JPH07138052A - 画像入り合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】画像濃度、解像度に優れた装飾用、表示用に用
いる画像入り合わせガラスを提供する。 【構成】着色層を網点ネガマスクを介して露光、現像
し、得られる画像層を２枚の合わせガラス用中間膜の間
に挟着され、さらに、両面が２枚のガラスの間に挟着さ
れている合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、車両用、建築用等の合
わせガラスであって、装飾用や表示用等に用いられる画
像入り合わせガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術】画像入り合わせガラスとしては、従来の
合わせガラス用中間膜の膜表面の粘着性が強く印刷しに
くいという欠点を改良し、例えば、特定のポリ塩化ビニ
ル系合わせガラス用中間膜にオフセット印刷、グラビア
印刷、スクリーン印刷などの方法で、画像を形成し、２
枚のガラスで挟着したものが特公昭５９−４６９０３号
公報に開示されている。

【０００３】他の画像入り合わせガラスとしては、種々
の印刷方法で印刷を施されたポリエチレンテレフタレ−
トフィルムを２枚の合わせガラス用中間膜に挟んで積層
体を作成し、その積層体の両側に２枚のガラスを接着し
たものが、特開昭６０−２２６４３６号公報に開示され
ている。

【０００４】上記オフセット印刷を施された合わせガラ
ス用中間膜を用いる画像入り合わせガラスでは、画像形
成が高速で、多色刷りに適しているが、インクの厚みを
厚くできないので、透過光で画像を見る画像入り合わせ
ガラスの用途では、色濃度が低いという欠点がある。

【０００５】上記色濃度を高くする方法として、グラビ
ア印刷や、スクリーン印刷で合わせガラス用中間膜に印
刷する方法があるが、色濃度を高くするとインクの粘度
が上がり、得られる画像の解像性は低下するため、従来
の印刷方法を用いる限り、高い色濃度と高い解像性を有
する画像入り合わせガラスを製造することは難しいとい
う問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、合わせガラス用中間膜を使
用して、高い画像濃度を有し、解像性に優れ、かつ耐候
性にも優れた画像入り合わせガラスを提供することを目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の画像入り合わせ
ガラスは、光重合性樹脂と着色顔料を主成分とする光重
合性樹脂組成物よりなる着色層を露光、現像し得られる
画像層を２枚の合わせガラス用中間膜で挟着し、次い
で、２枚のガラスの間に挟着されてなる。

【０００８】本発明で用いられる光重合性樹脂組成物
は、光重合性樹脂と着色顔料を主成分とする。光重合性
樹脂は、一般に、線状共重合体、光重合性可能な不飽和
化合物、光重合開始剤よりなる。

【０００９】上記線状共重合体としては、アルカリ水溶
液に、可溶もしくは膨潤するものが好ましく、例えば、
カルボキシル基を含有するα、β−不飽和エチレン系単
量体とカルボキシル基を含有しないα、β−不飽和エチ
レン系単量体を構成成分とする重合体が挙げられる。

【００１０】上記カルボキシル基を含有するα、β−不
飽和エチレン系単量体としては、例えば、（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸（無水物）、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類があげられ、単
独で用いても２種以上が併用されてもよい。

【００１１】前記カルボキシル基を含有しないα、β−
不飽和エチレン系単量体としては上記カルボキシル基を
含有するα、β−不飽和エチレン系単量体と共重合しう
るものであればよく、例えば、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、ｐ−ヘキシルスチレン、ｐ−オクチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、３，４−ジメチルクロルスチレンなどのスチレン
類；α−ビニルナフタレン又は他のビニルナフタレン
類；エチレン、プロピレン、ブチレンまたはＣ₅ 〜Ｃ₃₀
及びそれ以上のα−オレフィン類；塩化ビニル、臭化ビ
ニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエス
テル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸−２−クロルエチル、α−クロル（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸フェニル、
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）ア
クリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタ
ニルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；ビニルメチ
ルエ−テル、ビニルエチルエ−テルなどのビニルエ−テ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトンなどの
ビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイン
ドールなどのＮ−ビニル化合物；（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アクリル酸アミド類があげられ、単独で
用いても２種以上が併用されてもよい。

【００１２】前記線状共重合体の構成成分中のカルボキ
シル基を含有するα、β−不飽和エチレン系単量体に相
当する部分の量は、少なくなるとアルカリ水溶液に不溶
になり、アルカリ水溶液による現像性が低下するので、
多くなると、塗工溶剤または他の成分との相溶性が低下
し、得られる画像の解像性が低下するので、１０〜４０
重量％が好ましく、更に好ましくは１５〜３５重量％で
あり、カルボキシル基を含有しないα、β−不飽和エチ
レン系単量体は６０〜９０重量％が好ましい。

【００１３】前記線状共重合体の重量平均分子量は、小
さくなると、支持体上に着色層を形成してロ−ル状に巻
いて保存すると、着色層がコ−ルドフロ−を起こし着色
層に皺が入り易くなり、大きくなると、アルカリ水溶液
への溶解性が低下し、現像性が低下するため、２万〜５
０万が好ましく、より好ましくは５万〜３０万である。

【００１４】前記光重合可能な不飽和化合物は、光重合
反応で硬化しうる常温で液体の単量体であればよく、例
えば、トリエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、
テトラエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ノ
ナエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリエ
チレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリプロピ
レングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、テトラプロピ
レングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ノナプロピレ
ングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレン
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト
−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ル
テトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ル
ペンタ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト、ル
ヘキサ（メタ）アクリレ、ト、トリメチロ−ルプロパン
トリ（メタ）アクリレ−ト、２，２−ビス〔４−（アク
リロキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビ
ス〔４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロ
パン、３−フェノキシ−２−プロパノイルアクリレ−
ト、１，６−ビス〔３−アクリロキシ−２−ヒドロキシ
プロピル〕ヘキシルエ−テルなどの多官能性単量体；メ
チル（メタ）アクリレ−ト、ベンジル（メタ）アクリレ
−ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ−トなどの
単官能性単量体；ウレタンやポリエステルのアクリレ−
トオリゴマ−などがあげられ、単独で用いても２種以上
が併用されてもよい。

【００１５】上記光重合可能な不飽和化合物の添加量
は、少なくなると露光、現像後の画像層の表面硬度が不
足し、多くなると画像層を形成するために用いる着色層
が保存中に変形するコ−ルドフロ−が起こりやすくなる
ので、前記線状共重合体１００重量部に対して１０〜２
００重量部が好ましく、より好ましくは３０〜１５０重
量部である。

【００１６】前記光重合開始剤としては、活性光線で前
記光重合可能な不飽和化合物の重合を開始させる性質を
有するものであればよく、例えば、ソジウムメチルジチ
オカ−バメイトサルファイド、テトラメチルチウラムモ
ノサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベン
ゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイドなど
のサルファイド類；チオキサントン、エチルチオキサン
トン、２−クロロチオキサントン、ジエチルチオキサン
トン、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサン
トン誘導体；ヒドラゾン、アゾイソブチロニトリル、ベ
ンゼンジアゾニウムなどのジアゾ化合物；ベンゾイン、
ベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインエチルエ−テ
ル、ベンゾインイソプロピルエ−テル、ベンゾフェノ
ン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ−ケトン、
ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノ
ン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラキ
ノン、ベンジルジメチルケタ−ル、メチルフェニルグリ
オキシレ−トなどの芳香族カルボニル化合物；４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２
−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメ
チル−アセトフェノン、２、２−ジエトキシアセトフェ
ノン、２，２−ジメトキシアセトフェノンなどのアセト
フェノン誘導体；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプ
ロピルなどのジアルキルアミノ安息香酸エステル類；ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオ
キサイドなどの過酸化物；９−フェニルアクリジン、９
−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−アセチルアミ
ノアクリジン、ベンズアクリジンなどのアクリジン誘導
体；９，１０−ジメチルベンズフェナジン、９−メチル
ベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフェナジンな
どのフェナジン誘導体；６，４’，４”−トリメトキシ
−２，３−ジフェニルキノキサリンなどのキノキサリン
誘導体；２，４，５−トリフェニルイミダゾイル２量
体；ハロゲン化ケトン；２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキシド、アシルホスフィン
オキシド、アシルホスフォナ−トなどのアシル化リン化
合物などの紫外線で前記光重合可能な不飽和化合物の重
合を開始させるものや２−ニトロフルオレン、２，４，
６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリア
ジン、３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラ
−ケトンなどの可視光線で重合を開始させるものが挙げ
られる。

【００１７】上記光重合開始剤の添加量は、少なくなる
と、着色層の硬化に時間がかかり硬化が不充分になり、
画像形成性が低下し、多くなると、画像層が黄変した
り、もろくなったりするので、前記線状共重合体１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。

【００１８】前記着色顔料は、着色層を所定の色相とす
るために使用されるものであり、従来公知の顔料を用い
ることができ、例えば、代表的な顔料としてはイエロ
−、マゼンタ、シアン、およびブラック系の４種のもの
が使用される。

【００１９】上記イエロ−系顔料としては、例えば、ハ
ンザイエロ−、ベンジジンイエロ−、カドミウム黄、黄
鉛Ｇ、ジンククロメ−ト、レモンイエロ−、ストロシア
ンイエロ−、インデアンイエロ−、イソインドリノンイ
エロ−などが挙げられ、マゼンダ系顔料としては、例え
ば、ロ−ダミンＢレ−キ、カドミウム赤、ベンガラ、ク
ロムバ−ミリオン、ピラゾロンレッド、リソ−ルレッ
ド、鉛丹、ウォッチングレッド、キナクリドンレッドな
どが挙げられ、シアン系顔料としては、例えば、ウルト
ラマリ−ンブル−、プルシアンブル−、コバルトブル
−、セルリアンブル−、マンガニ−ズブル−、フタロシ
アニンブル−などが挙げられ、ブラック系顔料として
は、例えば、チタンブラック、カ−ボンブラックなどが
挙げられる。

【００２０】上記着色顔料の添加量は、少なくなると、
画像濃度が低くなり着色が不充分になり、多くなると、
画像層がもろくなるので、前記線状共重合体１００重量
部に対して０．１〜３００重量部が好ましい。

【００２１】本発明で用いられる光重合性樹脂着色組成
物は上述の通りであるが、必要に応じてジオクチルフタ
レ−ト、トリエチレングリコ−ルジアセテ−ト、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンア
ミドなどの可塑剤；ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
−ル等の熱重合禁止剤；安定剤；紫外線吸収剤；酸化防
止剤等が添加されていてもよい。

【００２２】本発明で用いる合わせガラス用中間膜は、
加熱によってガラスと接着できる透明の樹脂フィルムま
たはシ−トであればよく、例えば、通常合わせガラス用
中間膜として使用されているポリビニルアルコ−ルにブ
チルアルデヒドを反応させて得られるポリビニルブチラ
−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル系樹脂、エチレン−アクリル酸系樹脂、エチレン−
アクリル酸エステル系樹脂、ウレタン系樹脂やアクリル
系樹脂などの熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂のフィル
ムまたはシ−トが挙げられる。

【００２３】上記ポリビニルブチラ−ル系樹脂には、必
要に応じて透明性を損なわない範囲で可塑剤としてトリ
エチレングリコ−ルジ２−エチルブチレ−ト、酸化防止
剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤などが添加さ
れてもよい。

【００２４】上記ポリビニルブチラ−ル系樹脂中間膜と
しては、例えば、積水化学製の合わせガラス用中間膜
「エスレックフィルムＳＴ」が挙げられ、上記ポリ塩化
ビニル系の合わせガラス用中間膜としては、例えば、塩
化ビニル−エチレン−グリシジルメタクリレ−ト共重合
体中間膜が挙げられ、市販品としては、積水化学製の合
わせガラス用中間膜「エスレックネオミュートフィル
ム」が挙げられ、エチレン−酢酸ビニル系樹脂中間膜の
市販品としては、ブリジストン製の合わせガラス用中間
膜「ＥＶＡＳＡＦＥ」が挙げられる。

【００２５】本発明の画像入り合わせガラスの製造方法
は、例えば、光重合性樹脂着色組成物を溶剤に溶解、分
散し、支持体フィルム上に塗工し、乾燥し、着色層を有
する画像形成シ−トを製造し、着色層上に、網点ネガマ
スクを介して、露光し、未露光部をアルカリ水溶液で溶
解除去し画像層を形成し、次いで、該画像層が形成され
た画像形成シ−トを２枚の調湿された合わせガラス用中
間膜の間にサンドイッチ状に挟み、それを更に２枚のガ
ラス板の間にサンドイッチ状に挟み積層体とし、加圧ロ
ールを通過させる方法、積層体をゴムバックで包んで内
部を減圧する方法などで仮接着し、オイル式またはエア
式のオートクレーブなどで本接着する方法が挙げられ
る。

【００２６】本発明の画像入り合わせガラスの他の製造
方法は、光重合性樹脂着色組成物を溶剤に溶解、分散
し、支持体フィルムに塗工し、乾燥し、着色層を有する
画像形成シ−トを製造し、着色層上に、網点ネガマスク
を介して、露光し、未露光部をアルカリ水溶液で溶解除
去し画像層を形成し、該画像層を支持体フィルム上に被
転写層が形成されている被転写フィルムの被転写層に接
する様に積層し、次いで、画像形成シ−トの支持体フィ
ルムを剥離し、転写して、画像層と被転写フィルムから
なる積層体を製造する。

【００２７】次いで、上記積層体を、２枚の調湿された
合わせガラス用中間膜の間にサンドイッチ状に挟み、そ
れを更に２枚のガラス板の間にサンドイッチ状に挟み積
層体とし、加圧ロールを通過させる方法、積層体をゴム
バックで包んで内部を減圧する方法などで仮接着し、次
いで、オイル式またはエア式のオートクレーブなどで本
接着し画像入り合わせガラスを製造する方法である。

【００２８】上記本接着の条件は、用いる合わせガラス
用中間膜によって適宜決められるべきであるが、例え
ば、最高温度は１２０〜１５０℃、最高温度での保持時
間は２０〜４０分、圧力は１０〜１５Ｋｇ／ｃｍ² で行
うことが好ましい。

【００２９】本発明の画像入り合わせガラスの画像層を
多層画像層とすることも可能で、例えば光重合性樹脂着
色組成物を溶剤に溶解、分散し、支持体フィルム上に塗
工し、乾燥し、ブラック、マゼンタ、シアン、イエロ−
の色相毎の着色層を有する画像形成シ−トを製造し、１
色目の画像形成シ−トを選択し、その着色層上に、網点
ネガマスクを介して、露光し、未露光部をアルカリ水溶
液で溶解除去し画像層を形成し、該画像層を支持体フィ
ルムに被転写層が形成されている被転写フィルムの被転
写層に接する様に積層し、次いで、画像形成シ−トの支
持体フィルムを剥離し、転写して、画像層と被転写フィ
ルムからなる積層体を得る。

【００３０】次に、上記と同様にしてようにして、２色
目の画像層の形成された画像形成シ−トを得、得られた
画像形成シ−トの画像層が上記積層体の画像層に接する
ように積層し、画像形成シ−トの支持体フィルムを剥離
し、１色目と２色目の画像層が積層された積層体を得
る。

【００３１】この際、被転写層が１色目の画像層からは
み出し、１色目と２色目の画像層を接着する。

【００３２】また、より強固に接着させるために接着層
を画像層に積層してもよいし、着色層と支持体フィルム
の間に熱融着層を設けて、画像層を転写する際に、画像
層と熱融着層を一体として転写してもよい。

【００３３】上記熱融着層は熱融着層組成物から形成さ
れ、熱融着層組成物としては、例えば、有機高分子、光
重合可能な不飽和化合物、光重合開始剤よりなる光重合
性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物が挙げられる。

【００３４】上記有機高分子、としては、溶剤に可溶の
樹脂であればよく、例えば、前記光重合性樹脂着色組成
物に用いる線状共重合体と同様のものが挙げられる。

【００３５】上記光重合可能な不飽和化合物、光重合開
始剤としては、例えば、前記光重合性樹脂着色組成物に
用いる光重合可能な不飽和化合物、光重合開始剤と同様
のものが挙げられる。

【００３６】上記熱可塑性樹脂組成物としては、溶剤又
は水に可溶の樹脂であればよく、例えば、ポリアミド、
ポリメチルメタクリレ−ト等が挙げられる。

【００３７】上記熱可塑性樹脂組成物には接着性を向上
を目的にロジン（荒川化学工業製、商品名；ＫＲ−６１
０）を添加されてもよい。

【００３８】更に、３色目および４色目の画像層を積層
し、４色の画像層が積層された積層体を形成する

【００３９】上記多層画像層は用いる画像形成シ−トの
色相をブラック、イエロ−、マゼンタ、シアンの４色と
してフルカラ−画像層とすることができる。

【００４０】次いで、上記４層の画像層に被転写フィル
ムの被転写層が接するように積層し、被転写フィルム／
４層の画像層／被転写フィルムの構成の積層体を製造す
る。

【００４１】上記４層の画像層と被転写フィルムからな
る積層体を用いて画像入り合わせガラスを製造するに
は、前記の画像層と被転写フィルム用いて画像入り合わ
せガラスを製造する方法と同様の方法で製造でき、フル
カラ−の合わせガラスが得られる。

【００４２】他の製造方法としては、例えば、本発明で
用いられる１色目の画像形成シ−トを被転写フィルムの
被転写層に積層し、画像形成シ−トの支持体側から網点
ネガマスクを介して露光し、画像形成シ−トの支持体フ
ィルムを剥離し、着色層を被転写層上に転写し、未露光
部をアルカリ水溶液で溶解除去し、画像層を形成し、次
いで、その上に、２色目、３色目、４色目の画像形成シ
−トをそれぞれ上記被転写層に積層し、積層する毎に、
画像形成シ−トの支持体側から、網点ネガマスクを介し
て露光し、画像形成シ−トの支持体フィルムを剥離し、
該被転写層上に転写し、未露光部をアルカリ水溶液で溶
解除去し、画像層を形成し、被転写フィルム上に多層画
像層を形成する方法が挙げられる。

【００４３】上記多層画像層から前記画像入り合わせガ
ラスの製造方法と同様にして画像いり合わせガラスを製
造することができる。

【００４４】前記溶剤としては、光重合性樹脂着色組成
物の樹脂分を溶解するものであればよく、例えば、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル、メタノールな
どの極性溶剤が好適である。

【００４５】前記着色層の厚みは、特に制限がないが、
薄くなると、取扱いが難しくなる上に、得られる画像の
色濃度が低くなり、厚くなると、着色層が支持体フィル
ムから剥離し易くなり現像精度が低下するため０．５〜
２０μｍの範囲が好ましい。

【００４６】上記画像形成シ−トは、１枚当りの色濃度
を低く設定しておき、重ねる枚数を調整することによっ
て、濃淡の階調を変えることも可能である。

【００４７】前記画像形成シ−トの支持体フィルムは透
明なフィルムであればよく、例えば、ポリエチレンテレ
フタレ−トフィルム、２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
−トフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）
などが挙げられる。

【００４８】上記支持体フィルムを剥離することなく使
用する場合は、着色層が設けられる面に熱可塑性樹脂、
光重合性樹脂、熱重合性樹脂などを含む接着層が設けら
れて支持体フィルムとされてもよい。

【００４９】又、支持体フィルムを剥離して使用する場
合は、シリコン処理、フッ素樹脂コ−ト等で離型処理が
施されていてもよく、その厚みは、薄くなると取扱いが
困難になり、厚くなると、透光性や被転写フィルムへ画
像層を転写する際の追随性が悪くなるので、５〜２００
μｍが好ましい。

【００５０】着色層は製造工程で傷発生や埃付着防止の
ためアルカリ水溶液に可溶な保護層が設けられてもよ
く、例えば、ポリビニルアルコ−ルを含む樹脂組成物か
ら形成されるものが挙げられる。

【００５１】前記網点ネガマスクは、原画を色分解機よ
って、使用する着色層と同様の色相に色分解して作成す
る。

【００５２】前記着色層の露光、硬化するための光源と
しては、特に限定されるものではなく、例えば、超高圧
水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に
用いられる。

【００５３】前記着色層の未露光部を溶解除去するアル
カリ水溶液としては、例えば、１重量％炭酸ナトリウム
水溶液が使用できる。

【００５４】前記被転写層は、画像層が積層される面、
支持体フィルムと接する面とも、積層時の気泡の混入を
防止するため、室温では、感圧粘着性のなく、加熱によ
って粘着性の発現するが好ましく、例えば、有機高分
子、光重合可能な不飽和化合物、光重合開始剤を含む光
重合性樹脂組成物、熱可塑性樹脂などから形成される。

【００５５】上記有機高分子としては、例えば、光重合
性樹脂着色組成物に用いられる線状共重合体と同様のも
のが挙げられ、上記光重合可能な不飽和化合物及び重合
開始剤としては、光重合性樹脂着色組成物に用いられる
光重合可能な不飽和化合物及び重合開始剤と同様のもの
が挙げられる。

【００５６】前記被転写フィルムを構成する支持体フィ
ルムは、前記画像形成シ−トの支持体フィルムと同様の
ものが使用でき、被転写フィルムは、支持体フィルムの
被転写層が積層される面に、プライマー処理、コロナ処
理等のアンカー処理を施し支持体フィルムを剥離するこ
となく、被転写層と支持体フィルムを一体として使用す
ることもできるし、また、シリコン処理、フッ素処理等
の剥離処理を施して、画像層を積層した後、支持体フィ
ルムを除去して使用されてもよい。

【００５７】被転写層の厚みは、特に制限されるもので
はないが、薄くなると、画像層との接着性に乏しくまた
取扱いも難しくなり、厚くなると、合わせガラスの製造
の際熱歪が生じたり透明性が減少したりするので、５〜
５００μｍが好ましい。

【００５８】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。以下
「部」とあるのは「重量部」を表す。

【００５９】（実施例１） （画像形成シ−トの製造）表１に示した所定量の重量平
均分子量１０万のメチルメタクリレ−ト／ブチルメタク
リレ−ト／２−エチルヘキシルアクリレ−ト／メタクリ
ル酸共重合体（重量比３１：３１：１３：２５）、ペン
タエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、２，４，６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｂ
ＡＳＦ製「ルシリンＴＰＯ」）、イエロ−系顔料（大日
精化製「ＦＰＦ−２７Ｅエロ−」）、マゼンダ系顔料
（大日精化製「ＦＰＦ−９６Ｑレッド」）、シアン系顔
料（大日精化製「ＦＰＦ−ＣＰ２ブル−」）、ブラック
系顔料（大日精化製「ＦＰＦ−４０Ｓブラック」）、及
びメチルエチルケトンを混合し、色相がイエロ−、マゼ
ンダ、シアン及びブラックの光重合性樹脂着色組成物の
塗工液を得た。

【００６０】厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレ−
トフィルムにアルコ−ル可溶性ポリアミド（東レ製；Ｃ
Ｍ−８０００）９０部、安定化超淡色ロジン（荒川化学
工業製；ＫＲ−６１０）１０部、メタノ−ル９００部か
らなる熱融着樹脂組成物の塗工液を塗工し、１００℃で
２分間乾燥させ、厚さ４μｍの熱融着層を有する支持体
フィルムを得た。得られた支持体フィルムの上に、上記
各色相の光重合性樹脂着色組成物の塗工液を塗工し、９
０℃で２分間乾燥し、厚さ４μｍの、イエロ−、マゼン
タ、シアン及びブラックの着色層を有する画像形成シ−
トを得た。

【００６１】上記イエロ−、マゼンタ、シアン、ブラッ
クのそれぞれの画像形成シ−トの着色層上に、ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業製；ゴ−セノ−ルＧＬ
−０５）１０部、水９７部、メタノ−ル３部からなる組
成物を塗工し、１０５℃で２分間乾燥し、厚さ１μｍの
保護層を形成した。

【００６２】

【表１】

【００６３】（被転写フィルムの製造）飽和共重合ポリ
エステル樹脂（東レ製；ケミットＲ−９９）１００部、
メチルエチルケトン１００部、トルエン３００部からな
る熱可塑性樹脂組成物の塗工液を製造し、厚さ７５μｍ
のコロナ放電によるアンカー処理を施されたポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルム（帝人製；テトロンフィルム
ＳＣタイプ）に塗工し、１００℃で２分間乾燥し、厚さ
２５μｍの熱可塑性樹脂からなる被転写層を有する被転
写フィルムを製造した。

【００６４】（画像の形成）原画を色分解機によってイ
エロ−、マゼンタ、シアン及びブラックに色分解し、網
点に変換し、かつ、色の濃淡を網点の大小に変換したイ
エロー、マゼンタ、シアン及びブラックの網点ネガマス
クを準備した。

【００６５】ブラックの色相の画像形成シ−トの保護層
に接して、ブラック画像に対応する網点ネガマスクを重
ね合わせ、網点ネガマスクを介して、超高圧水銀灯によ
り４００ｍＪ／ｃｍ² の光照射を行い、露光部を硬化
し、未露光部を２５℃、１重量％炭酸ナトリウム水溶液
を用いて吐出圧２ｋｇ／ｃｍ² で４５秒間スプレ−現像
し、未露光部及び保護層を溶解除去して、網点ネガマス
クに対応する網点のブラック画像層を有する画像形成シ
−トを得た。

【００６６】次いで、シアン、マゼンタ、イエロ−のそ
れぞれの色相の画像形成シ−トを使用し、上記と同様に
して、シアン、マゼンタ、イエロ−に対応する網点の画
像層を有する画像形成シ−トを得た。

【００６７】（画像層の被転写フィルムへの転写）上記
ブラックの画像層を被転写フィルムの被転写層に接する
ように重ね合わせ、ラミネ−トロ−ルを用い圧力５Ｋｇ
／ｃｍ² 加圧し、温度１２０℃で加熱し、ライン速度
１．２ｍ／分で、ブラック画像層と被転写層を融着させ
ながら、画像形成シ−トのポリエチレンテレフタレ−ト
フィルムを剥離し、ブラック画像層と熱融着層を被転写
フィルム上に転写した。

【００６８】次いで、シアン画像層を保護層が熱融着層
に接するように積層し、上記と同様にしてシアン画像層
と熱融着層を融着させながらシアン画像層の画像形成シ
−トのポリエチレンテレフタレ−トフィルムを剥離し、
シアン画像層と熱融着層を転写した。

【００６９】同様にして、マゼンタ画像層とイエロ−画
像層を転写し、被転写フィルム／ブラック画像層／熱融
着層／シアン画像層／熱融着層／マゼンタ画像層／熱融
着層／イエロ−画像層／熱融着層の層構成の積層体を得
た。

【００７０】得られた積層体の熱融着層に、前記被転写
フィルムを被転写層が接するように積層し、積層画像層
を得た。

【００７１】（画像入り合わせガラスの製造）ポリビニ
ルブチラ−ル系合わせガラス用中間膜（積水化学製；
「エスレックフィルムＳＴ」）を、上記積層画像層より
両端を１ｃｍづつ大きめに裁断した物を２枚用意し、裁
断した合わせガラス用中間膜を、温度２０℃、相対湿度
２０％ＲＨの調湿室に４時間放置して、調湿を行い、積
層画像層を、２枚の合わせガラス用中間膜で挟み、それ
をさらに、２枚のガラスの間にサンドイッチ状に挟ん
だ。

【００７２】次いで、サンドイッチ状に挟んだガラスと
中間膜、中間膜と積層画像層との間に存在する空気を追
い出し、ガラス端部をゴムリングでシ−ルし、シ−ルの
隙間から減圧を行い、９０℃で５分間加熱し、オ−トク
レ−ブで１２Ｋｇ／ｃｍ² まで、５分間かけて昇圧し、
昇圧中圧力が７．２Ｋｇ／ｃｍ² になったとき昇温を始
め、１０分間かけて１３０℃にし、それから、圧力１２
Ｋｇ／ｃｍ² 、温度１３０℃で３０分間保ち、その後、
１０分以上かけて徐々に冷却し、４５℃になったところ
で、除圧し、画像入り合わせガラスを製造した。

【００７３】（実施例２） （画像形成シ−トの製造）重量平均分子量１０万のメチ
ルメタクリレ−ト／ブチルメタクリレ−ト／２−エチル
ヘキシルアクリレ−ト／メタクリル酸の共重合体（重量
比３１：３１：１３：２５、）６０部、ペンタエリスリ
ト−ルテトラアクリレ−ト４０部、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳ
Ｆ社製「ルシリンＴＰＯ」）８部、イエロ−系顔料（大
日精化製「ＦＰＦ−２７Ｅエロ−」）１０部及びシアン
系顔料（大日精化製「ＦＰＦ−ＣＰ２ブル−」）１０部
をメチルエチルケトン４００部に溶解し、緑色の色相の
光重合性樹脂着色組成物の塗工液を調製した。

【００７４】厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレ−
トフィルムに、上記光重合性樹脂着色組成物の塗工液を
塗工し、９０℃で２分間乾燥し、厚さ４μｍの着色層を
設け、さらにその上に、ポリビニルアルコ−ル（日本合
成化学工業製；ゴ−セノ−ルＧＬ−０５）１０部を水９
７部とメタノ−ル３部のからなる混合溶剤に溶解して、
得られた組成物を塗工し、１０５℃で２分間乾燥し、厚
さ１μｍの保護層を設け、保護層を有する画像形成シ−
トを得た。

【００７５】（網点状画像形成）原画を色分解し緑色の
濃淡を網点の大小に変換した網点ネガマスクを準備し、
得られた画像形成シ−トの光重合性樹脂着色層上の保護
層に接するように、網点ネガマスクを重ね、超高圧水銀
灯により４００ｍＪ／ｃｍ² 光照射を行い、硬化し、次
いで、２５℃で１重量％炭酸ナトリウム水溶液により２
ｋｇ／ｃｍ² の吐圧で４５秒間スプレー現像し、未露光
部を溶解除去して、網点ネガマスクに対応する画像層を
有する画像形成シ−トを得た。

【００７６】（画像入り合わせガラスの製造）厚み０．
４ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体系合わせガラス
用中間膜（ブリヂストン製、商品名；ＥＶＡＳＡＦ
Ｅ）、上記の得られた画像画像層を有する画像形成シ−
トを温度２０℃、相対湿度２０％の調湿室に４時間放置
して調湿し、引き続いて、恒温恒湿室内で、塵埃が入ら
ないように注意しながら、画像画像層を有する画像形成
シ−トを２枚の調湿された合わせガラス用中間膜に挟
み、それをさらに、２枚のガラス平板の間に挟着し、次
いで、ガラスと合わせガラス用中間膜、ガラスと合わせ
ガラス用中間膜と画像画像層を有する画像形成シ−トと
の間に存在する空気を追い出し、仮接着を行った。

【００７７】上記仮接着はガラス端部をゴムリングでシ
−ルし、シ−ルの隙間から減圧度７００ｍｍＨｇで脱気
し、減圧を行い、９０℃で５分間加熱し、次いで、オ−
トクレ−ブで圧力１２Ｋｇ／ｃｍ² まで５分かけて昇圧
し、昇圧を始めて３分後圧力が７．２Ｋｇ／ｃｍ² にな
ったとき昇温を始め、１０分間かけて１３０℃にし、圧
力１２Ｋｇ／ｃｍ² 、温度１３０℃で３０分間保ち、そ
の後、１０分以上かけて徐々に冷却し、４５℃になった
ところで、除圧し、画像を有する合わせガラス得た。

【００７８】

【比較例１】塩化ビニル／エチレン／グリシジルメタク
リレ−ト共重合体（重量比９３：５：２）、フタル酸ジ
オクチル４０部、錫系酸化防止剤３部、紫外線吸収剤
０．３部を混合混練し、押出機で製膜し厚さ０．７ｍｍ
の合わせガラス用中間膜を得、この片面に実施例１の原
画を色分解し、オフセット版を作成し、フェノ−ル樹脂
３０部、ロジン変性フェノ−ル樹脂４部、あまに油１０
部、インキオイル（有機溶剤）３０部、オクタン酸マン
ガン塩１部と実施例１で用いたイエロ−、マゼンタ、シ
アンおよびブラックの顔料をそれぞれ２５部を混合分散
し、イエロ−、マゼンタ、シアンおよびブラックの色相
のオフセット印刷用インクを調製し、オフセット印刷機
を用いて、１色のインクの厚みが２μｍの画像層を４色
重ねて多色印刷し、得られた画像を有する合わせガラス
用中間膜を２枚のガラスの間に挟み、加熱加圧し、ガラ
スと貼り合わせ、画像入り合わせガラスを製造した。

【００７９】

【比較例２】オフセット印刷をグラビヤ印刷とし、塩化
ビニル／エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体
（重量比９３：５：２）１０部、可塑剤（ＤＯＰ）４
部、酢酸エチル７６部と実施例１で用いたと同様のイエ
ロ−、マゼンタ、シアン、ブラックの顔料をそれぞれ１
０部混合分散し、実施例１と同じイエロ−、マゼンタ、
シアン及びブラックの色相のグラビヤ印刷用インクを調
製し、これらを使用し１色の画像の厚みを８μｍとした
以外は比較例１と同様にして画像入り合わせガラスを製
造した。

【００８０】

【比較例３】合わせガラス用中間膜を積水化学製「エス
レックフィルムＳＴ」とした以外は比較例１と同様にし
て画像入り合わせガラスを製造した。

【００８１】（比較例４）厚さ３８μｍのコロナ処理ポ
リエチレンテレフタレ−トフィルムに、比較例１と同様
のイエロ−、マゼンタ、シアン、ブラックの色相のイン
クで、オフセット印刷の４色を重ね刷りにより得たもの
を画像層とした以外は実施例２と同様にして画像入り合
わせガラスを製造した。

【００８２】（比較例５）比較例４のオフセット印刷を
グラビヤ印刷に変更し、比較例２と同様のグラビヤ印刷
用インクを使用した以外は比較例４と同様にして画像入
り合わせガラスを製造した。

【００８３】実施例１、２、比較例１〜５で製造した画
像入り合わせガラスについて画像濃度、画像の解像度の
測定を実施し、その結果を表２に示した。

【００８４】実施例１、２、比較例１、２、４、５で製
造した画像入り合わせガラスについて画像の耐候性を評
価したがいずれも褪色はなく良好であった。

【００８５】前記測定は次の方法で実施した。 （画像濃度）各色の画像層のベタ部（非網点部面積率：
０％）を透過濃度計（大日本スクリーン製、；ＤＭ−５
５０）で測定した。なお測定はブラック以外はフィルタ
−を用い、イエローはＢ、マゼンタはＧ、シアンはＲ、
ブラックはＷの値を測定値とした。

【００８６】（耐候性試験）ＪＩＳ Ｋ−５４００の
「塗料一般試験方法」に準じたフェ−ドメ−タ−を用
い、光源からの距離を１５０ｍｍで、５００時間後の褪
色性を目視で観察した。

【００８７】（解像度の測定）網点ネガマスクの網点面
積に対する得られた画像の網点面積の比を測定し、その
値が１００±３％以内に収まっている所での非網点面積
率のシャドウ部では最小値、ハイライト部では最大値を
採用し、シャドウ部で５％以下で、かつハイライト部で
９５％以上である時、解像性は原画を再現しているとし
た。

【００８８】なお、網点ネガマスクとしては線密度１５
０本／インチ、２００本／インチのものを用いた。

【００８９】

【表２】

【００９０】

【発明の効果】本発明の画像入り合わせガラスの構成は
上述の通り着色層から形成される画像層が２枚の接着性
中間膜の間に設けられているため従来の中間膜に直接印
刷する方法に比較して、画像濃度が高く画像の解像度に
優れたものであり、車両用、建築用などの装飾用；表示
用の画像入り合わせガラスとして使用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】光重合性樹脂と着色顔料を主成分とする光
   重合性樹脂組成物よりなる着色層を露光、現像して得ら
   れた画像層が２枚の合わせガラス用中間膜で挟着され、
   更に、その両面が、２枚のガラスで挟着されていること
   を特徴とする画像入り合わせガラス。