JPH0572949B2

JPH0572949B2 -

Info

Publication number: JPH0572949B2
Application number: JP27989985A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Nanzaki; Takayuki Yamamoto; Hiroyuki Okitsu; Kenji Okazaki
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1985-12-11
Filing date: 1985-12-11
Publication date: 1993-10-13
Also published as: JPS62138570A

Description

【発明の詳細な説明】

(a) 産業上の利用分野本発明は粗面接着性及び低温接着性に優れる感
圧性接着剤組成物に関する。 (b) 従来の技術従来、包装用、マスキング用、電気絶縁用、表
面保護用、防食用、両面接着用等の目的に使用さ
れる各種感圧性接着テープには、天然ゴム、スチ
レン−ブタジエンゴムを代表とするジエン系エラ
ストマーをベースポリマーとする感圧性接着剤組
成物が広く用いられてきた。これらの感圧性接着テープの大部分はベースポ
リマー、粘着性付与樹脂及び軟化剤の他、所望に
より安定剤、充填剤その他の添加剤を有機溶剤中
で混合溶解し、それをテープ基材、セパレーター
等に塗布した後、乾燥して有機溶剤を蒸発除去す
る事により製造されている。また近年、火災に対する安全性、無公害性、高
生産性等の観点から、有機溶剤を使用しないホツ
トメルト製造方式が導入されてきた。この方式に
用いられる感圧性接着剤組成物のベースポリマー
としては熱可塑性エラストマーが主であり、具体
的には、スチレン−イソプレン系ブロツク共重合
体的には、スチレン−ブタジエン系ブロツク共重
合体、スチレン−ブタジエン系ブロツク共重合体
の水素添加物等が工業化されている。 (c) 発明が解決しようとする問題点上記感圧性接着剤組成物は主として低温接着性
の改良を目的として、プロセスオイル、ポリエス
テル系可塑剤、ポリブテン、液状ゴムその他の
種々の液状樹脂を軟化剤として配合するのが一般
的である。そして、ほとんどの軟化剤の場合、そ
の添加により低温での接着性は改良されるが、接
着剤表面の凝集力が低下する結果、この種の接着
剤を用いた感圧性接着テープを特に粗面に貼り付
けた場合、剥がれが生じ、このため、感圧性接着
テープとしての機能を充分に果たし得なかつた。又、ある種の軟化剤は、その添加により常温
（15〜30℃程度）での粗面接着性の低下は見られ
ないが、例外なく低温接着性が悪く、冬の寒い環
境下（例えば５℃以下）で使用すると粗面に対し
ては勿論、通常の平滑面に対する接着性も著しく
劣る。特に最近、包装用途への使用が検討されて
いるスチレン−イソプレン系ブロツク共重合体を
ベースポリマーとする感圧性接着剤においては、
この低温接着性及び粗面接着性の点に大きな問題
があり、その改善が強く要請されている。なお、本明細書において、粗面とは、繰り返し
使用することによつて表面が傷付いたダンボール
フラツプ面、表面の粗いクラフト包装紙面、ベニ
ヤ板表面等、凹凸構造の表面のことをいう。 (d) 問題点を解決するための手段本発明者らは上記感圧性接着剤組成物、特にス
チレン−イソプレン系ブロツク共重合体をベース
ポリマーとする接着剤組成物の問題を解決すべく
鋭意検討を重ねた結果、配合成分の１つである軟
化剤として、ある特定の芳香族変性テルペン系樹
脂を主成分とする組成物を用いることにより、充
分な粗面接着性を保持した状態で低温接着性を改
良できることを見い出し、本発明を完成するに至
つたものである。即ち、本発明はベースポリマー、粘着性付与樹
脂及び軟化剤を必須成分とする接着剤組成物であ
つて、該軟化剤は一般式が

【式】（R₁，R₂は水素又はアルキル基、ｍ，ｎは正
数）で示され、且つ粘度が温度25℃で1000〜
1000000センチポイズである液状の芳香族変性テ
ルペン系樹脂を主成分とする組成物であることを
特徴とするものである。以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられるベースポリマーの具体的な
代表例としては、天然ゴム、合成イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、ブタジエン−アクリロニ
トリルゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン
系ブロツク共重合体、スチレン−ブタジエン系ブ
ロツク共重合体、スチレン−ブタジエン系ブロツ
ク共重合体の水素添加物等が挙げられる。これらのうち、特にスチレン−イソプレン系ブ
ロツク共重合体がホツトメルト塗工が可能であ
り、しかも初期接着力が大きく、更に粗面接着性
及び低温接着性が大幅に改善されるから最も好ま
しい。又、本発明に用いられる粘着性付与樹脂として
は上記ベースポリマーに粘着性を付するものであ
れば特に限定されるものではなく、具体的な代表
例としてはテルペン系樹脂、テルペンフエノール
系樹脂、テルペン芳香族系樹脂、クマロンインデ
ン樹脂、スチレン系樹脂、石油系樹脂、フエノー
ル系樹脂、キシレン系樹脂、ロジン系樹脂等を挙
げることができ、これらは単独或いは所望により
２種以上併用してもよいのである。この粘着性付与樹脂は軟化点が30℃以上、特に
好ましくは60〜180℃程度の常温で固形或いは半
固形のものが好ましい。又、この粘着性付与樹脂の配合量は上記ベース
ポリマー100重量部に対して20〜300重量部、特に
好ましくは50〜200重量部とするのが望ましい。
20重量部未満では充分な接着性が発現し難く、逆
に、300重量部より多くなると凝集力が劣り、い
ずれの場合も良好な接着性が得られないから好ま
しくない。そして、本発明の大きな特徴は、上記粘着性付
与樹脂と共に添加する軟化剤として、一般式

【式】（R₁，R₂は水素又はアルキル基、ｍ，ｎは正
数）で示され、且つ粘度が温度25℃で1000〜
1000000センチポイズである液状の芳香族変性テ
ルペン系樹脂を主成分とする組成物を用いた点に
ある。そして、該軟化剤としては、上記一般式で示さ
れる芳香族変性テルペン系樹脂を主成分とし、こ
の他に、モノビニル置換芳香族化合物の二量体等
の重合体、更にジベンテンの二量体等の重合体を
含む組成物を用いるのが、粗面接着性及び低温接
着性等の諸特性を著しく向上させるから最も好ま
しい。又、本発明においては、更に、上記組成物と共
に、他種の軟化剤を併用してもよいのである。こ
の他種の軟化剤としては、プロセスオイル、液状
芳香族系樹脂、液状テルペン樹脂、液状水素添加
ロジンエステル樹脂、液状脂肪族系石油樹脂、フ
タル酸系ポリエステル可塑剤、ポリブテン、液状
ゴムその他の種々の液状樹脂等のうち少なくとも
一種が挙げられるが、その添加量は本発明の効果
を損なわない範囲に留どめなけれはならない。又、本発明に用いられる軟化剤の配合量として
は、上記ベースポリマー100重量部に対して、好
ましくは５〜150重量部、特に好ましくは10〜100
重量部の範囲が望ましく、５重量部未満の場合に
は充分な低温接着性が得られないことがあり、逆
に150重量部を超えると充分な粗面接着性が得ら
れないことがあるから望ましくない。そして、上記の液状の芳香族変性テルペン系樹
脂を主成分とする軟化剤はスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、イソプロペニルトル
エン等のモノビニル置換芳香族化合物とジペンテ
ンを三塩化アルミニウム、三弗化硼素、三臭化ア
ルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ、二塩化
亜鉛等のフリーデル・クラフツ型触媒を用いて常
法により重合を行うことによつて得られる。この
場合、ジペンテンの配合量は、重合体全体に対し
て２〜98重量％、好ましくは５〜95重量％となる
ように調整するのが望ましいのである。この重合の際に、モノビニル置換芳香族化合物
の二量体等の重合体、ジペンテンの二量体等の重
合体が生成し、従つて、この軟化剤は、上記一般
式で示される液状の芳香族変性テルペン系樹脂、
モノビニル置換芳香族化合物の重合体及びジペン
テンの重合体から成る組成物として得られる。かくして得られた軟化剤に、更に所望により、
上記の他種の軟化剤を配合すればよいのである。又、上記の液状の芳香族変性テルペン系樹脂を
主成分とする軟化剤の粘度は温度25℃で1000〜
1000000センチポイズ、好ましくは1000〜500000
センチポイズであることが望ましい。1000センチ
ポイズ以下のものは加熱減量、臭いの原因となる
可能性があり好ましくなく、一方1000000センチ
ポイズ以上のものは、軟化剤として配合しても低
温接着性の改良が不十分であるから好ましくな
い。そして、この粘度は、上記一般式において、ｎ
やｍの数及びR₁やR₂のアルキル基を変えて調整
したり或は２種以上の芳香族変性テルペン系樹脂
から成る軟化剤を混合する等の方法で調整しう
る。この場合、上記ｎは0.05〜15の正数が好まし
く、ｍは１〜10の正数が望ましい。この芳香族変性テルペン系樹脂を主成分とする
軟化剤、上記ベースポリマー及び上記粘着性付与
樹脂を混合することにより本発明の感圧性接着剤
組成物が得られるが、本発明の感圧性接着剤組成
物には、上記のベースポリマー、粘着性付与樹
脂、軟化剤の他に、更に従来公知の酸化防止剤、
紫外線吸収剤、充填剤、顔料、増量剤等の種々の
添加剤を配合してもよいのであり、かくして得ら
れた感圧性接着剤組成物は、充分な粗面接着性を
保持すると共に優れた低温接着性を有するのであ
る。又、本発明の感圧性接着剤組成物を用いて感圧
性接着テープ又は感圧性接着シートを製造するに
は、従来の方法によつて行えばよく、上記感圧性
接着剤組成物を各種紙基材、プラスチツクフイル
ム、発泡体、金属箔等の支持体上に塗工して、乾
燥などの所要の工程を経る事によつて製造するこ
とができる。塗工方式は用いる各感圧性接着剤組
成物に好適な方法を選べばよく、例えば、感圧性
接着剤組成物をトルエン等の有機溶剤に溶解し
て、塗工してもよいし、或いは水系又は非水系の
エマルジヨンとして塗工してもよく、更にこれら
に変えて、ホツトメルト塗工のように、固形分
100％、つまり無溶剤の状態で塗工してもよいの
である。この場合、感圧性接着剤組成物層の厚さとして
は各用途に応じて異なるが、通常は約５〜500μm
となるように調整すればよいのである。 (e) 作用本発明の感圧性接着剤組成物はその軟化剤とし
て特殊な芳香族変性テルペン系樹脂を主成分とす
る組成物を用いたものであり、これによつて充分
な粗面接着性を保持した状態で低温接着性を改良
できる理由は明確ではないが、上記軟化剤は温度
変化に対する緩衝作用を有し、このため低温にお
ける感圧性接着剤組成物の粘度やレオロジー特性
上の変化が比較的小さく、この結果、粗面接着性
を保持した状態で充分な低温接着性を発現するも
のと推考される。 (f) 実施例以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中、部又は％は重量部又は重量％
を意味する。軟化剤の製造モノビニル置換芳香族化合物としてスチレンを
用い、該スチレンとジペンテンを、第１表に示す
配合比で、しかもフリーデル・クラフツ型触媒
下、常法により重合させることにより芳香族変性
テルペン系樹脂を主成分とする軟化剤を得た。各軟化剤の温度25℃における粘度を第１表に示
す。

【表】した値である。
実施例１ベースポリマーとしてスチレン−イソプレン系
ブロツク共重合体（スチレンの含有量14％メルト
インデツクス（Ｇ条件）：９ｇ／10分）100部、粘
着性付与樹脂として脂肪族系石油樹脂（粘度が温
度140℃で3000センチポイズ、軟化点95℃）100
部、軟化剤として第１表(A)に示す芳香族変性テル
ペン系樹脂50部、更にフエノール系酸化防止剤１
部を、各々加圧ニーダー中に投入し、温度160℃
で混合することにとより本発明の感圧性接着剤組
成物を得た。実施例２実施例１の軟化剤に代えて、第１表(B)に示す芳
香族変性テルペン系樹脂50部を用いた以外は、実
施例１と同様にして本発明の感圧性接着剤組成物
を得た。実施例３実施例１の軟化剤に代えて、第１表(C)に示す芳
香族変性テルペン系樹脂50部を用いた以外は、実
施例１と同様にして本発明の感圧性接着剤組成物
を得た。比較例１実施例１の軟化剤に代えて、軟化剤として液状
芳香族系樹脂（粘度が温度25℃で88000センチポ
イズ）を用いた以外は、実施例１と同様にして感
圧性接着剤組成物を得た。比較例２実施例１の軟化剤に代えて、軟化剤として液状
ジペンテン樹脂（粘度が25℃で91000センチポイ
ズ）を用いた以外は、実施例１と同様にして感圧
性接着剤組成物を得た。比較例３実施例１の軟化剤に代えて、軟化剤として液状
水添ロジンエステル樹脂（粘度が温度25℃で5000
センチポイズ）を用いた以外は、実施例１と同様
にして感圧性接着剤組成物を得た。比較例４実施例１の軟化剤に代えて、軟化剤として液状
脂肪族系石油樹脂（粘度が温度25℃で35000セン
チポイズ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感圧性接着剤組成物を得た。比較例５実施例１の軟化剤に代えて、軟化剤としてナフ
テン系プロセスオイル（粘度が温度25℃で50セン
チポイズ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感圧性接着剤組成物を得た。比較例６実施例１の軟化剤に代えて、軟化剤としてポリ
ブテン（粘度が温度25℃で2000）を用いた以外
は、実施例１と同様にして感圧性接着剤組成物を
得た。比較例７実施例１の軟化剤に代えて、軟化剤としてフタ
ル酸系ポリエステル可塑剤（粘度が温度25℃で
3700センチポイズ）を用いた以外は、実施例１と
同様にして感圧性接着剤組成物を得た。参考例実施例１において、その軟化剤を完全に除去し
たもの、つまり軟化剤を全く加えないものを試料
とした。実施例１〜３、比較例１〜７及び参考例の各々
の感圧性接着剤組成物を用い、一方支持体として
厚みが約115μmのポリエチレンラミネートクラフ
ト紙を用い、上記各感圧性接着剤組成物を、直径
20mmのエクストルーダーに投入し、温度200℃で
幅100mmのダイから押し出しつつ、上記ポリエチ
レンラミネートクラフト紙のクラフト紙面側に、
感圧性接着剤組成物層の厚みが30μmとなるよう
に塗布して、各感圧性接着テープを作成した。上記実施例１〜３、比較例１〜７及び参考例の
感圧性接着剤組成物を用いて作成した感圧性接着
テープについて、下記方法にて粗面ダンボールシ
ールテスト、対クラフト紙保持力テスト、低温ボ
ールタツクテストを行つた。その結果を第２表に示す。

【表】［粗面ダンボールシールテスト］市販のダンボール箱（Ａ−１、サイズ640mm×
255mm×300mm）のフラツプの中央重なり部分付近
に粗面化用感圧性接着テープを貼り付け、次い
で、これを引き剥がすという操作を繰り返すこと
によつて、フラツプ表皮を剥ぎ取り、粗面化し
た。次に、温度25〜27℃の条件下で、上記の粗面化
したダンボール箱のフラツプを折り畳み、その粗
面化した箇所の中央部に50mm角の上記各感圧性接
着テープを貼り付け、軽く手で圧着して放置し、
この各感圧性接着テープが剥がれてフラツプが開
くまでの時間（分）を測定した。第２表中の測定値はいずれも各サンプル５個の
平均値である。［対クラフト紙保持力テスト］温度25〜27℃の条件下で厚さ100μmの市販のク
ラフト紙に、貼り付け部分が幅25mm、長さ15mmに
なるように各感圧性接着テープを貼り付け、重さ
200ｇのゴムローラーで一往復圧着した後、この
各感圧性接着テープに１Kgの重鎮を吊し、該感圧
性接着テープが剥がれ落ちるまでの時間（分）を
測定した。第２表中の測定値はいずれも各サンプル５個の
平均値である。［低温ボールタツクテスト］米国のPressure Sensitive Tape Couucilによ
る試験法PSTC−６に準じて、温度４〜６℃の低
温下で各感圧性接着テープの粘着面でのボールの
ころがり距離（mm）を測定した。第２表中の測定値はいずれも各サンプル５個の
平均値である。第１表の結果から明らかなように、本発明の感
圧性接着剤組成物を用いた感圧性接着テープは常
温及び低温のいずれの場合も非常に優れた粗面接
着性と低温接着性の２つの特性を有することが認
められる。 (g) 発明の効果本発明の桿圧性接着剤組成物はその軟化剤とし
て、特殊で液状の芳香族変性テルペン系樹脂を主
成分とする組成物を用いたから、傷付いたダンボ
ール表面、粗いクラフト包装紙の表面等の粗面に
対する接着性が良好であり、しかも低温接着性も
優れているなどの効果を奏するのである。

Claims

【特許請求の範囲】１ベースポリマー、粘着性付与樹脂及び軟化剤
を必須成分とする接着剤組成物であつて、該軟化
剤は一般式が、
【式】（R₁，R₂は水素又はアルキル基、ｍ，ｎは正
数）で示され、且つ粘度が温度25℃で1000〜
1000000センチポイズである液状の芳香族変性テ
ルペン系樹脂を主成分とする組成物であることを
特徴とする感圧性接着剤組成物。２軟化剤が一般式
【式】（R₁，R₂は水素又はアルキル基、ｍ，ｎは正
数）で示され、且つ粘度が温度25℃で1000〜
1000000センチポイズである液状の芳香族変性テ
ルペン系樹脂、モノビニル置換芳香族化合物の重
合体及びジペンテンの重合体から成る組成物であ
る特許請求の範囲第１項記載の感圧性接着剤組成
物。３軟化剤が一般式【化】（R₁，R₂は水素又はアルキル基、ｍ，ｎは正
数）で示され、且つ粘度が温度25℃で1000〜
1000000センチポイズである液状の芳香族変性テ
ルペン系樹脂、モノビニル置換芳香族化合物の重
合体、ジペンテンの重合体及び他種の軟化剤から
成る組成物である特許請求の範囲第１項記載の感
圧性接着剤組成物。４ベースポリマーがスチレン−イソプレン系ブ
ロツク共重合体である特許請求の範囲第１項記載
の感圧性接着剤組成物。