JPH0572762A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
- Publication number
- JPH0572762A JPH0572762A JP3234381A JP23438191A JPH0572762A JP H0572762 A JPH0572762 A JP H0572762A JP 3234381 A JP3234381 A JP 3234381A JP 23438191 A JP23438191 A JP 23438191A JP H0572762 A JPH0572762 A JP H0572762A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- charge generation
- electropolymer
- charge
- layer
- electrophotographic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プリンタ−や複写機に使用される電子写真用
感光体に関するもので感度の向上と安定化の向上をはか
ることを目的とする。 【構成】 モノマ−としてピロ−ル、電解質としてトル
エンスルフォン酸ナトリウムを用い、プロピレンカ−ボ
ネ−ト溶液中で電解重合体を作製し、この電解重合体の
固形物を微粉末に粉砕処理を行う。この粉末を、バイン
ダ−樹脂としてポリブチラ−ルを用い、Ｘ型フタロシア
ニンとポリブチラ−ルとをシクロヘキサノンに溶解して
作製した溶液に混合し、さらに分散処理した溶液より電
荷発生層をＡｌ基板上に塗布する。更にその上に電荷移
動層を形成する。かかる構成により感度が向上しかつ残
留電位などの上昇もなく安定性の向上が図れる。
感光体に関するもので感度の向上と安定化の向上をはか
ることを目的とする。 【構成】 モノマ−としてピロ−ル、電解質としてトル
エンスルフォン酸ナトリウムを用い、プロピレンカ−ボ
ネ−ト溶液中で電解重合体を作製し、この電解重合体の
固形物を微粉末に粉砕処理を行う。この粉末を、バイン
ダ−樹脂としてポリブチラ−ルを用い、Ｘ型フタロシア
ニンとポリブチラ−ルとをシクロヘキサノンに溶解して
作製した溶液に混合し、さらに分散処理した溶液より電
荷発生層をＡｌ基板上に塗布する。更にその上に電荷移
動層を形成する。かかる構成により感度が向上しかつ残
留電位などの上昇もなく安定性の向上が図れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、帯電−露光−現像−除
電等のプロセスをとる電子写真に用いられる有機感光体
の感光特性の向上を可能とする電子写真用感光体に関す
るものである。
電等のプロセスをとる電子写真に用いられる有機感光体
の感光特性の向上を可能とする電子写真用感光体に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】有機感光体（ＯＰＣと略す）は、無機感
光体に比べ分子設計により色々な波長に高感度な材料を
合成できること、無公害であること、生産性、経済性に
優れ、安価であること、等の特徴を有しており、現在活
発な研究開発が行われている。そして、従来、有機感光
体の問題点とされていた耐久性や感度の面でも著しい改
良がなされ、そのいくつかは実用化に至っており、現
在、電子写真用感光体の主力となりつつある。
光体に比べ分子設計により色々な波長に高感度な材料を
合成できること、無公害であること、生産性、経済性に
優れ、安価であること、等の特徴を有しており、現在活
発な研究開発が行われている。そして、従来、有機感光
体の問題点とされていた耐久性や感度の面でも著しい改
良がなされ、そのいくつかは実用化に至っており、現
在、電子写真用感光体の主力となりつつある。
【０００３】ＯＰＣは通常、光を吸収してキャリアを発
生させる電荷発生層（ＣＧＬと略す）と生成したキャリ
アを移動させる電荷移動層（ＣＴＬと略す）の２重層構
造で使用され、その高感度化が計られている。
生させる電荷発生層（ＣＧＬと略す）と生成したキャリ
アを移動させる電荷移動層（ＣＴＬと略す）の２重層構
造で使用され、その高感度化が計られている。
【０００４】ＣＧＬに使用される材料（ＣＧＭと略す）
としては、各種ペリレン系化合物、各種フタロシアニン
系化合物、チアピリリウム系化合物、アンスアンスロン
系化合物、スクアリリウム系化合物、ビスアゾ系化合
物、トリスアゾ顔料、アズレニウム色素、等のいろいろ
な有機材料が検討されている。
としては、各種ペリレン系化合物、各種フタロシアニン
系化合物、チアピリリウム系化合物、アンスアンスロン
系化合物、スクアリリウム系化合物、ビスアゾ系化合
物、トリスアゾ顔料、アズレニウム色素、等のいろいろ
な有機材料が検討されている。
【０００５】一方、ＣＴＬに使用される材料（ＣＴＭと
略す）としては、各種ヒドラゾン系化合物、オキサゾー
ル系化合物、トリフェニルメタン系化合物、アリールア
ミン系化合物、等が開発されている。
略す）としては、各種ヒドラゾン系化合物、オキサゾー
ル系化合物、トリフェニルメタン系化合物、アリールア
ミン系化合物、等が開発されている。
【０００６】更に、近年はレーザープリンター等のデジ
タル記録用の感光体として、これらの有機感光体を半導
体レーザー光（７８０ー８３０ｎｍ）に対応した近赤外
領域で使用したい、と言う要望が高まり、この領域で高
感度な特性をもつ有機感光体の開発が盛んである。この
様な領域の感光体として有機感光体は無機感光体に比べ
感度の点から有利である。これらの材料は、バインダー
高分子とともに比較的簡単な塗布法でドラムやベルト、
等の基板上に形成される。この様な目的に使用されるバ
インダー高分子としては、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹
脂、等がある。
タル記録用の感光体として、これらの有機感光体を半導
体レーザー光（７８０ー８３０ｎｍ）に対応した近赤外
領域で使用したい、と言う要望が高まり、この領域で高
感度な特性をもつ有機感光体の開発が盛んである。この
様な領域の感光体として有機感光体は無機感光体に比べ
感度の点から有利である。これらの材料は、バインダー
高分子とともに比較的簡単な塗布法でドラムやベルト、
等の基板上に形成される。この様な目的に使用されるバ
インダー高分子としては、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹
脂、等がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】一般に、２重層構造で
は高感度化のためにＣＧ層は１ミクロン程度の厚さで塗
布され、一方、ＣＴ層は１０〜２０ミクロンの厚さで塗
布される。このときその強度、耐刷性、等の理由からＣ
Ｇ層は基板側に、ＣＴ層は表面側に形成されるのが普通
である。この様な構成においては、ＣＴＭが正孔の移動
により作動するもののみ実用化されているので、その２
重層感光体は負帯電方式となる。現在、このような構成
の感光体において、さらに感度、繰り返し安定性、耐環
境性の向上が要望されている。
は高感度化のためにＣＧ層は１ミクロン程度の厚さで塗
布され、一方、ＣＴ層は１０〜２０ミクロンの厚さで塗
布される。このときその強度、耐刷性、等の理由からＣ
Ｇ層は基板側に、ＣＴ層は表面側に形成されるのが普通
である。この様な構成においては、ＣＴＭが正孔の移動
により作動するもののみ実用化されているので、その２
重層感光体は負帯電方式となる。現在、このような構成
の感光体において、さらに感度、繰り返し安定性、耐環
境性の向上が要望されている。
【０００８】本発明は上記従来の課題に鑑み、電荷発生
層と電荷移動層の２層を必須の構成とする有機感光体に
おいて、感度の改善と特性の安定性の向上を図ることを
目的とするものである。
層と電荷移動層の２層を必須の構成とする有機感光体に
おいて、感度の改善と特性の安定性の向上を図ることを
目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の技術的手段は、電荷発生層と電荷移動層とを
少なくとも有し、前記電荷発生層に、電荷発生剤に加え
電解重合体を添加したことを特徴とする電子写真用感光
体にある。
の本発明の技術的手段は、電荷発生層と電荷移動層とを
少なくとも有し、前記電荷発生層に、電荷発生剤に加え
電解重合体を添加したことを特徴とする電子写真用感光
体にある。
【００１０】
【作用】本発明者らはある電荷発生剤にさらに電解重合
体を加えてバインダ−樹脂とともに作製した電荷発生層
を用いる有機感光体が安定性を含めて非常に優れた電子
写真特性を示すという知見を得た。
体を加えてバインダ−樹脂とともに作製した電荷発生層
を用いる有機感光体が安定性を含めて非常に優れた電子
写真特性を示すという知見を得た。
【００１１】電荷発生層は通常は電荷発生剤とバインダ
−樹脂との混合比が最適化されれば多少の添加物を加え
ても電子写真特性は大きくは変わらない。しかし、本発
明では、電解重合体を加えた場合は特性の向上がみられ
た。
−樹脂との混合比が最適化されれば多少の添加物を加え
ても電子写真特性は大きくは変わらない。しかし、本発
明では、電解重合体を加えた場合は特性の向上がみられ
た。
【００１２】電解重合体としてはポリピロ−ル、ポリチ
オフェン系化合物が特に優れていた。電解重合体は電解
法により容易に陽極の電極上に容易に皮膜状に形成され
るが感材、バインダ−樹脂と分散混合を良好に行うため
には微粉末状態が望ましい。電解重合体のオリゴマ−状
態が微粉末化処理は行い易い。またド−ピングされてい
るアニオンによっても特性が異なり、アニオンとしては
芳香族アニオンを用いることにより光感度が向上するば
かりでなく安定性も向上した。
オフェン系化合物が特に優れていた。電解重合体は電解
法により容易に陽極の電極上に容易に皮膜状に形成され
るが感材、バインダ−樹脂と分散混合を良好に行うため
には微粉末状態が望ましい。電解重合体のオリゴマ−状
態が微粉末化処理は行い易い。またド−ピングされてい
るアニオンによっても特性が異なり、アニオンとしては
芳香族アニオンを用いることにより光感度が向上するば
かりでなく安定性も向上した。
【００１３】アニオンとしてはアルキルベンゼンスルフ
ォン酸、アルキルベンゼンカルボン酸、アルキルナフタ
レンスルフォン酸、アルキルナフタレンカルボン酸が特
に効果的であった。アルキル基としてはカ−ボン数が１
から６までで１個以上芳香環に付与されていてもよい。
この場合アルキル基のかわりに水素基でもよい。
ォン酸、アルキルベンゼンカルボン酸、アルキルナフタ
レンスルフォン酸、アルキルナフタレンカルボン酸が特
に効果的であった。アルキル基としてはカ−ボン数が１
から６までで１個以上芳香環に付与されていてもよい。
この場合アルキル基のかわりに水素基でもよい。
【００１４】電荷発生剤としては特には限られないがバ
インダ−樹脂と電解重合体と複合化された状態が均一で
分散性がよくなければならない。レ−ザ−プリンタ−用
の電荷発生剤としてはフタロシアニン系化合物が使われ
るが、これらは特に電解重合体を添加してもバインダー
樹脂との分散性は悪くならない。フタロシアニン系化合
物においては金属フタロシアニンと無金属フタロシアニ
ンとがあるが、無金属フタロシアニンとは非常に分散性
が良い。金属フタロシアニンの中では金属としてはＣ
ｕ、Ｍｇ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｃｌ、Ｔｉ−Ｏなどが分
散性がよかった。
インダ−樹脂と電解重合体と複合化された状態が均一で
分散性がよくなければならない。レ−ザ−プリンタ−用
の電荷発生剤としてはフタロシアニン系化合物が使われ
るが、これらは特に電解重合体を添加してもバインダー
樹脂との分散性は悪くならない。フタロシアニン系化合
物においては金属フタロシアニンと無金属フタロシアニ
ンとがあるが、無金属フタロシアニンとは非常に分散性
が良い。金属フタロシアニンの中では金属としてはＣ
ｕ、Ｍｇ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｃｌ、Ｔｉ−Ｏなどが分
散性がよかった。
【００１５】このようにしてつくられた有機感光体は感
度特性ばかりでなく繰り返し安定性、画像特性の向上が
図られた。
度特性ばかりでなく繰り返し安定性、画像特性の向上が
図られた。
【００１６】
【実施例】本発明の実施例を比較例と併せて説明する。
【００１７】（実施例１）まず電解重合体の作製をモノ
マ−としてピロ−ル、電解質としてはトルエンスルフォ
ン酸ナトリウムを用いてプロピレンカ−ボネ−トの溶液
中で行った。この電解重合体の固形物を微粉末に粉砕処
理を行った。この粉末を、バインダ−樹脂としてポリブ
チラ−ルを用い、Ｘ型フタロシアニンとポリブチラ−ル
とを１：４の重量比率でシクロヘキサノンに溶解して作
製した溶液にＸ型フタロシアニンに対して１０ｗｔ％の
割合で混合して、さらに分散処理を十分に行った。この
溶液より電荷発生層としてＡｌ基板上に塗布を行って膜
厚が０．５μｍの膜厚になるように作製した。
マ−としてピロ−ル、電解質としてはトルエンスルフォ
ン酸ナトリウムを用いてプロピレンカ−ボネ−トの溶液
中で行った。この電解重合体の固形物を微粉末に粉砕処
理を行った。この粉末を、バインダ−樹脂としてポリブ
チラ−ルを用い、Ｘ型フタロシアニンとポリブチラ−ル
とを１：４の重量比率でシクロヘキサノンに溶解して作
製した溶液にＸ型フタロシアニンに対して１０ｗｔ％の
割合で混合して、さらに分散処理を十分に行った。この
溶液より電荷発生層としてＡｌ基板上に塗布を行って膜
厚が０．５μｍの膜厚になるように作製した。
【００１８】次に電荷移動層としてヒドラゾン化合物の
一つであるｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジ
フェニルヒドラゾン）（亜南香料製）とバインダ−樹脂
を１：１の重量比で溶解したジクロルメタン溶液より、
先に作製した電荷発生層上に膜厚が２０μｍになるよう
に作製した。また同時に比較のために同じ構成で電解重
合体が添加されていない電荷発生層を作製した。
一つであるｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジ
フェニルヒドラゾン）（亜南香料製）とバインダ−樹脂
を１：１の重量比で溶解したジクロルメタン溶液より、
先に作製した電荷発生層上に膜厚が２０μｍになるよう
に作製した。また同時に比較のために同じ構成で電解重
合体が添加されていない電荷発生層を作製した。
【００１９】感光特性の測定には川口電機（株）製EPA-
8100ペ−パ−アナライザを用いて行った。感度特性の結
果を（表１）に示す。感度はＥ1/2 で示す。測定波長は
７８０ｎｍである。繰り返し回数の結果として１回目、
１０００回目、５０００回目、１００００回目の結果を
示す。
8100ペ−パ−アナライザを用いて行った。感度特性の結
果を（表１）に示す。感度はＥ1/2 で示す。測定波長は
７８０ｎｍである。繰り返し回数の結果として１回目、
１０００回目、５０００回目、１００００回目の結果を
示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】この（表１）からわかるようにポリピロ−
ルを添加することによって感度が向上しかつ残留電位な
どの上昇もなく安定性が向上しているのがわかる。
ルを添加することによって感度が向上しかつ残留電位な
どの上昇もなく安定性が向上しているのがわかる。
【００２２】（実施例２）実施例１と同様にして電解重
合体としてアニオンがトリイソプロピルナフタレンスル
フォン酸ナトリウムを用いたポリチオフェンを作製し
た。τ型Ｃｕフタロシアニンを電荷発生剤として用い、
このフタロシアニンに対してポリチオフェンを３０ｗｔ
％加えた溶液を作製した。他は実施例１と同様にして感
光体を作製した。実施例１と同様な実験を行った。その
結果を（表２）に示す。
合体としてアニオンがトリイソプロピルナフタレンスル
フォン酸ナトリウムを用いたポリチオフェンを作製し
た。τ型Ｃｕフタロシアニンを電荷発生剤として用い、
このフタロシアニンに対してポリチオフェンを３０ｗｔ
％加えた溶液を作製した。他は実施例１と同様にして感
光体を作製した。実施例１と同様な実験を行った。その
結果を（表２）に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】なお、本発明の電解重合体としては、以下
の（化２）で示される一般式を有する５員環の複素環化
合物が好的であることが確かめられた。
の（化２）で示される一般式を有する５員環の複素環化
合物が好的であることが確かめられた。
【００２５】
【化２】
【００２６】
【発明の効果】以上のように本発明は電荷発生層として
バインダ−樹脂と電荷発生剤にさらに電解重合体を加え
た構成にすることにより感光特性とその安定性の向上が
はかられた優れた電子写真用感光体が提供できる。
バインダ−樹脂と電荷発生剤にさらに電解重合体を加え
た構成にすることにより感光特性とその安定性の向上が
はかられた優れた電子写真用感光体が提供できる。
Claims (6)
- 【請求項１】導電性支持体上に電荷移動層及び電荷発生
層の少なくとも２層を備え、前記電荷発生層を、一種以
上の電荷発生剤にさらに電解重合体を含有させたことを
特徴とする電子写真用感光体。 - 【請求項２】電解重合体が、（化１）に示すような一般
式の構造を有する５員環の複素環化合物からなる請求項
１に記載の電子写真用感光体。 【化１】 - 【請求項３】（化１）に示す電解重合体において、アニ
オンが芳香族系アニオンであることを特徴とする請求項
１または２記載の電子写真用感光体。 - 【請求項４】芳香族系アニオンが、アルキルベンゼンス
ルフォン酸、アルキルナフタレンスルフォン酸、アルキ
ルベンゼンカルボン酸、アルキルナフタレンカルボン酸
のいずれかであることを特徴とするる請求項３記載の電
子写真用感光体。 - 【請求項５】電界重合体がオリゴマ−状態である請求項
１から４のいずれかに記載の電子写真用感光体。 - 【請求項６】電荷発生層内の電荷発生剤としてフタロシ
アニン化合物を用いた請求項１から５のいずれかに記載
の電子写真用感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3234381A JPH0572762A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 電子写真用感光体 |
| US07/942,888 US5389477A (en) | 1991-09-13 | 1992-09-10 | Photosensitive material for electrophotography and method for making the photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3234381A JPH0572762A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 電子写真用感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0572762A true JPH0572762A (ja) | 1993-03-26 |
Family
ID=16970112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3234381A Pending JPH0572762A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0572762A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067533A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | University Of Wollongong | Conducting polymers with porphyrin cross-linkers |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP3234381A patent/JPH0572762A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067533A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | University Of Wollongong | Conducting polymers with porphyrin cross-linkers |
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