JPH0573142B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、脱臭性樹脂組成物に関し、更に詳し
くは、各種悪臭性物品等の包装等に適した脱臭性
成形物の提供を目的とする。 （従来の技術） 従来、各種の悪臭源に対して使用する脱臭剤は
広く使用されており、又、各種悪臭性物品を包装
する為には、主として通気性の無いプラスチツク
フイルム、アルミニウム箔、金属容器、ガラス容
器等が使用されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 以上の如き従来の通気性の無い包材による包装
では、内容物の悪臭が揮散するのを防止出来る
が、それらの容器を開放した場合に、容器内に充
満している悪臭が一度に外に揮散する為、取扱い
上不便である。 本発明者は、上記の如き従来技術の欠点を解決
すべく鋭意研究の結果、プラスチツクフイルム、
プラスチツクシート或はプラスチツク容器等の成
形物の製造に際し、使用する熱可塑性樹脂中に特
定の物質を包含させておくときは、得られる成形
物、例えば、包材が優れた脱臭性を有し、上記の
如き従来技術の欠点が解決されることを知見して
本発明を完成した。 （問題点を解決する為の手段） 即ち、本発明は、熱可塑性樹脂99.9〜50重量部
及び脱臭成分0.1〜50重量部からなる脱臭性樹脂
組成物において、脱臭成分が亜鉛化合物と芳香族
ポリカルボン酸とからなることを特徴とする脱臭
性樹脂組成物である。 次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明者
は従来から脱臭性樹脂組成物及びそれから得られ
る成形物について種々研究しているが、脱臭性化
合物を特定の組み合わせで配合することにより、
個々の脱臭性化合物を単独で使用する場合に比較
して、著しい相乗効果を発揮する樹脂組成物及び
成形物が得られることを知見して本発明を完成し
たものである。 本発明において使用する熱可塑性樹脂とは、従
来各種の成形物、例えば、プラスチツクフイル
ム、プラスチツクシート、プラスチツク容器、繊
維等の成形に使用されているポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ビニロン、ポリスチレン、ポリアミド、ポ
リエステル、セルロースアセテート等の合成又は
変性の熱可塑性樹脂であり、これらの熱可塑性樹
脂はいずれも市場から容易に入手して使用し得る
ものであり、これらの熱可塑性樹脂は固体上でも
ペースト状等の液状でもよいものである。 本発明で使用する個々の脱臭成分それ自体はい
ずれも公知の化合物であり、亜鉛化合物として
は、種々の亜鉛化合物、例えば、酸化亜鉛、硫酸
亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜
鉛等の無機亜鉛化合物、酢酸亜鉛、シユウ酸亜
鉛、クエン酸亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸亜鉛等の
有機亜鉛塩が使用出来るが、特に好ましいものは
亜鉛華（酸化亜鉛）及び炭酸亜鉛である。 本発明で使用する芳香族ポリカルボン酸又はそ
の塩とは、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリツト酸、１，２，３−ベン
ゼントリカルボン酸、１，２，３−ベンゼントリ
カルボン酸、ピロメリツト酸、ベンゼンヘキサカ
ルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレン
トリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、
ジフエニルテトラカルボン酸、アゾベンゼンテト
ラカルボン酸、（或はこれらの無水物又はそれら
の塩）であり、本発明において特に好ましいもの
はトリメリツト酸又はその塩である。 本発明の主たる特徴は、脱臭成分として上記の
亜鉛化合物と芳香族ポリカルボン酸を組み合わせ
て使用する点にある。 即ち、従来技術において第一鉄塩を脱臭成分と
して使用することは公知であるが、この様な第一
鉄塩を熱可塑性樹脂等に練り込んで使用する場合
には、熱可塑性樹脂の加工温度が高い為、第一鉄
塩が変色して熱可塑性樹脂を褐色に着色し、脱臭
効果が低下すると共に、成形物の商品価値を著し
く低下させるものであつた。 本発明においては、この様な第一鉄塩の代わり
に亜鉛化合物を使用し、これに芳香族ポリカルボ
ン酸を組み合わせて使用することによつて、熱可
塑性樹脂中に脱臭成分を練り込む時の高い加工温
度においても、脱臭成分が脱臭効果を損なわず、
又脱臭成分の褐色変色もなく、芳香族ポリカルボ
ン酸の脱臭効果と相まつて、アミン系の悪臭成分
のみならず、硫黄系脱臭成分をも脱臭することが
出来、更に、それぞれの化合物の固有の脱臭効果
の和以上の脱臭効果を発揮することを知見したも
のである。 以上の如き亜鉛化合物と芳香族ポリカルボン酸
又はその塩とからなる脱臭成分は、それらの使用
比率も重要であつて、合計量を100重量部とすれ
ば、亜鉛化合物が10〜90重量部に対し、芳香族ポ
リカルボン酸が90〜10重量部の割合であり、この
様な組み合わせ及び配合比において、本発明の目
的が最良に達成される。 本発明の脱臭性樹脂組成物は上記の２成分を必
須成分とするが、その他従来公知の樹脂用の各種
添加剤、例えば、着色剤、充填剤、体質顔料、可
塑剤、安定剤、紫外線吸収剤等は必要に応じて任
意に配合し得るものである。 本発明の脱臭性樹脂組成物は、上記成分を単に
混合するのみでの得ることが出来るし、又該混合
物を溶融混練してペレツト状等に造粒したもので
もよい。更に後に無添加の熱可塑性樹脂で希釈し
て使用する為の高濃度（例えば、10〜50重量％の
濃度）の脱臭成分を含有するマスターバツチの状
態でもよい。 以上の如き本発明の脱臭性樹脂組成物は脱臭性
成形物の製造に有用である。脱臭性成形物は、上
記の脱臭性樹脂組成物を各種の形状の成形物、例
えば、プラスチツクフイルムやシートからなる包
材或は脱臭性樹脂組成物を各種の方法で成形した
任意の形状の容器等の成形物である。 この様なフイルム、シート、容器等の成形は、
従来公知のインフレーシヨン装置、プレス、カレ
ンダー、押出成形機、紡糸機、ブロー成形機、射
出成形機、真空成形機等により、従来公知の各種
条件をそのまま利用して行うことが出来、容易に
脱臭性成形物を得ることが出来る。 （作用・効果） 従来第一鉄塩を脱臭成分として使用することは
公知であるが、この様な脱臭成分を熱可塑性樹脂
等に練り込んで使用する場合には、熱可塑性樹脂
の加工温度が高い為、第一鉄塩が変色して熱可塑
性樹脂を褐色に着色し、脱臭効果が低下すると共
に、樹脂成形物の商品価値を著しく低下させるも
のである。これに対して、本発明においては、こ
の様な第一鉄塩の代わりに亜鉛化合物を使用し、
これに芳香族ポリカルボン酸又はその塩を組み合
わせて使用することによつて、熱可塑性樹脂中に
脱臭成分を練り込む時の高い加工温度において
も、脱臭成分が脱臭効果を損なわず、又脱臭成分
の褐色変色もなく、亜鉛化合物と芳香族ポリカル
ボン酸の脱臭効果の和以上の脱臭効果を発揮し得
るものであり、アミン系の悪臭成分のみならず、
硫黄系の悪臭成分に対しての十分な脱臭効果を示
すものであつた。 従つて、本発明の脱臭性樹脂組成物からなる成
形物、例えば、包材は、悪臭の強い物品、例え
ば、魚や魚製品、各種漬物、その他の各種食品等
の包装に使用すると、それから発生する悪臭を包
材自体が吸収する為、これらの包装を開いた時に
も強い悪臭が周囲に拡散することが無い。又、同
様の理由で、食品に限られず、各種の家庭生ご
み、工場の排出物等の包装にも有効である。 又、本発明の脱臭性樹脂組成物は、上記包材以
外にも、異臭や悪臭が発生したり、蓄積する場所
における脱臭性成形物、例えば、粒状の脱臭剤、
脱臭性壁装材、床敷体、脱臭性繊維、織物、その
他の成形物の原料として有用である。 （実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的
に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。 実施例 １ 低密度ポリエチレン99部に、重量比が10：３の
炭酸亜鉛及びトリメリツト酸からなる混合物１部
を配合し、ミキサーで混合し、40mm押出機（Ｌ／
Ｄ＝28、C.R.＝3.1、ダルメージ付スクリユー、
シリンダー温度130℃、スクリユー回転速度
70rpm）にて混練し、ペレツト状の本発明の脱臭
性樹脂組成物を得た。 次いで上記脱臭性樹脂組成物をインフレーシヨ
ン装置（30mm押出機、内径50mmインフレーシヨン
ダイ、シリンダー温度140℃、スクリユー回転数
60rpm）に投入し、肉厚約50ミクロンのポリエチ
レンフイルムを得た。この脱臭シートの脱臭性を
調べたところ下記の如くであつた。 アンモニア脱臭試験 上記脱臭シートを50mm×210mmに切断し、この
切断したフイルム２枚を、300ミリリツトルの三
角フラスコ内にかさ状につるし、次いで42ppmの
アンモニア水100ミリリツトルを入れ、口をパラ
フインでシールし、アンモニアを完全にガス化さ
せた。その後、25℃に保存し、一定時間経過後の
フラスコ内のアンモニア（ppm）を北川式検知管
で測定した結果は下記の通りであつた。

【表】 註；ブランクは脱臭成分無添加のシートであ
る(以下同じ)。
硫化水素の脱臭試験 上記脱臭シートを50mm×200mmに切断し、この
切断したフイルム１枚を、300ミリリツトルの三
角フラスコ内に入れ、次いで800ppmの硫化ナト
リウム水溶液１ミリリツトル及び１規定の硫酸
0.1ミリリツトルを入れ、口をパラフインでシー
ルし、硫化水素を完全にガス化させた。その後、
25℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内の硫
化水素（ppm）を北川式検知管で測定した結果は
下記の通りであつた。

【表】 又、上記ブランク及び本発明品のフイルム各々
から袋を作成し、この袋の中に解凍した小魚を入
れて放置し、３日後に開封したところ、本発明品
のフイルムから作成した袋内の悪臭は僅かであつ
たのに対し、ブランクの場合には激しい悪臭が拡
散した。 比較例 １ 実施例１において脱臭成分として炭酸亜鉛及び
トリメリツト酸を単独で夫々１部使用した以外は
実施例１と同様にしてシートを作成し、実施例１
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ２〜４ 下記の成分を使用し、他は実施例１と同様にし
て本発明のプラスチツク包材を得、実施例１と同
様にしてその性能を測定したところ下記の通りで
あつた。 実施例 ２ 高密度ポリエチレン 95部 塩化亜鉛及びトリメリツト酸の８：２混合物
５部

【表】

【表】 比較例 ２ 実施例２において脱臭成分として酸化亜鉛及び
トリメリツト酸を単独で夫々５部使用した以外は
実施例２と同様にしてシートを作成し、実施例２
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ ポリプロピレン 95部 炭酸亜鉛及びトリメリツト酸の５：５混合物
５部

【表】

【表】 比較例 ３ 実施例３において脱臭成分として炭酸亜鉛及び
トリメリツト酸を単独で夫々５部使用した以外は
実施例３と同様にしてシートを作成し、実施例３
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ４ ポリスチレン 98部 塩化亜鉛及びトリメリツト酸の３：７混合物
２部

【表】

【表】 比較例 ４ 実施例４において脱臭成分として塩化亜鉛及び
トリメリツト酸を単独で夫々２部使用した以外は
実施例４と同様にしてシートを作成し、実施例４
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ５ 高密度ポリエチレン80部に重量比が10：４の酸
化亜鉛及び無水トリメリツト酸からなる混合物20
部を配合し、以下実施例１と同様にして、脱臭成
分濃度20％の本発明の脱臭性樹脂組成物を得た。 この脱臭性樹脂組成物を無添加の高密度ポリエ
チレンで20倍に希釈して、ブロー成形機（45mmス
クリユー、スクリユー回転数30rpm、シリンダー
温度200℃）を用いて肉厚１mmで、直径60mm、高
さ170mmのボトル状成形物を得た。この容器中に、
一部腐敗した食肉を入れて密封し、３日間放置後
に開封した場合の悪臭は、脱臭成分無添加の同じ
容器の場合に比較して著しく弱いものであつた。 実施例 ６ ポリプロピレン70部及び脱臭成分（酢酸亜鉛及
び無水トリメリツト酸ナトリウム＝10：３）30部
を配合し、ヘンシエルミキサーで1500rpmの回転
数で２分間混合し、次いで40mm押出機（Ｌ／Ｄ＝
28、C.R.＝3.1、ダルメージ付スクリユー、シリ
ンダー温度200〜215℃、スクリユー回転数
90rpm）にて混練し、ペレツト状の本発明の脱臭
性樹脂組成物を得た。これをナチユラル樹脂で10
倍に希釈して、紡糸機にて200〜215℃で紡糸及び
３倍に延伸して15デニールの繊維とした。この脱
臭性繊維の脱臭性を調べたところ下記の如くであ
つた。 アンモニア脱臭試験 上記脱臭繊維の1gを、300ミリリツトルの三角
フラスコ内に入れ、次いで28％アンモニア水10ミ
クロンリツトルを入れ、口をパラフインでシール
し、アンモニアを完全にガス化させた。その後、
25℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のア
ンモニア（ppm）を北川式検知管で測定した結果
は下記の通りであつた。

【表】 硫化水素の脱臭試験 上記脱臭性繊維の1gを、300ミリリツトルの三
角フラスコ内に入れ、次いで800ppmの硫化ナト
リウム水溶液１ミリリツトル及び１規定の硫酸
0.1ミリリツトルを入れ、口をパラフインでシー
ルし、硫化水素を完全にガス化させた。その後、
25℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内の硫
化水素（ppm）を北川式検知管で測定した結果は
下記の通りであつた。

【表】 比較例 ５ 実施例６において脱臭成分として酢酸亜鉛及び
トリメリツト酸を単独で夫々30部使用した以外は
実施例６と同様にして脱臭性繊維を作成し、実施
例６と同じ方法で該脱臭繊維の脱臭性を測定した
ところ下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂99.9〜50重量部及び脱臭成分
   0.1〜50重量部からなる脱臭性樹脂組成物におい
   て、脱臭成分が亜鉛化合物と芳香族ポリカルボン
   酸とからなることを特徴とする脱臭性樹脂組成
   物。 ２ 脱臭成分が、亜鉛化合物10〜90重量部及び芳
   香族ポリカルボン酸90〜10重量部からなる特許請
   求の範囲第１項に記載の脱臭性樹脂組成物。 ３ 芳香族ポリカルボン酸が、トリメリツト酸又
   はその塩である特許請求の範囲第１項に記載の脱
   臭性樹脂組成物。