JPH0572777A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
- Publication number
- JPH0572777A JPH0572777A JP3234382A JP23438291A JPH0572777A JP H0572777 A JPH0572777 A JP H0572777A JP 3234382 A JP3234382 A JP 3234382A JP 23438291 A JP23438291 A JP 23438291A JP H0572777 A JPH0572777 A JP H0572777A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electropolymer
- photoconductor
- stability
- sensitivity
- phthalocyanine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プリンタ−や複写機に使用される電子写真用
感光体に関するもので感度の向上と安定化の向上をはか
ることを目的とする。 【構成】 モノマ−としてピロ−ル、電解質としてトル
エンスルフォン酸ナトリウムを用い、プロピレンカ−ボ
ネ−トの溶液中で電解重合体を作製し、この電解重合体
の固形物を微粉末に粉砕処理し、この粉末を、バインダ
−樹脂としてポリエステルを用い、Ｘ型フタロシアニン
とポリエステルとをテトラヒドロフランに溶解して作製
した溶液に混合し、分散処理を行うことにより感光体を
得る。電解重合体の付加により感度の向上と安定化の向
上などが図られる。
感光体に関するもので感度の向上と安定化の向上をはか
ることを目的とする。 【構成】 モノマ−としてピロ−ル、電解質としてトル
エンスルフォン酸ナトリウムを用い、プロピレンカ−ボ
ネ−トの溶液中で電解重合体を作製し、この電解重合体
の固形物を微粉末に粉砕処理し、この粉末を、バインダ
−樹脂としてポリエステルを用い、Ｘ型フタロシアニン
とポリエステルとをテトラヒドロフランに溶解して作製
した溶液に混合し、分散処理を行うことにより感光体を
得る。電解重合体の付加により感度の向上と安定化の向
上などが図られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、帯電−露光−現像−除
電等のプロセスをとる電子写真に用いられる有機感光体
の感光特性の向上を可能とする電子写真用感光体に関す
るものである。
電等のプロセスをとる電子写真に用いられる有機感光体
の感光特性の向上を可能とする電子写真用感光体に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】有機感光体（ＯＰＣと略す）は、無機感
光体に比べ分子設計により色々な波長に高感度な材料を
合成できること、無公害であること、生産性、経済性に
優れ、安価であること、等の特徴を有しており、現在活
発な研究開発が行われている。そして、従来、有機感光
体の問題点とされていた耐久性や感度の面でも著しい改
良がなされ、そのいくつかは実用化に至っており、現
在、電子写真用感光体の主力となりつつある。
光体に比べ分子設計により色々な波長に高感度な材料を
合成できること、無公害であること、生産性、経済性に
優れ、安価であること、等の特徴を有しており、現在活
発な研究開発が行われている。そして、従来、有機感光
体の問題点とされていた耐久性や感度の面でも著しい改
良がなされ、そのいくつかは実用化に至っており、現
在、電子写真用感光体の主力となりつつある。
【０００３】ＯＰＣは通常、光を吸収してキャリアを発
生させる電荷発生層（ＣＧＬと略す）と生成したキャリ
アを移動させる電荷移動層（ＣＴＬと略す）の２重層構
造で使用され、その高感度化が図られている。
生させる電荷発生層（ＣＧＬと略す）と生成したキャリ
アを移動させる電荷移動層（ＣＴＬと略す）の２重層構
造で使用され、その高感度化が図られている。
【０００４】ＣＧＬに使用される材料（ＣＧＭと略す）
としては、各種ペリレン系化合物、各種フタロシアニン
系化合物、チアピリリウム系化合物、アンスアンスロン
系化合物、スクアリリウム系化合物、ビスアゾ系化合
物、トリスアゾ顔料、アズレニウム色素、等のいろいろ
な有機材料が検討されている。
としては、各種ペリレン系化合物、各種フタロシアニン
系化合物、チアピリリウム系化合物、アンスアンスロン
系化合物、スクアリリウム系化合物、ビスアゾ系化合
物、トリスアゾ顔料、アズレニウム色素、等のいろいろ
な有機材料が検討されている。
【０００５】一方、ＣＴＬに使用される材料（ＣＴＭと
略す）としては、各種ヒドラゾン系化合物、オキサゾー
ル系化合物、トリフェニルメタン系化合物、アリールア
ミン系化合物、等が開発されている。
略す）としては、各種ヒドラゾン系化合物、オキサゾー
ル系化合物、トリフェニルメタン系化合物、アリールア
ミン系化合物、等が開発されている。
【０００６】更に、近年はレーザープリンター等のデジ
タル記録用の感光体として、これらの有機感光体を半導
体レーザー光（７８０ー８３０ｎｍ）に対応した近赤外
領域で使用したい、と言う要望が高まり、この領域で高
感度な特性をもつ有機感光体の開発が盛んである。この
様な領域の感光体として有機感光体は無機感光体に比べ
感度の点から有利である。これらの材料は、バインダー
高分子とともに比較的簡単な塗布法でドラムやベルト、
等の基板上に形成される。この様な目的に使用されるバ
インダー高分子としては、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹
脂、等がある。
タル記録用の感光体として、これらの有機感光体を半導
体レーザー光（７８０ー８３０ｎｍ）に対応した近赤外
領域で使用したい、と言う要望が高まり、この領域で高
感度な特性をもつ有機感光体の開発が盛んである。この
様な領域の感光体として有機感光体は無機感光体に比べ
感度の点から有利である。これらの材料は、バインダー
高分子とともに比較的簡単な塗布法でドラムやベルト、
等の基板上に形成される。この様な目的に使用されるバ
インダー高分子としては、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹
脂、等がある。
【０００７】一般に、２重層構造では高感度化のために
ＣＧ層は１ミクロン程度の厚さで塗布され、一方、ＣＴ
層は１０〜２０ミクロンの厚さで塗布される。このとき
その強度、耐刷性、等の理由からＣＧ層は基板側に、Ｃ
Ｔ層は表面側に形成されるのが普通である。この様な構
成においては、ＣＴＭが正孔の移動により作動するもの
のみ実用化されているので、その２重層感光体は負帯電
方式となる。
ＣＧ層は１ミクロン程度の厚さで塗布され、一方、ＣＴ
層は１０〜２０ミクロンの厚さで塗布される。このとき
その強度、耐刷性、等の理由からＣＧ層は基板側に、Ｃ
Ｔ層は表面側に形成されるのが普通である。この様な構
成においては、ＣＴＭが正孔の移動により作動するもの
のみ実用化されているので、その２重層感光体は負帯電
方式となる。
【０００８】しかしながら、この様な負帯電方式では、
(１)帯電に用いられる負電荷により空気中の酸素がオゾ
ンになる、(２)帯電が不安定である、(３)ドラム表面の
影響を受けやすい、と言う問題があった。オゾンは人体
にとって有害であるばかりでなく、しばしば感光体と反
応して感光体の寿命を短くする。また、帯電の不安定性
はしばしば画質の低下を招き、ドラム表面の影響が大き
い事はドラムを鏡面仕上げにするか、あるいはアンダー
コートを必要とし、製造コストの向上につながる。更
に、この様な２層方式においては、(４)製造工程が複雑
になり、歩留まりが悪くなる、(５)層間の剥離等により
その安定性が問題になる、等の問題があった。最近、単
層構造の有機感光体（ＯＰＣ）がいくつか提案されい
る。われわれもＸ型フタロシアニンとバインダ−樹脂の
みからなる単層型の有機感光体に関してすでに特許出願
しているがさらに、帯電・光除電の繰り返し安定性や光
感度の向上が要望されている。
(１)帯電に用いられる負電荷により空気中の酸素がオゾ
ンになる、(２)帯電が不安定である、(３)ドラム表面の
影響を受けやすい、と言う問題があった。オゾンは人体
にとって有害であるばかりでなく、しばしば感光体と反
応して感光体の寿命を短くする。また、帯電の不安定性
はしばしば画質の低下を招き、ドラム表面の影響が大き
い事はドラムを鏡面仕上げにするか、あるいはアンダー
コートを必要とし、製造コストの向上につながる。更
に、この様な２層方式においては、(４)製造工程が複雑
になり、歩留まりが悪くなる、(５)層間の剥離等により
その安定性が問題になる、等の問題があった。最近、単
層構造の有機感光体（ＯＰＣ）がいくつか提案されい
る。われわれもＸ型フタロシアニンとバインダ−樹脂の
みからなる単層型の有機感光体に関してすでに特許出願
しているがさらに、帯電・光除電の繰り返し安定性や光
感度の向上が要望されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】単層型の有機感光体と
してはバインダ−樹脂とフタロシアニンのみから構成さ
れたものはすでに知られていたが帯電、光除電の繰り返
し試験等で初期帯電位が低下するなどの現象が知られて
いた。フタロシアニンとしてはβ型無金属フタロシアニ
ン、銅フタロシアニンなどである。
してはバインダ−樹脂とフタロシアニンのみから構成さ
れたものはすでに知られていたが帯電、光除電の繰り返
し試験等で初期帯電位が低下するなどの現象が知られて
いた。フタロシアニンとしてはβ型無金属フタロシアニ
ン、銅フタロシアニンなどである。
【００１０】また単層型の構成として感度などの向上の
ためにフタロシアニンの他に電荷移動材を加えた例が知
られているがやはり繰り返しテストなどで特性が劣化す
る。
ためにフタロシアニンの他に電荷移動材を加えた例が知
られているがやはり繰り返しテストなどで特性が劣化す
る。
【００１１】上記従来の課題に鑑み、本発明の目的は、
単層型の有機感光体において感光特性の向上とともに安
定性の向上をはかった組成を提供することにある。
単層型の有機感光体において感光特性の向上とともに安
定性の向上をはかった組成を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の技術的手段は、バインダ−樹脂とＸ型無金属
フタロシアニンを基本構成とする有機感光体に、さらに
電解重合体を含有させた電子写真用感光体にある。
の本発明の技術的手段は、バインダ−樹脂とＸ型無金属
フタロシアニンを基本構成とする有機感光体に、さらに
電解重合体を含有させた電子写真用感光体にある。
【００１３】
【作用】本発明者らは特定のフタロシアニンにさらに電
解重合体を加えてバインダ−樹脂とともに構成する有機
感光体が安定性を含めて非常に優れた電子写真特性を示
すという知見を得た。フタロシアニンとしてはＸ型の無
金属のものが他のもと違った優れた特性を示した。これ
に電荷移動材として知られている有機物を加えたところ
多くは加えることにより繰り返しテストにより感光特性
が劣化を生じた。しかし、電解重合体を加えた場合は特
性の向上がみられた。
解重合体を加えてバインダ−樹脂とともに構成する有機
感光体が安定性を含めて非常に優れた電子写真特性を示
すという知見を得た。フタロシアニンとしてはＸ型の無
金属のものが他のもと違った優れた特性を示した。これ
に電荷移動材として知られている有機物を加えたところ
多くは加えることにより繰り返しテストにより感光特性
が劣化を生じた。しかし、電解重合体を加えた場合は特
性の向上がみられた。
【００１４】電解重合体としてはポリピロ−ル、ポリチ
オフェン系化合物が特に優れていた。電解重合体は電解
法により容易に陽極の電極上に容易に皮膜状に形成され
るが感材、バインダ−樹脂と分散混合を良好に行うため
には微粉末状態が望ましい。電解重合体のオリゴマ−状
態が微粉末化処理は行い易い。またド−ピングされてい
るアニオンによっても特性が異なり、アニオンとしては
芳香族アニオンを用いることにより光感度が向上するば
かりでなく安定性も向上した。
オフェン系化合物が特に優れていた。電解重合体は電解
法により容易に陽極の電極上に容易に皮膜状に形成され
るが感材、バインダ−樹脂と分散混合を良好に行うため
には微粉末状態が望ましい。電解重合体のオリゴマ−状
態が微粉末化処理は行い易い。またド−ピングされてい
るアニオンによっても特性が異なり、アニオンとしては
芳香族アニオンを用いることにより光感度が向上するば
かりでなく安定性も向上した。
【００１５】アニオンとしてはアルキルベンゼンスルフ
ォン酸、アルキルベンゼンカルボン酸、アルキルナフタ
レンスルフォン酸、アルキルナフタレンカルボン酸が特
に効果的であった。アルキル基としてはカ−ボン数が１
から６までで１個以上芳香環に付与されていてもよい。
この場合アルキル基のかわりに水素基でもよい。
ォン酸、アルキルベンゼンカルボン酸、アルキルナフタ
レンスルフォン酸、アルキルナフタレンカルボン酸が特
に効果的であった。アルキル基としてはカ−ボン数が１
から６までで１個以上芳香環に付与されていてもよい。
この場合アルキル基のかわりに水素基でもよい。
【００１６】多くの有機感光体においては添加物を加え
たりして感度の向上をはかったりすると安定性は悪くな
るのが一般的であるが、本発明は、特定の感光体の組成
物質を選択することにより感度特性ばかりでなく繰り返
し安定性、画像特性、耐刷性に優れる感光体を得るに至
った。
たりして感度の向上をはかったりすると安定性は悪くな
るのが一般的であるが、本発明は、特定の感光体の組成
物質を選択することにより感度特性ばかりでなく繰り返
し安定性、画像特性、耐刷性に優れる感光体を得るに至
った。
【００１７】
【実施例】本発明の実施例を比較例と併せて説明する。
【００１８】（実施例１）まず電解重合体の作製をモノ
マ−としてピロ−ル、電解質としてはトルエンスルフォ
ン酸ナトリウムを用いてプロピレンカ−ボネ−トの溶液
中で行った。この電解重合体の固形物を微粉末に粉砕処
理を行った。この粉末をバインダ−樹脂としてポリエス
テルを用い、Ｘ型フタロシアニンとポリエステルとを
１：４の重量比率でテトラヒドロフランに溶解して作製
した溶液にＸ型フタロシアニンに対して１０ｗｔ％の割
合で混合して、さらに分散処理を十分に行った。また同
時に比較のために電解重合体が添加されていない溶液も
作製した。この二つの溶液より膜厚が２０μｍになるよ
うにＡｌ基板上に塗布を行って単層型の感光体を作製し
た。
マ−としてピロ−ル、電解質としてはトルエンスルフォ
ン酸ナトリウムを用いてプロピレンカ−ボネ−トの溶液
中で行った。この電解重合体の固形物を微粉末に粉砕処
理を行った。この粉末をバインダ−樹脂としてポリエス
テルを用い、Ｘ型フタロシアニンとポリエステルとを
１：４の重量比率でテトラヒドロフランに溶解して作製
した溶液にＸ型フタロシアニンに対して１０ｗｔ％の割
合で混合して、さらに分散処理を十分に行った。また同
時に比較のために電解重合体が添加されていない溶液も
作製した。この二つの溶液より膜厚が２０μｍになるよ
うにＡｌ基板上に塗布を行って単層型の感光体を作製し
た。
【００１９】感光特性の測定には川口電機（株）製EPA-
8100ペ−パ−アナライザを用いて行った。感度特性の結
果を（表１）に示す。感度はＥ1/2 で示す。測定波長は
７８０ｎｍである。繰り返し回数の結果として１回目、
１０００回目、５０００回目、１００００回目の結果を
示す。
8100ペ−パ−アナライザを用いて行った。感度特性の結
果を（表１）に示す。感度はＥ1/2 で示す。測定波長は
７８０ｎｍである。繰り返し回数の結果として１回目、
１０００回目、５０００回目、１００００回目の結果を
示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】この（表１）からわかるようにポリピロ−
ルを添加することによって感度が向上しかつ安定性が向
上しているのがわかる。
ルを添加することによって感度が向上しかつ安定性が向
上しているのがわかる。
【００２２】（実施例２）実施例１と同様にして電解重
合体としてアニオンがトリイソプロピルナフタレンスル
フォン酸ナトリウムを用いたポリチオフェンを作製し
た。ポリカボネ−トをバインダ−樹脂として用い、Ｘ型
フタロシアニンとポリカボネ−トとを１：５の割合でＴ
ＨＦ溶媒を用いて分散処理を行った。これにポリチオフ
ェンをＸ型フタロシアニンに対して３０ｗｔ％加えた溶
液を作製した。これらの溶液より膜厚が２０μｍ程度に
なるようにＡｌ基板上に塗布を行った。これらの試料に
ついて実施例１と同様な実験を行った。その結果を（表
２）に示す。
合体としてアニオンがトリイソプロピルナフタレンスル
フォン酸ナトリウムを用いたポリチオフェンを作製し
た。ポリカボネ−トをバインダ−樹脂として用い、Ｘ型
フタロシアニンとポリカボネ−トとを１：５の割合でＴ
ＨＦ溶媒を用いて分散処理を行った。これにポリチオフ
ェンをＸ型フタロシアニンに対して３０ｗｔ％加えた溶
液を作製した。これらの溶液より膜厚が２０μｍ程度に
なるようにＡｌ基板上に塗布を行った。これらの試料に
ついて実施例１と同様な実験を行った。その結果を（表
２）に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】この結果からもわかるようにポリチオフェ
ンを加えることにより光感度及び繰り返し安定性が向上
しているのがわかる。
ンを加えることにより光感度及び繰り返し安定性が向上
しているのがわかる。
【００２５】なお、本発明の電解重合体としては、以下
の（化２）で示す一般式を有する５員環の複素環化合物
が好的であることが確かめられた。
の（化２）で示す一般式を有する５員環の複素環化合物
が好的であることが確かめられた。
【００２６】
【化２】
【００２７】
【発明の効果】以上のように本発明はバインダ−樹脂と
無金属Ｘ型フタロシアニンからなる感光体にさらに電解
重合体を加えることにより感光特性とその安定性の向上
が図られた優れた電子写真用感光体が提供できる。
無金属Ｘ型フタロシアニンからなる感光体にさらに電解
重合体を加えることにより感光特性とその安定性の向上
が図られた優れた電子写真用感光体が提供できる。
Claims (5)
- 【請求項１】バインダ−樹脂とＸ型フタロシアニンとか
ら基本的に構成される単層式の正帯電型の有機感光体に
電解重合体を含有することをことを特徴とする電子写真
用感光体。 - 【請求項２】電解重合体が、（化１）に示すような一般
式の構造を有する５員環の複素環化合物からなる請求項
１記載の電子写真用感光体。 【化１】 - 【請求項３】（化１）に示す電解重合体において、アニ
オンが芳香族系アニオンであることを特徴とする請求項
１または２記載の電子写真用感光体。 - 【請求項４】芳香族系アニオンがアルキルベンゼンスル
フォン酸、アルキルナフタレンスルフォン酸、アルキル
ベンゼンカルボン酸、アルキルナフタレンカルボン酸の
いずれかであることを特徴とする請求項３記載の電子写
真用感光体。 - 【請求項５】電界重合体がオリゴマ−状態である請求項
１から４のいずれかに記載の電子写真用感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3234382A JPH0572777A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 電子写真用感光体 |
| US07/942,888 US5389477A (en) | 1991-09-13 | 1992-09-10 | Photosensitive material for electrophotography and method for making the photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3234382A JPH0572777A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 電子写真用感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0572777A true JPH0572777A (ja) | 1993-03-26 |
Family
ID=16970127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3234382A Pending JPH0572777A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0572777A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067533A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | University Of Wollongong | Conducting polymers with porphyrin cross-linkers |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP3234382A patent/JPH0572777A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067533A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | University Of Wollongong | Conducting polymers with porphyrin cross-linkers |
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