１８のアルキルカル
ボキシラート、炭素原子６ないし３０のアリルカルボキ
シラート、である。

【００３４】β−ジケトンの好適な金属塩は、亜鉛アセ
チルアセトナート、チタンアセチルアセトナート、カル
シウムアセチルアセトナート、アルミニウムオクタデカ
ノイルアセトナート、アルミニウムベンゾイルアセトナ
ート、カルシウムオクタデカノイルアセトナート、カル
シウムベンゾイルアセトナート、ニッケルアセチルアセ
トナート、クロムアセチルアセトナート、アルミニウム
ジアセチルアセトナート水酸化物、カルシウムアセチル
アセトナート水酸化物、アルミニウムジアセチルアセト
ナート塩化物、アルミニウムオクタノイルアセトナー
ト、カルシウムオクタノイルアセトナート、アルミニウ
ムドデカノイルアセトナート、カルシウムドデカノイル
アセトナート、ニッケルベンゾイルアセトナート、クロ
ムベンゾイルセトナート、アルミニウムｐ−メトキシベ
ンゾイルアセトナート、アルミニウムトリフルオロアセ
トナート、アルミニウムヘキサフルオロアセチルアセト
ナート、マグネシウムアセチルアセトナート、等を含
む。

【００３５】二価の塩が、トナー中のポリマー酸官能基
と架橋することにより、逆転写を防止し易くすること、
が明らかであると思われる。前記像にトナーを塗布した
後およびレセプターへの転写後に、架橋反応を促進する
ために、前記転写像を加熱する。

【００３６】本発明を実施するのに用いることのできる
有機金属化合物は、下記式の化合物の少なくとも一つを
含む。

【００３７】Ｍ⁺ⁿ（Ｒ−）_n 、Ｍ⁺ⁿ（ＣＯ₂ Ｒ′−）_n
またはＭ⁺ⁿ（ＯＲ″−）_n 式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ′′は、炭素原子１ないし３０の直
鎖または分枝の炭化水素、もしくは（Ｃｌ、Ｂｒ、I 、
Ｆ等のハロゲン、一つまたはそれ以上のヒドロキシル
基、ニトロシクロペンチル、シクロヘキシル、例えば、
フェニル、ナフチル等のアリル、からなる群から選択さ
れた一つの置換基）で置換された炭素原子１ないし３０
の直鎖または分枝の炭化水素からなる群からそれぞれ選
択された一つであり、Ｍは、Ｂｉ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｃｏ、
Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚ
ｎ、Ｚｒ等であり、ｎ、少なくとも２で、金属（Ｍ）の
原子価と同じである。トナー中に、一つまたはそれ以上
の有機金属カルボキシラートまたはアルコキシド・タイ
プの化合物を存在させてもよい。

【００３８】有機金属化合物の例としては、ここでは、
前記式Ｍ⁺ⁿ（ＣＯ₂ Ｒ′−）_n のＭ⁺ⁿに置換基（リガン
ド）がアタックしているが、プロピオナート、ブチラー
ト、ヘキソエート（ｈｅｘｏａｔｅ）、オクトエート
（ｏｃｔｏａｔｅ）、ノノエート（ｎｏｎｏａｔｅ）、
２−エチルヘキソエート（２−ｅｔｈｌｈｅｘｏａｔ
ｅ）、ネオデカノエート（ｎｅｏｄｅｃａｎｏａｔ
ｅ）、ナフテナート（ｎａｐｈｔｈｅｎａｔｅ）、エト
キシド（ｅｔｈｏｘｉｄｅ）、ブチル、イソプロピル、
等からなる群から選択され、亜鉛ナフテナート（ｚｉｎ
ｃｎａｐｈｔｈｅｎａｔｅ）、亜鉛２−エチルヘキソ
エート（ｚｉｎｃ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｏａｔｅ）、
亜鉛オクチエート（ｚｉｎｃｏｃｔｏａｔｅ）、ジル
コニウムオクトエート（ｚｉｒｃｏｎｉｕｍｏｃｔｏ
ａｔｅ）、ジルコニウム２−チルヘキソエート（ｚｉｒ
ｃｏｎｉｕｍｕ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｏａｔｅ）、マ
ンガンオクトエート（ｍａｎｇａｎｅｓｅｏｃｔｏａ
ｔｅ）、バリウム２−エチルヘキソエート（ｂａｒｉｕ
ｍ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｏａｔｅ）、コバルトナフテ
ナート（ｃｏｂａｌｔｎａｐｈｔｈｅｎａｔｅ）、カ
ルシウムオクトエート、カルシウムナフテナート、カル
シウム２−エチルヘキソエート、カルシウムノノエー
ト、ニッケルオクトエート、ビスマスオクトエート、ビ
スマスネオデカノエート、ビスマス２−エチルヘキソエ
ート、鉛オクトエート、コバルトオクトエート、鉛ナフ
テナート、セリウムナフテナート、セリウム２−エチル
ヘキソエート、テトラブチルチタナート、テトラ−２−
エチルヘキシルチタナート、チタニウムテトラエトキシ
ド、テトライソプロピルチタナート、米国、オハイオ、
クリーブランドのムーニイインコーポレイテッド（Ｍ
ｏｏｎｅｙ，Ｉｎｃ．）により製造されたネオデカノ酸
（ｎｅｏｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ）のカルシウム、
セリウム、コバルト、鉛、マンガン、亜鉛およびジルコ
ニウムの各塩、およびこれら化合物の混合物を含む。

【００３９】前記架橋性化合物の配合量は、トナーの全
重量を基準にして金属塩の約２ないし３０％である。

【００４０】トナー粒子寸法は、０. ２ないし３０マイ
クロメータの範囲内に分散しており、トナー粒子の５０
％は、米国特許第３, ６２０, ７２６号に記載されてい
るように、１マイクロメータ未満の粒子寸法である。

【００４１】本発明のトナーは、支持体上の光重合性ま
たは光硬化性組成物からなる光重合性または光硬化性エ
レメントを階調化するために用いられる。前記光重合性
または光硬化性組成物とは、以下のように説明されるも
のである。すなわち、（１）光重合性モノマーが単独ま
たは共存可能なバインダーとともに配合されている組成
物、または（２）光重合性の基がポリマー主鎖に結合し
ており、光に対して活性になって、隣接ポリマー鎖上の
類似の基または他の反応の座と反応して架橋され得る組
成物、である。後者のタイプの光重合性系では、そのモ
ノマーまたはペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）光重合性基
が付加重合可能であり、例えば、ビニルモノマーでは、
その光重合された鎖長は、単一の光化学反応によって開
始された多くの類似な単位の付加分を含むことができ
る。類似の化合物の二量化が含まれる場合には、例え
ば、ベンゾフェノンまたはシンナモイル（ｃｉｎｎａｍ
ｏｙｌ）化合物では、感光性置換基の平均分子量は、一
度の光化学挙動により最高で二倍になり得るだけであ
る。光重合性分子が一つ以上の反応の座を有する場合
は、架橋網目構造が形成される。

【００４２】単一モノマーまたはモノマー−ポリマー・
バインダー組成物のどちらか一方が用いられる場合に
は、感光性の層は、好ましくは、遊離ラジカルを発生す
る、付加重合開始剤を含む。可塑剤、および他の公知の
添加剤を、前記感光性の層に添加してもよい。

【００４３】本発明を実施するに用いることができる、
遊離ラジカルにより開始され、鎖成長する、付加重合性
の層は、米国特許第３, ０６０, ０２３号、第３, ２６
１,８６号および第３, ３８０, ８３１号に記載されて
いる。これらの層は、ここに参照することにより併合さ
れるものである。前記モノマー−ポリマー・バインダー
系および好適な遊離ラジカルを発生する付加重合開始剤
に使用するポリマーは、米国特許第３, ０６０, ０２３
号に記載されており、これらポリマーは参照することに
よりここに併合されるものである。

【００４４】本発明を実施するのに好適な光二量化物質
は、高分子量ポリオールのケイ皮酸エステル、カルコン
とベンゾフェノン型の基を含むポリマー、および１９６
５年に米国、ニューヨークのジョンウィリーアンド
サンズインコーポレイテッド（ＪｏｈｎＷｉｌｅ
ｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）刊、ジャロミィアコー
サー（ＪａｒｏｍｉｒＫｏｓａｒ）著の“感光性の系
（Ｌｉｇｈｔ−ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅｍ
ｓ）”の第４章に開示の他の物質を含む。一つ以上の隣
接重合鎖と架橋して網目構造を形成できる光重合性物質
は、米国特許第３,４１８, ２９５号および第３, ４６
９, ９８２号に記載されている。

【００４５】付加重合開始剤を発生し、化学線、例えば
紫外線および可視光線照射により活性化し得る好適な遊
離ラジカルは、米国特許第３, ０６０,０２３号および
前掲の他の特許に列挙されている。

【００４６】前記感光性層に添加し得る可塑剤として
は、ジアルキルフタレート、ポリオキシエチレン（４）
モノラウリルエーテル、ポリエチレングリコール、トリ
エチレングリコールジアセテート、アルキルホスファー
ト、等が含まれる。

【００４７】感光性層は、厚み０. ０００３ないし０.
００４インチ（０. ００７６ないし０. １０ｍｍ）であ
り、その上に前記感光層を接着させる、ポリマーフィル
ム、プラスチック、金属もしくは紙のようなシート等の
支持体上に形成される。この感光性組成物は、当業者に
周知の条件で、前記支持体上にラミネートするか、塗布
するか、できる。米国特許第３, ０６０, ０２６号に記
載されているような公知の保護フィルムを、前記感光性
層の上に形成することができる。保護フィルム、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、等
は、像にしたがった露光が行われている間は、置いてお
くことができるが、非静電性長期粘着トナーが粘着性の
描像表面に塗布される前に除去される。

【００４８】前記光重合性層は、通常、ネガティブな透
明画もしくはポジティブな透明画工程を介して、化学線
に露出される。前記透明画は、実質的に不透明な領域と
実質的に透明な領域からなる像伝達透明画であり、前記
不透明領域は実質的に同一な光学密度領域である。

【００４９】本発明の工程に用いられる感光性組成物
は、通常、その最大感受性を紫外領域に示す。したがっ
て、照射源は、このタイプの照射の効果的な量を、出射
しなければならず、その照射は、波長領域が３２０〜４
００ｎｍで、青色に感受性のある光重合体には、波長領
域が４００〜５００ｎｍであり、通常、ココモ（Ｋｏｋ
ｏｍｏ：登録商標）およびレキサン（Ｌｅｘａｎ：登録
商標）のような好適なフィルタを用いる。例えば、紫外
線放射を３２０〜４００ｎｍの範囲内に濾波するために
は、レキサンフィルタが用いられ、ココモフィルタが青
色放射を４００〜５００ｎｍの範囲内に濾波するために
用いられる。好適な照射源としては、カーボンアーク、
水銀蒸気アーク、特有紫外放射蛍光物質を有する蛍光
灯、アルゴングロー灯、電子発光ユニットおよび写真用
投光照明灯が挙げられる。照射露光時間は、１秒の何分
の一から何分間まで変化させることができ、それは、照
射強度、使用される照射源の型式、光重合体エレメント
から照射源までの距離、および光重合体エレメントの特
性と量に依存してなされる。一般に、露光時間は、１０
秒から１０分の範囲内であり、標準の市販放射源を使用
する場合は、それ以上の範囲である。

【００５０】像どおりの露光と、カバーシートの除去の
後、像は、粘着像領域を前述したタイプの非静電性長期
粘着トナー粒子で階調化することによって現像される。
このトナー粒子は、主として、粘着像領域に接着する。
非粘着性の背景領域に残存しているトナーの全ては、当
業者に周知の方法、例えば、拭き取り、空気装置等、に
よって除去される。長期粘着トナー粒子は、トナー粒子
を少なくともトナー粒子が粘着性を帯び始める温度まで
加熱することによって、活性化される。

【００５１】前記活性化粘着性の階調化された像伝達基
板は、その後、像レセプターに、２０℃ないし７０℃の
範囲の低温度で、加圧状態で、密着される。本発明を実
施するに好適な像レセプターとしては、紙、クロムコー
ト（Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ：登録商標）のような非コート
紙またはコート紙、ポリエチレンテレフタレートのよう
なフィルム、またはアルミニウム銅被覆ガラスファイバ
ーのような金属、エポキシ、またはフェノール樹脂板が
挙げられる。

【００５２】像レセプターからエレメントを剥離する
と、トナーは接着性が劣化し、その部分が像レセプター
に像どおりに転写する。この点において、転写された階
調化した像は、粘着性を持っており、長期粘着トナー粒
子の温度をトナー粒子の活性温度以下に低下させた後
も、前記長期粘着トナー粒子は一定の時間粘着性を維持
する。前記レセプター上の転写階調化像は、その後、前
記トナーの活性温度以上の、トナーを不活性化する温度
である約９０℃ないし４００℃まで加熱される。像は、
ここではもう非粘着性となっており、したがって、次ぎ
の転写像を受着できる。この工程が繰り返されて各付加
転写像が受着され、その結果、逆転写特性が改善された
多層像が作製される。

【００５３】後述のタイプの長期粘着トナーを受着可能
な像、その上にトナーを塗布する方法および転写像を加
熱する加熱源は、本発明の工程を実施するのに必須であ
る。

【００５４】米国特許第４, ０６９, ７９１号に記載さ
れた自動階調化装置と米国特許第４, ４６１, ８２３号
に記載された階調化および転写装置、参照によりここに
併合される前記特許の装置の説明は、本発明を実施する
のに用いることができる。

【００５５】転写像を硬化させるのに、放射熱および伝
導熱を用いてもよい。本発明を実施するに好適な熱源と
しては、ホットプレート、石英ヒータ、カル−ロッドヒ
ータ（ｃａｌ−ｒｏｄｈｅａｔｅｒｓ）、等が挙げら
れる。

【００５６】前述のタイプの長期粘着階調化像は、像レ
セプターへの単層または多層転写に用いることができ、
この転写は同一のもしくは異なったトナーを用いて行わ
れる。前記転写像はまた次ぎに続く長期粘着トナーによ
り続いて階調化することができ、高密度転写層を形成す
る。

【００５７】多色像は、所要数の感光性エレメント、例
えば、少なくとも二つ、好ましくは四つの感光性エレメ
ントを調製し、各エレメントを異なった色の別々の透明
画を通して露光し、各像どおりの粘着エレメントを適当
な色の長期粘着トナーで階調化することにより、少なく
とも一つの像レセプター上に調製することができる。そ
して、各階調化像は、同一のレセプターに見当の内側に
転写され、その後、架橋するために加熱される。熱処理
後、転写像は、非粘着となる。したがって、本発明のト
ナーを用いれば、全く逆転写なしに、４色校正刷りを作
製することができる。

【００５８】本発明は、光学密度の高い階調化像を調製
するために有用であり、この調製では、エレメント表面
の像の密度が所望の点にまで達成されるように、エレメ
ント上の粘着化した階調化像が次ぎに続くトナーで何度
も再階調化される。最初の転写の後にエレメント上に残
った階調化像を再加熱し、続いて、この再加熱階調化像
を異なった像レセプターに幾分か転写し、転写した階調
化像をその長期粘着トナーの活性温度以下に降温（トナ
ーは未だ粘着性を維持している）し、転写した階調化像
をさらに長期粘着トナー乾燥微粒子で再階調化すること
によって、異なった像レセプター上に高い光学密度を得
ることができる。

【００５９】レジスト像は、階調化像を銅被覆ラミネー
ト材に転写することにより、形成することができ、前記
ラミネート材としては、フェノール樹脂またはガラスフ
ァイバーエポキシ板に、例えば、つづいて公知の方法で
エッチングもしくはめっきした材料がある。

【００６０】リトグラフ（石版）印刷板（Ｌｉｔｈｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｒｉｎｔｉｎｇｐｌａｔｅｓ）もま
た、階調化像をリトグラフの表面、例えば、アルミニウ
ム板に、２０℃から７０℃の範囲の温度で、転写するこ
とによって、作製することができる。そして、この転写
像は、この像の刷りをつくるために、処理され、インク
が塗られる。

【００６１】今までは、エレメントから像を従来のトナ
ーを用いて像レセプターに転写することが、全く困難で
あった。以下の実施例に示すように、ここに説明したト
ナーは、低温度で、逆転写を低減して、像を像レセプタ
ーに転写することが可能である。

【００６２】以下、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００６３】

【実施例】以下の実施例において、全てのパーセンテー
ジは、特に断らない限り、重量パーセンテージである。

【００６４】全てのトナーは、特に断らない限り、実施
例１に記載した手順にしたがって評価された。

【００６５】（実施例１）シアン・トナーは、以下の手
順にしたがって調製した。

【００６６】２２. ６グラム（６. ６％）のヘリオゲン
（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ：登録商標）青Ｋ７０９０［ミシガ
ン４９４２３、ホランドのバスフ・コーポレーション
（ＢＡＳＦＣｏｒｐ．）製］、２４４. ４グラム（６
１. １％）のトリフェニルフォスファート［米国、ミズ
リー６３１６７、セントルイスのモンサント・カンパニ
ー（ＭｏｎｓａｎｔｏＣｏｍｐａｎｙ）製］および１
２９. ２グラム（３２.３％）のターポリマー（ほぼ等
重量パーセントのスチレン、アルファ−メチル−スチレ
ンおよびアクリル酸からなり、約２５００の平均分子量
を有する）とを、２クォートのバーンマリー容器（Ｂａ
ｉｎＭａｒｉｅｃｏｎｔａｉｎｅｒ）［米国、ウィ
スコンシン５３９１３、バラブーのレ・ビュー・プロダ
クト（ＬｅＢｅａｕＰｒｏｄｕｃｔｓ）製］に入れ
た。６インチ（１５. ２４ｃｍ）のステンレス鋼の鎖を
加え、混合物を、ペイント・コンディショナー（Ｐａｉ
ｎｔＣｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ）、型式ＭＫＩ−Ｒ［米
国、ニュージャージ０７０８３、ユニオンのレッド・デ
ビル・インコートレイテッド（ＲｅｄＤｅｖｉｌ，Ｉ
ｎｃ．）製］上で、３０分間、振盪した。

【００６７】前記混合物を、連続した溶融帯状物が形成
されるように、２ロール・ゴム・ミルに５０〜５５℃で
徐々に加えた。前記ミルは、６インチ（１５.２４ｃ
ｍ）径のロールを持ち、１３インチ（３０. ４８ｃｍ）
の幅があった［米国、オハイオ、セーレムのウィリアム
・スロップ・アンド・サンズ（ＷｉｌｌｉａｍＴｈｒ
ｏｐｐ＆Ｓｏｎｓ）製］。前記混合物はドクター刃
で切断し、再び前記ミルに戻し、２０分間かけて再び帯
状物にした。そして、分散には、回転ロールで、さらに
２０分間かけた。帯状混合物は、ロールから離した後、
冷やして、ハンマーミルに供給するのに充分に小さい大
きさの１〜３インチ（２. ５４〜７. ６２ｃｍ）のチッ
プに切断した。

【００６８】そして、前記チップは、ライツミル（Ｒｅ
ｉｔｚｍｉｌｌ）に供給し、コースパウダー（ｃｏｕ
ｒｓｅｐｏｗｄｅｒ）にした。このパウダーは、８イ
ンチ（２０. ３２ｃｍ）のジェットミル［米国、ニュー
ジャージ、パルミラのジェットプルバライザーカン
パニー（ＪｅｔＰｕｌｖｅｒｉｚｅｒＣｏ．）製］
に５０グラム／分で供給した。粒子サイズは、コールタ
ー・カウンター（ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒ）型
式ＴＡＩＩ［米国、フロリダ３３０１０、ハイアレアの
コールターエレクトロニクスインコーポレイテッド
（ＣｏｕｌｔｅｒＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎ
ｃ．）製］で測定したところ、３０ミクロン径であっ
た。数平均径は１. ６ミクロンであり、体積平均径は１
３. ０ミクロンであった。

【００６９】２ロールミルの温度は、かなり厳密に制御
された。温度が５５℃以上になると、溶融物は流動的に
なりすぎて、ミルから滴り落ちる。温度が５０℃以下に
なると、塊となって溶けず、分散が行われない。

【００７０】粉末化した亜鉛アセチルアセトナートを、
１０グラムのトナーに対して１. ０グラムの亜鉛アセチ
ルアセトナートの割合で、前記トナーに添加した。この
添加は、容器中でトナーとともにブレンダー［オスタラ
イザー、リクエファイアー・ブレンダー（Ｏｓｔｅｒｉ
ｚｅｒ，ＬｉｑｕｅｆｉｅｒＢｌｅｎｄｅｒ）］を用
いて物理的に混合することによって、行った。

【００７１】米国特許第４, ４６１, ８２３号に記載の
ものと同じ光重合性エレメントは、真空フレーム内に置
いた。このエレメントは、前記真空フレームのガラスカ
バーに面するカバーシートを有する。再生すべき物体の
ポジティブなハーフトーン像を伝達する透明画を、次ぎ
に、前記カバーシート上に置き、真空フレームのガラス
カバーを閉じた。水柱約２５インチ（ほぼ６３５ｋｇ／
ｍ² ）の真空にして、確実に透明画とエレメントとを密
着させた。５KWの水銀蒸気光源を５８インチ（１４７.
３ｃｍ）の距離から用いて、前記光重合体エレメントを
３５秒間露光した。この化学線への露光の結果、光重合
性層表面の非露光領域は像の形どおりに粘着性を持ち、
露光領域は非粘着であった。

【００７２】次ぎに、前記エレメントを真空フレームか
ら出し、カバーシートを剥離した。そして、露光したエ
レメントを手操作によりプラスチックハンドルに取り付
けられているアクリル製のパッド材を用いて階調化し
た。これによって、前述のようにして調製したトナーが
前記露光した光重合性表面に塗布された。トナー粒子は
前記粘着領域に接着し、残余のトナーはエレメントから
特殊な布［ラス−スチック（Ｌａｓ−Ｓｔｉｋ：登録商
標）米国、オハイオ、ハミルトンのラス−スチックマ
ニュファクチュアリングカンパニー（Ｌａｓ−Ｓｔｉ
ｋＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏ．）製］で拭き
取った。階調化したエレメントは、次ぎに、加熱板上で
１３５°Ｆ（５７. ２℃）で約１分間加熱した。そし
て、像は、シャンピオンペーパーカンパニー（Ｃｈ
ａｍｐｉｏｎＰａｐｅｒＣｏ．）製のクロムコート
（Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ：登録商標）レセプターに、転写
速度３. ５ｆｔ／ｍｉｎ（０. ５ｃｍ／ｓｅｃ）で、５
０℃の金属加熱ロールと非加熱ロールを有するデュポン
製の変形クロマリン（Ｃｒｏｍａｌｉｎ：登録商標）ラ
ミネータにより、転写した。次ぎに、クロムコート（登
録商標）上の転写像は、周知の方法により熱板上で、２
００°Ｆ（９４℃）、３分間、加熱した。この像は、加
熱前は粘着性があるが、加熱して、その結果、架橋した
後は、もう粘着性を持たない。

【００７３】前記転写トナー像は、ターゲット１インチ
につき１５０ラインにおいて２〜９７％ドットの解像度
を有する優れた品質であった。密度は、マクベス（Ｍａ
ｃｂｅｔｈ反射密度計で測定の結果、均一に約１. ３０
であった。

【００７４】（比較例）シアン・トナーを、亜鉛アセチ
ルアセトナートがトナーに添加されないことを除いて実
施例１に記載した手順にしたがって、調製した。このト
ナーは、実施例１に記載したような転写像をつくるため
に用いたが、転写像は加熱しなかった。紙の上の像は、
逆転写に対し粘着性を維持していた。

【００７５】（実施例２）マゼンタ・トナーを、以下の
構成を除いて、実施例１の手順にしたがって、調製し
た。２２. ２グラムのクインド（Ｑｕｉｎｄｏ：登録商
標）マゼンタＲＶ−６８０３［米国、ニュージャージ
０７５０８のモバイコーポレーション（Ｍｏｂａｙ
Ｃｏｒｐ．）製］と、４. ２グラムのインドファスト
ブリリアントスカーレットＲ−６３００（Ｉｎｄｏ
ｆａｓｔＢｒｉｌｌｉａｎｔＳｃａｒｌｅｔＲ−
６３００）（モバイコーポレーション製）と、２０
０. ０グラムのトリフェニルホスファートおよび前述か
ら得られたターポリマ１７３. ６グラムとを、使用して
マゼンタ・トナーを調製した。

【００７６】１. ０グラムの亜鉛アセチルアセトナート
塩を、前記マゼンタ・トナーに、実施例１に記載と同様
の方法で、添加した。

【００７７】粒子径寸法は、コールター・カウンターで
測定したところ、３０ミクロン径であった。数平均径は
１. ６ミクロンで、体積平均径は３. ０ミクロンであっ
た。

【００７８】このトナーは、実施例１で記載したような
転写像を得るために用いた。この転写像は、加熱下の逆
転写に対し非粘着であった。

【００７９】前記転写トナー像は、ターゲット１インチ
につき１５０ラインにおいて２〜９７％ドットの解像度
を有する優れた品質であった。密度は、マクベス（Ｍａ
ｃｂｅｔｈ反射密度計で測定の結果、均一に約１. ２０
であった。

【００８０】（実施例３）黒のトナーを、以下の構成を
除いて、実施例１の手順にしたがって、調製した。
３１. ２グラムのスターリングNS［米国、マサチューセ
ッツ０２２５４、ウォールサムのカボットコーポレー
ション（ＣａｂｏｔＣｏｒｐ．）製］と、２４０グラ
ムのトリフェニルホスファート、および前述から得られ
たターポリマー１２８. ８グラムとを、使用して黒のト
ナーを調製した。

【００８１】１. ０グラムの亜鉛アセチルアセトナート
塩を、前記黒のトナー１０グラムに、実施例１に記載と
同様の方法で、添加した。

【００８２】粒子径寸法は、マイクロトラック（Ｍｉｃ
ｒｏｔｒａｃ：登録商標）粒子分析器［米国、ペンシル
ベニア１９４５０、ノースウェルズのリーズアンド
ノースロップインストルメンツ（Ｌｅｅｄｓａｎｄ
ＮｏｒｔｈｒｕｐＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）製］で
測定したところ、２. ３ミクロンであった。

【００８３】このトナーは、実施例１で記載したような
転写像を得るために用いた。この転写像は、加熱下の逆
転写に対し非粘着であった。

【００８４】前記転写トナー像は、ターゲット１インチ
につき１５０ラインにおいて２〜９７％ドットの解像度
を有する優れた品質であった。密度は、マクベス（Ｍａ
ｃｂｅｔｈ反射密度計で測定の結果、均一に約１. ３０
であった。

【００８５】（実施例４）黄色のトナーを、以下の構成
を除いて、実施例１の手順にしたがって、調製した。

【００８６】２８. ０グラムのダラマー（Ｄａｌａｍａ
ｒ：登録商標）黄色、YT−８５８-D［米国、ニュージャ
ージ０７１１４、ニューワークのホーバックインコー
ポレーション（ＨｅｕｂａｃｈＩｎｃ．）製］と、２
４０グラムのトリフェニルホスファートおよび前述から
得られたターポリマー１７３. ６グラムとを、使用して
黄色のトナーを調製した。

【００８７】そして、１０グラムの黄色のトナーを１.
０グラムの亜鉛アセチルアセトナート塩に、実施例１に
記載と同様の方法で、添加した。

【００８８】粒子径寸法は、マイクロトラック（Ｍｉｃ
ｒｏｔｒａｃ：登録商標）粒子分析器で測定したとこ
ろ、３. ０ミクロンであった。

【００８９】このトナーは、実施例１で記載したような
転写像を得るために用いた。この転写像は、加熱下の逆
転写に対し非粘着であった。

【００９０】前記転写トナー像は、ターゲット１インチ
につき１５０ラインにおいて２〜９７％ドットの解像度
を有する優れた品質であった。密度は、マクベス（Ｍａ
ｃｂｅｔｈ反射密度計で測定の結果、均一に約１. １０
であった。

【００９１】（実施例５）前述のトナーと転写工程を用
いて４色校正刷りを得た。第１に、シアン像を、実施例
１のトナーを用い、実施例１に記載のようにして、クロ
ムコート（登録商標）紙上に形成した。第２に、露出お
よび転写工程の間に、標準ピン見当合わせを用いて、見
当内の前記シアン像の上に、転写を行うことを除いて、
実施例１に記載のようにして、マゼンタ像を、実施例２
のトナーを用いて、形成した。第３に、上記のようにし
て、見当内の前記マゼンタ像の上に、黄色の像を、実施
例４のトナーを用いて、形成した。最後に、見当内の前
記黄色の像の上に、黒の像を、実施例４のトナーを用い
て、転写した。各転写が終了した後、転写像を、２００
°Ｆの熱板の上で、周知の方法によって、５分間加熱し
た。前記像は、熱処理により充分に架橋され、前記紙か
ら次ぎの光重合体表面へ像の逆転写は生じなかった。こ
のようにして、高品質な４色校正刷りが得られた。

【００９２】（実施例６）以下の構成以外は同じにし
て、実施例５を繰り返した。１２×１２インチの校正刷
りに対し、３８０°Ｆで、約２分間、石英ヒータの約１
０インチ下を通過させることにより、転写像を加熱し
た。同様に、紙から次ぎの光重合体表面へ像の逆転写は
生じなかった。

【００９３】（実施例７）以下の構成以外は同じにし
て、実施例１、２、３、および４に記載のように、トナ
ーを調製した。亜鉛アセチルアセトナートの代りにチタ
ニウムアセチルアセトナートを使用した。米国、デラウ
ェア、ウィルミントンのデュポン・ドウ・ヌムール・ア
ンド・カンパニー製のチゾール（Ｔｙｚｏｒ：登録商
標）を乾燥して、チタニウム塩を生成し、この乾燥品
を、トナーの着色部分と混合するために、粉末に粉砕し
た。伝導熱と放射熱の両方を用いて、転写像を硬化した
ところ、前述と同じ結果を得た。

【００９４】（実施例８）黒のトナーを実施例７に記載
したように、調製した。このトナーは、以下の構成以
外、実施例１と同じようにして、使用した。トナー像
は、ケイ酸塩で被覆した表面を有するリトグラフ印刷板
を形成するために、アルミニウム板に転写した。光重合
体階調化エレメントを、５０℃の二つのローラにより構
成されたニップ（ｎｉｐ）で高圧で挟んで、前記アルミ
ニウム板に密着させた。均一に見える像がアルミニウム
板に転写された。つづいて、前記転写像を、２００°Ｆ
の伝導熱で、５分間加熱して、より耐久性のある像を得
た。アラビアゴム製の洗浄剤溶液を前記アルミニウム板
に塗布した。そして、前記転写像をリトグラフ印刷板と
して用いたところ、２５０００回の刷りが得られた。

【００９５】（実施例９）光重合体フィルムが以下の組
成を有すること以外は同じにして実施例５を繰り返し
た。

【００９６】成分乾燥重量（％）ポリメチルメタクリラート［エルバサイト（Elvacite：登録商標）２０５１］１９. ３ポリブチルメタクリラート［エルバサイト（Elvacite：登録商標）２０４５］９. ２ポリビニルアセタート［バイナック（Vinac ：登録商標）Ｂ１５］１８. ５トリメチロルプロパントリメタクリラート２７. ４エトキシ化トリメチロルプロパントリアクリラート７. ６ポリエチレングリコール（４）ラウリルエーテル［ブリジ（Brij：登録商標）３０］７. ６２, ２′−ビス（o-クロロフェニル）−４, ４′−５, ５′− テトラ−フェニルビイミダゾール２. ４２, ２′−ビス（o-クロロフェニル）−４, ４′−５, ５′− テトラキス−（m-メトキシフェニル）−ビイミダゾール２. ４２−メルカプトベンゾクサゾール２. ４２−（N-エチル−１, ２, ３, ４−テトラヒドロ−６− キノリリデン）−１−クロマノン０. ６１−（２′−ニトロ−４′, ５′−ジメトキシ）フェニル−１− （４-t−ブチル−フェニロキシ）エタン２. ８フィルムは、米国特許第４, ４６１, ８２３号に記載さ
れたように、調製し、７ｍｉｌのゼラチン下塗りフィル
ム上に９０ｍｇ／ｄｍ² のコーテング重量で、メチレン
クロライド溶媒からコートした。この光重合体フィルム
に０. ５ｍｉｌのポリエステルのカバーシートをラミネ
ートした。

【００９７】各色分解のために、このフィルムを、ま
ず、ココモ（登録商標）フィルターを有する紫外光に露
光し、像の形どおりに５ｋＷの水銀蒸気光源を前記像の
フレームまで約４０インチの距離から約４０秒間露光し
て、既にドーバーの特許およびケンプの特許に記載され
ているように、像の形に沿った（重合）阻害体を生成し
た。次ぎに、青色光に露光した。この青色光は、前記光
源と同じ光源を用いたが、レキサン（登録商標）ポリカ
ーボナートフィルターを介して紫外光を濾波したもので
ある。これによりモノマーが重合される部分は、最初の
露光によって阻害体が形成されていない部分である。

【００９８】その結果は、４色校正刷りが実施例５にお
けるポジティブな色分解の代りにネガティブな色分解か
ら形成されたこと以外、実施例５と同様であった。

【００９９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナー
は、熱可塑性ターポリマー、固体可塑剤、および顔料か
らなる成分に、架橋化合物を混合したものであり、本発
明の像形成方法は、本発明のトナーを潜像に塗布し、続
いて伝導熱を用いて前記像を硬化させるものである。

【０１００】本発明によれば、低温度で、逆転写を低減
して、像を像レセプターに転写することが可能であり、
多層転写を用いた像形成、例えば、４色校正刷りを作成
する場合、低温度でも、優れた像形成を行うことがで
き、それにより工程を簡単化し、熱歪みを解消できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）酸基を含有する有機熱可塑性ポリ
マーと、（ｉｉ）配合量３０重量％から９０重量％の固体可塑剤
と、（ｉｉｉ）（ａ）下記一般式で示されるβ- ジケトン化合物であ
り、【化１】式中、Ｍは、金属カチオン、ＲおよびＲ₁ は、同じであっても異なっていてもよく、
炭素原子１から１８のアルキル、炭素原子１から１８の
置換アルキル、炭素原子６から３０のアリルであり、＋ｎは、前記金属の原子価であり、Ｊは、０からｎ−１であり、Ｘ^- は、ＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、硫酸塩、硝酸塩、塩素酸塩、
燐酸塩、アセタート、炭素原子１から１８のアルキルカ
ルボキシラート、炭素原子６から３０のアリルカルボキ
シラート、からなる群から選ばれる、β−ジケトン化合
物と、（ｂ）Ｍ⁺ⁿ（Ｒ−）_n 、Ｍ⁺ⁿ（ＣＯ₂ Ｒ′−）_n およ
びＭ⁺ⁿ（ＯＲ′′−）_n、からなる群から選ばれる少な
くとも一つの有機金属化合物であり、式中、Ｒ、Ｒ′、
およびＲ′′は、炭素数１ないし３０の直鎖または分枝
の炭化水素、または炭素数１０ないし３０の直鎖または
分枝の置換炭化水素からなる群からそれぞれ選ばれたも
のであり、Ｍは金属であり、ｎは少なくとも２で、前記
金属の価数に等しい数である、有機金属化合物と、からなる群から選ばれた架橋性化合物と、を有すること
を特徴とする非静電性の長期粘着トナー。
【請求項２】前記有機熱可塑性ポリマーが、スチレ
ン、アルファ−メチルスチレン、およびアクリル酸とメ
タクリル酸からなる群から選ばれた酸と、ほぼ同一の重
量パーセンテージからなるターポリマーであり、該ター
ポリマーが１０００から１０００００の範囲の平均分子
量を有し、配合重量が１０％から７０％の範囲であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の非静電性の長期粘着ト
ナー。
【請求項３】前記有機熱可塑性ポリマーが本質的にメ
チルメタクリラートおよびアクリル酸から構成されてい
ることを特徴とする請求項１に記載の非静電性の長期粘
着トナー。
【請求項４】炭素原子１０から３０の前記直鎖または
分枝の炭化水素が、ハロゲン、一つまたはそれ以上のヒ
ドロキシ基、ニトロシクロペンチル、シクロヘキシル、
およびアリルからなる群から選ばれた置換基の少なくと
も一つで、置換されていることを特徴とする請求項１に
記載の非静電性の長期粘着トナー。
【請求項５】前記β−ジケトンが亜鉛アセチルアセト
ナートであることを特徴とする請求項１に記載の非静電
性の長期粘着トナー。
【請求項６】前記β−ジケトンがチタンアセチルアセ
トナートであることを特徴とする請求項１に記載の非静
電性の長期粘着トナー。
【請求項７】前記β−ジケトンがアルミニウムアセチ
ルアセトナートであることを特徴とする請求項１に記載
の非静電性の長期粘着トナー。
【請求項８】前記β−ジケトンの式中のＭ⁺ⁿに結合し
た前記置換基が、プロピオナート、ブチラート、ヘキソ
エート、オクトエート、ノノエート、２- エチルヘキソ
エート、ネオデカノエート、ナフテナート、エトキシ
ド、ブチルおよびイソプロピルからなる群から選ばれ、
Ｍが、Ｂｉ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｎ、およびＺｒからなる
群から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の非静
電性の長期粘着トナー。
【請求項９】前記有機金属化合物が、亜鉛ナフテナー
ト、亜鉛２−エチルヘキソエート、亜鉛オクトエート、
ジルコニウムオクトエート、ジルコニウム２−エチルヘ
キソエート、マンガンオクトエート、マンガンナフテナ
ート、マンガン２−エチルヘキソエート、バリウム２−
エチルヘキソエート、コバルトナフテナート、カルシウ
ムオクトエート、カルシウムナフテナート、カルシウム
２−エチルヘキソエート、カルシウムノノエート、ニッ
ケルオクトエート、ビスマスオクトエート、ビスマスネ
オデカノエート、ビスマス２−エチルヘキソエート、鉛
オクトエート、コバルトオクトエート、鉛ナフテナー
ト、セリウムナフテナート、セリウム２−エチルヘキソ
エート、テトラブチルチタナート、テトラ−２−エチル
ヘキシルチタナート、チタニウムテトラエトキシド、テ
トライソプロピルチタナート、カルシウム、セリウム、
コバルト、鉛、マンガン、亜鉛およびジルコニウムの各
ネオデカノエート、およびこれらの混合物からなる群か
ら選ばれることを特徴とする請求項１に記載の非静電性
の長期粘着トナー。
【請求項１０】前記酸がアクリル酸であることを特徴
とする請求項１に記載の非静電性の長期粘着トナー。
【請求項１１】前記可塑剤がトリフェニルホスファー
トであることを特徴とする請求項１に記載の非静電性の
長期粘着トナー。
【請求項１２】０. ５重量％から５０重量％の着色剤
が添加されていることを特徴とする請求項１に記載の非
静電性の長期粘着トナー。
【請求項１３】前記ターポリマーが合計トナー重量の
２０％〜５０％添加されていることを特徴とする請求項
２に記載の非静電性の長期粘着トナー。
【請求項１４】前記ターポリマーが、１５００から１
００００の範囲の分子量を有することを特徴とする請求
項２に記載の非静電性の長期粘着トナー。
【請求項１５】前記ターポリマーが、２０００から８
０００の範囲の分子量を有することを特徴とする請求項
２に記載の非静電性の長期粘着トナー。
【請求項１６】前記可塑剤が、合計トナー重量の約５
０％から７０％の範囲の量を添加されていることを特徴
とする請求項１または１１に記載の非静電性の長期粘着
トナー。
【請求項１７】トナー受着領域と背景領域とを有する
潜像を持つエレメントから像を形成する方法であって、（ａ）前記エレメントの潜像に前記請求項１の長期粘
着トナーを非粘着性の階調化した像を得るために塗布す
る工程と、（ｂ）前記トナーに粘着性を与えることによりトナー
を活性化するに充分な温度まで、前記階調化した像を加
熱する工程と、（ｃ）前記粘着階調化エレメントを、トナーが活性化
している間に、像レセプターに密着させる工程と、（ｄ）前記エレメントを前記像レセプターから分離
し、それにより、前記活性化した長期粘着トナー部分を
前記レセプターに像どおりに転写する工程と、および（ｅ）前記レセプター上に転写された階調化した像
を、その長期粘着トナーを架橋させるために、前記トナ
ー活性化温度より高い９０℃から４００℃までの温度
に、加熱する工程と、を有することを特徴とする像形成
方法。
【請求項１８】前記工程（ｄ）の後に、（ｄ′）前記粘着化した階調化像の温度を、前記長期粘
着トナーが粘着性を維持するトナー活性化温度以下に低
下する工程と、（ｄ′′）前記エレメント上の粘着性を維持しているト
ナー上に長期粘着トナー乾燥粒子を塗布する工程と、（ｄ′′′）工程（ｂ）から（ｄ）を、工程（ｃ）にお
いて分解像レセプターを用いて、少なくとも一回繰り返
す工程と、を行うことを特徴とする請求項１７に記載の像形成方
法。
【請求項１９】前記階調化像を２０℃から７０℃の範
囲の温度で転写することを特徴とする請求項１７または
１８に記載の像形成方法。
【請求項２０】トナー受着領域と背景領域とを有する
潜像を持つエレメントから像を形成する方法であって、（ａ）前記エレメントの潜像に前記請求項１の長期粘
着トナーを非粘着性の階調化した像を得るために塗布す
る工程と、（ｂ）前記トナーに粘着性を与えることによりトナー
を活性化するに充分な温度まで、前記階調化した像を加
熱する工程と、（ｃ）前記粘着階調化エレメントを、トナーが活性化
している間に、像レセプターに密着させる工程と、（ｄ）前記エレメントを前記像レセプターから分離
し、それにより、前記活性化した長期粘着トナー部分を
前記レセプターに像どおりに転写する工程と、（ｅ）前記像レセプター上の粘着化した階調化像の温
度を、前記長期粘着トナーが粘着性を維持するトナー活
性化温度以下に低下する工程と、（ｆ）前記階調化転写像の密度を向上するために、前
記像レセプター上の粘着性を維持しているトナー上に、
長期粘着トナー乾燥粒子を塗布する工程と、（ｇ）前記レセプター上に転写された階調化した像
を、その長期粘着トナーを架橋させるために、前記トナ
ー活性化温度より高い９０℃から４００℃までの温度
に、加熱する工程と、を有することを特徴とする像形成
方法。
【請求項２１】前記工程（ｇ）の後に、工程（ｂ）か
ら（ｆ）を、工程（ｃ）において異なった像レセプター
を用いて、少なくとも一回繰り返すことを特徴とする請
求項２０に記載の像形成方法。
【請求項２２】前記階調化像を２０℃から７０℃の範
囲の温度で転写することを特徴とする請求項２０または
２１に記載の像形成方法。
【請求項２３】トナー受着領域と背景領域とを有する
潜像を持つエレメントから像を形成する方法であって、（ａ）前記エレメントの潜像に前記請求項１の長期粘
着トナーを非−粘着性の階調化した像を得るために塗布
する工程と、（ｂ）前記トナーに粘着性を与えることによりトナー
を活性化するに充分な温度まで、前記階調化した像を加
熱する工程と、（ｃ）前記粘着階調化エレメントを、トナーが活性化
している間に、像レセプターに密着させる工程と、（ｄ）前記エレメントを前記像レセプターから分離
し、それにより、前記活性化した長期粘着トナー部分を
前記レセプターに像どおりに転写する工程と、（ｅ）前記レセプター上に転写された階調化した像
を、その長期粘着トナーを架橋させるために、前記トナ
ー活性化温度より高い９０℃から４００℃までの温度
に、加熱し、工程（ａ）と（ｄ）工程を、異なった色分解透明画を介
して化学線を露光することにより形成された粘着性のト
ナー受着領域と非粘着性の背景領域とを有する異なった
エレメントを用いて、少なくとも２回繰り返し、前記転
写工程が前記分解透明画に適切な色のトナーを単一の像
レセプター上へ見当の内側に転写することによって達成
される、工程と、を有することを特徴とする像形成方
法。
【請求項２４】前記工程（ｄ）の後に、（ｄ′）前記エレメント上の粘着化した階調化像の温度
を、前記長期粘着トナーが粘着性を維持するトナー活性
化温度以下に低下する工程と、（ｄ′′）前記エレメント上の粘着性を維持しているト
ナー上に長期粘着トナー乾燥粒子を塗布する工程と、（ｄ′′′）工程（ｂ）から（ｄ）を、工程（ｃ）にお
いて分解像レセプターを用いて、少なくとも一回繰り返
す工程と、を行うことを特徴とする請求項２３に記載の
像形成方法。
【請求項２５】前記像レセプターが紙であることを特
徴とする請求項２３に記載の像形成方法。
【請求項２６】前記像レセプターがコート紙であるこ
とを特徴とする請求項２３に記載の像形成方法。
【請求項２７】前記像レセプターがアルミニウム板で
あり、像転写の後に、該像を約１５０℃の温度まで加熱
し、リトグラフ溶液で処理し、リトグラフ印刷板として
用いることを特徴とする請求項１７または１８に記載の
像形成方法。
【請求項２８】前記階調化像を２０℃から７０℃の範
囲の温度で転写することを特徴とする請求項２３に記載
の像形成方法。
【請求項２９】前記階調化像を２０℃から７０℃の範
囲の温度で転写することを特徴とする請求項２７に記載
の像形成方法。
【請求項３０】前記工程（ａ）から（ｄ）を４回繰り
返すことを特徴とする請求項２３に記載の像形成方法。
【請求項３１】前記工程（ｂ）から（ｄ′′′）を４
回繰り返すことを特徴とする請求項２４に記載の像形成
方法。