JPH0572797A

JPH0572797A - 乾式現像剤

Info

Publication number: JPH0572797A
Application number: JP3180482A
Authority: JP
Inventors: Shigemi Okanishi; 茂実岡西; Hajime Shimakawa; 一島川; Fukashi Sakamoto; 不可止坂本
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1991-06-26
Filing date: 1991-06-26
Publication date: 1993-03-26
Anticipated expiration: 2013-04-02
Also published as: JP2736574B2

Abstract

(57)【要約】【構成】気相で揮発性のチタン化合物、例えばチタン
ハライド等を、熱分解或いは加水分解し、非晶質の酸化
チタン超微粒子を生成させた後、直ちに該粒子の表面
を、イソブチルトリメトキシシランなどのオルガノシラ
ン化合物で処理することにより得られる、非晶質で、か
つ、疎水性（疎水化度３０〜８０重量％）の酸化チタン
超微粒子を、トナーに0.０１〜５重量％の割合で添加し
てなる乾式現像剤。【効果】本発明で用いる疎水性アモルファス酸化チタ
ン超微粒子は、超微粒子状態で表面を疎水化されてお
り、しかも粒子内部に吸着水が多いため、温度・湿度環
境の変化に対し、疎水性が高いレベルで安定した酸化チ
タン超微粒子となっている。本発明では、このような疎
水性アモルファス酸化チタン超微粒子をトナーに添加し
たものであるため、温度・湿度環境の変化に対し、帯電
特性が高い状態で安定し、かつ、コピー画像の鮮明な乾
式現像剤となっている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機やプリンター用
の乾式現像剤に関し、詳しくは疎水性でアモルファスの
酸化チタン超微粒子をトナーに添加することにより、温
度・湿度等の環境の変化に対し、帯電量が安定であり、
コピー画像が鮮明となる乾式現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
正帯電性キャリアと負帯電性トナーとから成る静電潜像
現像用乾式現像剤において、前記負帯電性トナーに、後
処理剤として、トナーに対して0.０５〜1.０重量％の疎
水性シリカ微粉末（平均粒子径１００ｍμ以下）と、0.
１〜3.０重量％の疎水性酸化チタン微粉末（平均粒子径
１００ｍμ以下）とを、両微粉末の重量比が１：５〜
１：１になる状態で添加してなる静電潜像現像用乾式現
像剤が提案されている（特公平２−２７６６４号公
報）。この静電潜像現像用乾式現像剤では、初期帯電量
の低下や、流動性の低下を、疎水性シリカ微粉末の添加
によって抑制し、そして、コピーの繰り返しに伴って帯
電量が上昇するという疎水性シリカ微粉末の欠点を、疎
水性酸化チタン微粉末のもつ、帯電量を低下させようと
する特性を利用して防止し、全体として、流動性が良好
で、コピーの繰り返しにかかわらず、帯電量の安定した
現像剤を得ようとしている。

【０００３】しかしながら、この発明では、疎水性酸化
チタン微粉末が結晶性であるため、高温高湿である夏条
件と、低温低湿である冬条件とで、水蒸気の吸着量の差
により、帯電量が大きく変動するという、実用上におい
て致命的な欠点がある。さらに、該疎水性酸化チタン微
粉末は凝集性が強く、透明性が低いため、コピー画像の
鮮明性にも劣るという欠点がある。

【０００４】一方、アモルファス（非晶質），球状の酸
化チタン微粒子を含有させることを特徴とする乾式現像
剤が提案されている（特開昭６２−２８７７２号公
報）。しかしながら、この発明で用いる酸化チタン微粉
末は親水性であるため、初期帯電量の制御が不充分であ
るという問題があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、こ
のような従来の問題点を解決すべく鋭意研究を進めた結
果、気相で揮発性のチタン化合物を熱分解或いは加水分
解し、非晶質の酸化チタン超微粒子を生成させた後、直
ちに該粒子の表面をオルガノシラン化合物で処理するこ
とにより得られる酸化チタン超微粒子が、アモルファス
（非晶質）であり、しかも吸着水を多く含んでいるにも
かかわらず、疎水性が高く、さらに分散性，透明性が高
いものであることに着目し、この非晶質で、かつ、疎水
性の酸化チタン超微粒子をトナーに添加したところ、温
度，湿度等の環境の変化に対し、帯電量が安定し、鮮明
なコピー画像が得られることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに到った。

【０００６】すなわち本発明は、気相で揮発性のチタン
化合物を熱分解或いは加水分解し、非晶質の酸化チタン
超微粒子を生成させた後、直ちに該粒子の表面をオルガ
ノシラン化合物で処理することにより得られる、非晶質
で、かつ、疎水性の酸化チタン超微粒子を、トナーに0.
０１〜５重量％の割合で添加してなる乾式現像剤を提供
するものである。

【０００７】本発明で用いる非晶質で、かつ、疎水性の
酸化チタン超微粒子は、気相で揮発性のチタン化合物を
熱分解或いは加水分解し、核となる非晶質の酸化チタン
超微粒子を生成させた後、直ちに該粒子の表面をオルガ
ノシラン化合物で処理することにより得られるものであ
る。ここで核となる非晶質の酸化チタン超微粒子の具体
的な製造法は、特開昭６０−１８６４１８号公報，特開
昭６１−２０１６０４号公報に詳細に開示されている。

【０００８】すなわち、揮発性チタン化合物を、アルゴ
ン，ヘリウム，窒素，酸素或いは空気等のキャリヤーガ
ス（希釈ガス）を用いて、気化又は霧化させ、加熱下
（６００℃以下、好ましくは２５０〜３５０℃の加熱
下）で水蒸気と混合して加水分解させるか、或いは分解
温度以上に加熱して熱分解することにより、核となる非
晶質の酸化チタン超微粒子を製造することができる。

【０００９】ここで用いる、原料である揮発性チタン化
合物の種類は、特に制限はなく、チタンの塩化物・アル
コキシド・アセチルアセトネート等の揮発性を有し、気
相中で熱分解或いは加水分解をした際に、アモルファス
の酸化チタン超微粒子を生成するものを用いれば良い。
これらを単独で、若しくは２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

【００１０】本発明では、上記の如く気相法で、核とな
る酸化チタン超微粒子を生成させた後、直ちに該酸化チ
タン超微粒子に、気化または霧化せしめられたオルガノ
シラン化合物を混合し、引続き気相で処理し、該粒子の
表面をオルガノシラン化合物で処理する。

【００１１】ここでオルガノシラン化合物としては、表
面改質の目的および反応性に応じて適宜選択すればよ
く、特に制限はない。具体的には例えば、シラン，アル
キルアルコキシシラン，シロキサン，ポリシロキサン，
カップリング剤等の揮発性を有し、かつ、疎水性基及び
チタンと結合する反応基を有するものを用いればよい。
これらの中でも特に、１，２，３，４−テトラメチルテ
トラシクロシロキサンや、次の一般式（Ｉ）

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、ｎは１〜３の整数を示し、R,R'
は、それぞれアルキル基或いはフェニル基を示す。）

【００１４】で表わされるアルキルアルコキシシランを
用いるのが好ましい。

【００１５】上記一般式（Ｉ）で表わされるアルキルア
ルコキシシランとしては、例えば、イソブチルトリメト
キシシラン，トリメチルメトキシシラン，フェニルトリ
メトキシシラン，オクチルトリエトキシシラン等が挙げ
られ、特にイソブチルトリメトキシシランが好ましい。

【００１６】本発明においては、このようなオルガノシ
ラン化合物を、気化または霧化させて、キャリヤーガス
と共に核となる酸化チタン超微粒子に混合し、気相で処
理する。

【００１７】ここで前記の揮発性チタン化合物や、上記
のオルガノシラン化合物を、気化又は霧化する方法は特
に限定されず、各物質の蒸気圧，熱分解温度等により決
定され、例えば加熱方式，バブリング方式，噴霧方式，
超音波噴霧方式などが用いられる。また、常温で固体で
あるような物質の場合は、加熱して昇華させるか、或い
は融解させて蒸発させるか、さらには溶媒に溶解させた
後、上記した各種方式などにより供給してもよい。この
ようにして、本発明で用いる非晶質で、かつ、疎水性の
酸化チタン超微粒子を得ることができる。

【００１８】以下、本発明で用いる、非晶質で、かつ、
疎水性の酸化チタン超微粒子を製造する方法の一例を、
図面により、具体的に説明する。第１図は、本発明で用
いる非晶質で、かつ、疎水性の酸化チタン超微粒子の製
造に用いる装置の一態様を示す概略図である。

【００１９】まず、前記した如き揮発性チタン化合物
を、チャージポンプ１にて蒸発器２に送り込んで、気化
又は霧化させると共に、キャリヤーガスボンベ３から供
給されるキャリヤーガス（窒素ガスなど）により、反応
器４のうちの超微粒子製造部４Ａへ送り込む。

【００２０】一方、必要により、水を前記キャリヤーガ
スと共に加熱器５へ導入して加熱水蒸気を調製し、この
加熱水蒸気を同時に超微粒子製造部４Ａへ送り込み、６
００℃以下、好ましくは２５０〜３５０℃の加熱下、加
水分解（或いは熱分解であってもよい）することによ
り、核となるアモルファス酸化チタン超微粒子が製造さ
れる。

【００２１】この核となる酸化チタン超微粒子の平均粒
子径は、0.００５〜0.１μｍ、好ましくは0.０１〜0.０
５μｍであり、粒径分布は、0.００１〜0.５μｍ、好ま
しくは0.００５〜0.１μｍである。なお、このとき導入
する水の量には、特に制限はないが、揮発性チタン化合
物を加水分解するのに必要な理論量の５倍以上とするこ
とにより、核となる酸化チタン超微粒子の粒径を小さく
することができ、一層透明性を向上させることができ
る。また、同様の理由により、揮発性チタン化合物の濃
度を低くすることや、水との混合を急速に行わせること
も、有効である。

【００２２】次に、上記の如く、反応器４内の超微粒子
製造部４Ａで製造された、核となる酸化チタン超微粒子
は、引続いて反応器４内の混合改質部４Ｂへ導入され、
ここで蒸発器２''により、気化又は霧化せしめられたオ
ルガノシラン化合物を混合され、気相で処理される。

【００２３】第２図は、混合改質部４Ｂの一態様を示す
説明図である。図中、符号６は核となる酸化チタン超微
粒子Ａの流路であり、符号７はオルガノシラン化合物Ｂ
の流路である。ここで核となる酸化チタン超微粒子Ａの
流路６と、オルガノシラン化合物Ｂの流路７とのなす角
αは、特に制限はないが、０〜９０°とすることが好ま
しい。分解しやすい揮発性オルガノシラン化合物を用い
た場合、この範囲外の角度とすると、オルガノシラン化
合物単独の超微粒子が発生し、表面改質が行なわれず、
超微粒子同士の混合物となりやすいため好ましくない。
第２図では、両流路のなす角αが４５°のものを示して
いる。

【００２４】このようにオルガノシラン化合物は、蒸発
器２''により、気化又は霧化せしめられ、キャリヤーガ
スと共に混合改質部４Ｂへ供給されて、核となる酸化チ
タン超微粒子と混合される。

【００２５】なお、核となる酸化チタン超微粒子と、オ
ルガノシラン化合物とを混合するに際しては、次の
（１）〜（３）のいずれかの場合に該当するようにする
ことが好ましい。（１）まず第１には、オルガノシラン化合物の濃度は、
核となる酸化チタン超微粒子の原料である揮発性チタン
化合物の濃度以下とすることが好ましい。ここでいう濃
度とは、キャリヤーガス，揮発性チタン化合物，オルガ
ノシラン化合物，水蒸気（加水分解で行なう場合）及び
その他のガスを含む全てのガスの合計mol 量に対する、
揮発性チタン化合物或いはオルガノシラン化合物のmol
量の割合を示す。ここでオルガノシラン化合物の濃度
を、揮発性チタン化合物の濃度以上にした場合、オルガ
ノシラン化合物が分解し易いものであると、オルガノシ
ラン化合物の単独の超微粒子が発生し、表面改質が行な
われず、揮発性チタン化合物、オルガノシラン化合物別
々の超微粒子の混合物となる可能性があるため好ましく
ない。

【００２６】（２）次に、核となる酸化チタン超微粒子
と、オルガノシラン化合物の混合は、前者の流速ｕ₁と
後者の流速ｕ₂との比ｕ₂／ｕ₁が、０．１以上となる
ように行なうことが好ましく、通常、０．１〜１０、よ
り好ましくは０．２〜５、さらに好ましくは０．５〜３
とする。分解し易い揮発性チタン化合物を用いた場合に
は、この範囲外の流速比で混合を行なうと、オルガノシ
ラン化合物単独の超微粒子が発生し、表面改質が行なわ
れず、揮発性チタン化合物、オルガノシラン化合物別々
の超微粒子が発生する可能性がある。

【００２７】（３）上記（１）や上記（２）に該当しな
くともよい場合がある。すなわち、揮発性チタン化合物
を気相中で加水分解或いは熱分解するときと同様の条件
で、オルガノシラン化合物を加水分解或いは熱分解させ
た場合に得られる粒子の粒径が、核となる酸化チタン超
微粒子の平均粒径以上、好ましくは２倍以上、さらに好
ましくは５倍以上となるものを用いるか、或いは単独で
は粒子を生成しないような反応性の低いものを用いた場
合である。このような条件を満たす化合物としては、例
えばイソブチルトリメトキシシラン，トリメチルメトキ
シシラン，フェニルトリメトキシシラン，オクチルトリ
エトキシシラン等がある。なお、上記の如き両者の混合
に際して、各々の流路のなす角αを０〜９０°とするこ
とが好ましいことは前述した通りである。

【００２８】このように適正に混合された混合物は、混
合改質部４Ｂにおいて気相で処理される。このときの反
応温度は、０〜４００℃、好ましくは１００〜３００℃
である。ここで反応温度が４００℃以上であると、オル
ガノシラン化合物が分解し易くなり、疎水性が低下しや
すい。なお、この反応の際に、オルガノシラン化合物の
分解を促進するため及びアモルファス酸化チタン超微粒
子表面への反応を促進するために、水蒸気，アンモニ
ア，ステアリルアミンなどのアミン等を供給してもよ
い。

【００２９】また、核となる酸化チタン超微粒子が生成
してから、オルガノシラン化合物と混合するまでの滞留
時間は、１分以内、好ましくは１０秒以内、さらに好ま
しくは１秒以内とする。この滞留時間を１分以上とする
と、核となるアモルファス酸化チタン超微粒子の凝集が
進み、超微粒子レベルでの表面疎水化ができなくなるた
め好ましくない。さらに、オルガノシラン化合物混合後
の反応器中の滞留時間や流速には特に制約はないが、通
常、滞留時間は0.０１〜１０秒、流速は0.０１〜５０ｍ
／ｓの範囲で行なわれる。

【００３０】叙上の如くして、本発明で用いる、表面改
質された酸化チタン超微粒子（非晶質で疎水性の酸化チ
タン超微粒子）が得られる。この表面改質された酸化チ
タン超微粒子がアモルファス（非晶質）であることは、
Ｘ線回折分析により明らかとなっており、しかも球状で
ある。なお、得られた表面改質酸化チタン超微粒子を回
収する方法は、特に制約はなく、通常のフィルター，電
気集塵機等を用いて行なえばよい。第１図においては、
フィルター８を用いて、表面改質された酸化チタン超微
粒子を回収した例を示している。

【００３１】このようにして得られた表面改質酸化チタ
ン超微粒子の疎水性は、水−メタノール滴定法で測定し
た疎水化度で通常３０〜８０％である。水−メタノール
滴定法の詳細は後述する。また、この超微粒子は、非晶
質であるため、吸着水を１〜１０重量％含んでいる。も
ともと吸着水を多量に含んでいるため、温度湿度環境の
影響を受けにくいという特徴を持っている。

【００３２】本発明においては、このようにして得られ
た疎水性酸化チタン超微粒子を、トナーに添加する。な
お、必要に応じて、キャリアーにも加えてもよい。この
場合には、キャリアーの核粒子の被覆層に加える。ここ
でトナーの構成成分に関しては、既知のものを任意に使
用でき、結着樹脂や着色剤などの他、磁性体や電荷制御
剤等を使用することができる。結着樹脂としては例え
ば、ポリエステル，ポリスチレン，スチレンアクリル系
樹脂，メタクリル樹脂及びこれらの誘導体或いはこれら
の混合物を用いることができる。また、着色剤として
は、カーボンブラック等の顔料や、染料を適宜用いれば
良い。

【００３３】トナーへの疎水性アモルファス酸化チタン
超微粒子の配合量は、０．０１〜５重量％、好ましくは
０．１〜３重量％である。疎水性アモルファス酸化チタ
ン超微粒子の配合量が０．０１重量％未満であると、帯
電量の安定化に充分な効果がなく、一方、５重量％を超
えて配合しても、効果は変化せず、不経済である。

【００３４】トナーへの疎水性アモルファス酸化チタン
超微粒子の配合方法については、特に制限はなく、トナ
ー製造時に配合し、ロールミルやヘンシエルミキサーや
二軸押出混練機等で混練し、ビンミルやジェットミル等
の粉砕機により粉砕して用いるか、或いは出来上がった
トナーに添加混合しても良い。

【００３５】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明す
る。

【００３６】実施例１（１）疎水性アモルファス酸化チタン超微粒子（以下、
疎水性チタニアと略称する。）の製造第１図に示す装置を用い、以下の如くして、疎水性チタ
ニアＡを製造した。チタンテトライソプロポキサイド(T
i(O-iC₃H₇)₄)をチャージポンプ１を用いて、２4.１g/hr
の流量で、キャリヤーガスボンベ３中の窒素ガス（１．
５Nm³/hr)と共に、２００℃に加熱した蒸発器２へ導入
し、原料を完全に気化せしめた。一方、チャージポンプ
１’を用いて、１１２７g/hrの水を、キャリヤーガスボ
ンベ中の窒素ガス（０．１５Nm³/hr) と共に、蒸発器
２’で気化させ、さらに、５００℃に加熱した加熱器５
へ導入し、加熱水蒸気を調製した。このときの水蒸気の
過剰量は理論量の３６８倍であった。この加熱水蒸気
を、前記の如く気化せしめられた原料と共に、反応器４
へ送り込み、反応器４のうちの超微粒子製造部４Ａで、
２６０℃の温度にて、原料を加水分解させ、超微粒子状
酸化チタンを合成した。このときの反応器４へ送り込む
速度は、原料側で１８．３m/s、水蒸気側で１１．７m/s
であり、混合後の反応器４中の流速は２１．９m/s で
あった。

【００３７】一方、表面改質用のオルガノシラン化合物
として、イソブチルトリメトキシシラン(iC₄H₉Si(OCH₃)
₃)を、チャージポンプ１’を用いて、１０．８g/hrの流
量で、キャリヤーガスボンベ３中の窒素ガス（１．５Nm
³/hr) と共に、２００℃に加熱した蒸発器２’へ導入
し、原料を完全に気化せしめた。この気化せしめられた
イソブチルトリメトキシシランを、反応器４内の混合改
質部４Ｂにて、先に合成した超微粒子状酸化チタン及び
加熱水蒸気を含む窒素流と混合し、２６０℃で反応さ
せ、表面がオルガノシランで改質された疎水性の超微粒
子状の酸化チタンを得た。このときの混合改質部４Ｂの
流路６と流路７との成す角αは９０°とした。また、気
化せしめられたイソブチルトリメトキシシランを、混合
改質部４Ｂに送り込む速度は、１８．３m/s であり、超
微粒子状酸化チタンの流速は２１．９m/sであり、さら
に混合後の混合改質部４Ｂ中の流速は２．５m/s であっ
た。また、超微粒子状酸化チタンが生成してから、イソ
ブチルトリメトキシシランと混合するまでの滞留時間
は、０．４６ミリ秒であり、混合改質部４Ｂの滞留時間
は０．１２秒であった。得られた疎水性チタニアＡの性
状を下記の第１表に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】（２）乾式現像剤の製造と評価熱可塑性ポリエステル樹脂（数平均分子量：約６００
０）９５重量部、カーボンブラックMA100(三菱化成工業
社製）４重量部、上記（１）で得られた疎水性チタニア
Ａを１重量部配合したものを、ロールミルで１５０℃に
て２０分間混練した後、ジェットミルを用いて粉砕する
ことによって、平均粒子径９μｍのトナーを得た。上記
トナー２００ｇと、キャリヤー（日本鉄粉製、商品名：
EFV250/400)2800gとを混合して、２成分系乾式現像剤を
調製した。この現像剤を、電子写真装置（（株）リコー
製、商品名：PPC-900)に入れ、夏条件（３０℃、８０％
RH) と、冬条件（１０℃、１５％RH）で、連続３０００
０枚の複写試験を行ない、試験前後のトナーの帯電量を
ブローオフ法で測定し、それぞれ試験初期と最後の画像
濃度及び地肌濃度を、反射濃度計で測定し、トナー飛散
量、画像鮮明性を評価した。これらの結果を下記の第２
表に示す。

【００４０】実施例２（１）疎水性チタニアＢの製造実施例１（１）において、オルガノシラン化合物とし
て、イソブチルトリメトキシシラン(iC₄H₉Si(OCH₃)₃)の
代わりに、フェニルトリメトキシシラン(C₆H₅Si(OC
H₃)₃) を１２．１g/hrの流量で供給したこと以外は、実
施例１（１）と同様の操作を行ない、疎水性チタニアＢ
を製造した。（２）乾式現像剤の製造と評価上記（１）で得られた疎水性チタニアＢを用いたこと以
外は、実施例１（２）と同様にして行なった。結果を下
記の第２表に示す。

【００４１】実施例３（１）疎水性チタニアＢの製造実施例１（１）において、オルガノシラン化合物とし
て、イソブチルトリメトキシシラン(iC₄H₉Si(OCH₃)₃)の
代わりに、トリメチルメトキシシラン（(CH₃)₃SiOCH₃）
を８．８g/hrの流量で供給したこと以外は、実施例１
（１）と同様の操作を行ない、疎水性チタニアＣを製造
した。（２）乾式現像剤の製造と評価上記（１）で得られた疎水性チタニアＣを用いたこと以
外は、実施例１（２）と同様にして行なった。結果を下
記の第２表に示す。

【００４２】実施例４（１）疎水性チタニアＢの製造実施例１（１）において、オルガノシラン化合物とし
て、イソブチルトリメトキシシラン(iC₄H₉Si(OCH₃)₃)の
代わりに、1,2,3,4-テトラメチルテトラシクロシロキサ
ン(-(-CH₃HSiO-)-₄)を１４．８g/hrの流量で供給したこ
と以外は、実施例１（１）と同様の操作を行ない、疎水
性チタニアＤを製造した。（２）乾式現像剤の製造と評価上記（１）で得られた疎水性チタニアＤを用いたこと以
外は、実施例１（２）と同様にして行なった。結果を下
記の第２表に示す。

【００４３】実施例５実施例１（２）において、熱可塑性ポリエステル樹脂の
代わりに、熱可塑性ポリスチレン樹脂（数平均分子量：
約9000）を用いたこと以外は、実施例１（２）と同様の
操作を行なった。結果を下記の第２表に示す。

【００４４】実施例６熱可塑性ポリエステル樹脂（数平均分子量：約6000）９
５重量部、カーボンブラックMA100(三菱化成工業社製）
４重量部をロールミルで１５０℃にて２０分間混練した
後、ジェットミルを用いて粉砕し、さらに実施例１
（１）で製造した疎水性チタニアＡを１重量部添加混合
し、平均粒子径９μｍのトナーを得たこと以外は、実施
例１（２）と同様の操作を行なった。結果を下記の第２
表に示す。

【００４５】比較例１実施例１（２）において、疎水性チタニアＡの代わり
に、疎水性チタニアとして、アエロジルT805（アナター
ゼ型、デグッサ社製のチタニアP-25をオクチルトリメト
キシシランで疎水化したもの）を用いたこと以外は、実
施例１（２）と同様の操作を行なった。結果を下記の第
２表に示す。

【００４６】比較例２（１）親水性アモルファス酸化チタン超微粒子の製造実施例１（１）において、オルガノシランを供給しなか
ったこと以外は、実施例１（１）と同様の操作を行なっ
て、親水性のアモルファス酸化チタン超微粒子を製造し
た。（２）乾式現像剤の製造及び評価上記（１）で得られた親水性アモルファス酸化チタン超
微粒子を用いたこと以外は、実施例１（２）と同様にし
て行なった。結果を下記の第２表に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】第２表によれば、実施例１〜６の乾式現像
剤は、比較例１〜２の乾式現像剤と比較して、高温多湿
の夏条件と低温低湿の冬条件とでトナー帯電量が一定と
なるため、画像濃度が高く、かつ、地肌濃度が低い、す
なわちトナー飛散量が少なくなり、環状条件が変化して
も常に鮮明な画像が得られることが判る。

【００４９】

【発明の効果】本発明で用いる疎水性アモルファス酸化
チタン超微粒子は、超微粒子状態で表面を疎水化されて
おり、しかも粒子内部に吸着水が多いため、温度・湿度
環境の変化に対し、疎水性が高いレベルで安定した酸化
チタン超微粒子となっている。本発明では、このような
疎水性アモルファス酸化チタン超微粒子をトナーに添加
したものであるため、温度・湿度環境の変化に対し、帯
電特性が高い状態で安定し、かつ、コピー画像の鮮明な
乾式現像剤となっている。

【００５０】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いる非晶質で、かつ、疎水性の酸化
チタン超微粒子の製造に用いる装置の一態様を示す概略
図である。

【図２】反応器内の混合改質部の一態様を示す説明図で
ある。

【符号の説明】

１，1'，１'' チャージポンプ２，2'，２'' 蒸発器３キャリヤーガスボンベ４反応器４Ａ超微粒子酸化チタン製造部４Ｂ混合改質部５加熱器Ａ超微粒子酸化チタンＢオルガノシラン化合物６超微粒子酸化チタンの流路７オルガノシラン化合物の流路８フィルター

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】気相で揮発性のチタン化合物を熱分解或
いは加水分解し、非晶質の酸化チタン超微粒子を生成さ
せた後、直ちに該粒子の表面をオルガノシラン化合物で
処理することにより得られる、非晶質で、かつ、疎水性
の酸化チタン超微粒子を、トナーに0.０１〜５重量％の
割合で添加してなる乾式現像剤。
【請求項２】非晶質で、かつ、疎水性の酸化チタン超
微粒子が、吸着水を１〜１０重量％含むことを特徴とす
る請求項１記載の乾式現像剤。
【請求項３】オルガノシラン化合物が、一般式（Ｉ）【化１】（式中、ｎは１〜３の整数を示し、R,R'は、それぞれア
ルキル基或いはフェニル基を示す。）で表されるアルキ
ルアルコキシシランである請求項１記載の乾式現像剤。