JPH0556783B2

JPH0556783B2 -

Info

Publication number: JPH0556783B2
Application number: JP619487A
Authority: JP
Inventors: Akira Hoshino; Isamu Yamaguchi
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1987-01-16
Filing date: 1987-01-16
Publication date: 1993-08-20
Also published as: JPS63175067A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、脱臭性樹脂組成物に関し、更に詳し
くは、各種悪臭性物品等の包装等に適した脱臭性
成形物を提供することができ、且つ成形性に優れ
た脱臭性樹脂組成物に関する。（従来の技術）従来の、各種の悪臭源に対して使用する脱臭剤
は広く使用されており、また、各種悪臭性物品を
包装するためには、主として通気性の無いプラス
チツクフイルム、アルミニウム箔、金属容器、ガ
ラス容器等が使用されている。上記の如き従来の通気性の無い包材により包装
では、内容物の悪臭が揮散するのを防止できる
が、それらの容器を開放した場合に、容器内に充
満している悪臭が一度に外に揮散するため、取扱
い上不便である。本発明者は、上記の如き従来技術の欠点を解決
すべく鋭意研究の結果、プラスチツクフイルム、
プラスチツクシートあるいはプラスチツク容器等
の成形物の製造に際し、使用する熱可塑性樹脂中
の特定の物質、すなわち、酸化亜鉛とアルミニウ
ムの硫酸塩となるから脱臭成分を包含させておく
ときは、得られる成形物、例えば、包材が優れた
脱臭性を有し、上記の如き従来技術の欠点が解決
されることを以前に見い出した。（発明が解決しようとしている問題点）上記本発明者が見い出した脱臭性樹組成物は非
常に優れた脱臭性成形物を提供し得るものであつ
たが、その成形に際しては、例えば、フイルムや
立体成形物の表面に銀色の多数の筋模様や気泡が
生じるという問題点が生じる場合があつた。本発明者はこれらの問題点を解決すべく鋭意研
究の結果、これらの銀色の筋模様や気泡は、脱臭
成分であるアルミニウム硫酸塩等に結合或いは吸
着された水分（結晶水や吸着水）が成形時の高温
によつてガス化し、該ガス化された水分が、成形
時に流れて成形物表面に銀色の筋模様や気泡を形
成することを見い出した。このような問題点は、使用原料のすべてを完全
に脱水乾燥しておけば発生しないことは明らかで
あるが、工業的に実施する場合には完全な脱水及
び完全な乾燥は不可能であり、原料の配合時や配
合物の貯蔵時等に原料や配合物が吸湿することは
避けられなかつた。従つて、原料配合時や組成物
の保存時等に或程度の吸湿を生じでも、成形時に
前記銀色の筋模様や気泡等を生じさせない技術の
開発が必要となつた。本発明者は上記問題を解決するため更に研究を
続けた結果、樹脂組成物中に更に特定の化合物を
予め配合しておくことによつて、組成物中の脱臭
性成分等が吸湿しても成形時に筋模様が気泡が発
生せず、良好な外観の成形物を与えることを知見
して本発明を完成した。（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂、脱臭成分
及び金属酸化物からなる脱臭性樹脂組成物におい
て、脱臭成分が炭酸亜鉛、酸化亜鉛及び塩化亜鉛
からなる群から選ばれた亜鉛化合物とアルミニウ
ムの硫酸塩とからなり、上記金属酸化物が容易に
金属水酸化物になり得る金属酸化物であることを
特徴とする脱臭性樹脂組成物である。次に本発明を更に詳細に説明する。本発明において使用する熱可塑性樹脂とは、従
来各種の成形物、例えば、プラスチツクフイル
ム、プラスチツクシート、プラスチツク容器、繊
維等の成形に使用されているポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ビニロン、ポリスチレン、ポリアミド、ポ
リエステル、セルロースアセテート等の合成又は
変性の熱可塑性樹脂であり、これらの熱可塑性樹
脂はいずれも市場から容易に入手して使用し得る
ものであり、これらの熱可塑性樹脂は固定状でも
ペースト状等の液状でもよいものである。本発明で使用する脱臭成分である亜鉛化合物
は、炭酸亜鉛、酸化亜鉛及び塩化亜鉛からなる群
から選ばれる。本発明で使用するアルミニウムの硫酸塩とは、
硫酸アルミニウム［Al₂（SO₄）₃］及び硫酸アルミ
ニウムカリウム［KAl（SO₄）₃］であり、特に好
適なものは硫酸アルミニウムである。また、これ
らのアルミニウム硫酸塩は吸湿性であり、また結
晶水を保有し易いものであるため、使用前に熱処
理して吸湿水又は結晶水を除去したものを使用す
るのが好ましい。本発明の第一の特徴は、脱臭成分として上記の
亜鉛化合物とアルミニウムの硫酸塩とを組み合わ
せて使用する点にある。以上の如き亜鉛化合物とアルミニウムの硫酸塩
とからなる脱臭成分は、それらの使用比率も重要
であつて、合計量を100重量部とすれば、亜鉛化
合物が10〜90重量部に対し、アルミニウムの硫酸
塩が90〜10重量部の割合であり、このような組み
合わせ及び配合比において、本発明の脱臭目的が
最良に達成される。以上の成分からなる脱臭成分は、前記熱可塑性
樹脂100重量部あたり約0.5〜50重量部の割合で使
用し、上記範囲未満の量では十分な脱臭作用を有
する樹脂組成物が得られず、また上記の範囲を越
える使用量では、樹脂組成物の成形性が低下する
ので好ましくない。本発明で使用し本発明を第二に特徴づける金属
酸化物とは、容易に金属酸化物になり得る金属酸
化物であつて、本発明の脱臭性樹脂組成物中にお
いて、前記熱可塑性樹脂及び／又は脱臭成分に吸
収あるいは吸着された水分が、樹脂の成形時の高
温によつて離脱してガス化する際にこれらの水分
を吸収して水酸化物となり、ガス化した水分によ
る成形性の低下を防止する使用を奏するのであ
る。このような給水作用を有する好ましい金属酸化
物の例は、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム等のアルカリ土類金属の酸化物であり、特
に好ましいものは酸化カルシウムである。これらの金属酸化物は、前記脱臭成分のうち特
にアルミニウムの硫酸塩が吸湿したりあるいは結
晶水を有し易い点からして、前記アルミニウムの
硫酸塩100重量部あたり約10〜300重量部の割合で
使用するのが好ましい。使用量が上記範囲未満の
量ではアルミニウム硫酸塩として脱水物を使用し
ても筋模様や気泡の発生防止が不十分であり、ま
た上記範囲を越える使用量では特別の利益が無
い。本発明の脱臭性樹脂組成物は上記の３成分を必
須成分とするが、その他従来公知の樹脂用の各種
添加剤、例えば、着色剤、充填剤、体質願料、可
塑性、安定剤、紫外線吸収剤等は必要に応じて任
意に配合し得るものである。本発明の脱臭性樹脂組成物は、上記成分を単に
混合するのみで得ることができるし、また該混合
物を溶融混練してペレツト状等に造粒したもので
よい。更に後に無添加の熱可塑性樹脂で希釈して
使用するための高濃度（例えば、10〜50重量％の
濃度）の脱臭成分を含有するマスターバツチの状
態でもよい。以上の如き本発明の脱臭性樹脂組成物は、種々
の形状の脱臭性樹脂成形物の製造に有用である。脱臭性樹脂成形物は、上記の脱臭性樹脂組成物
の各種の形状の成形物、例えば、プラスチツクフ
イルムやシートからなる包材あるいは脱臭性樹脂
組成物を各種の方法で成形した任意の形状の容器
等の成形物である。このようなフイルム、シート、容器等の成形
は、従来公知のインフレーシヨン装置、ブレス、
カレンダー、押出成形機、紡糸機、ブロー成形
機、射出成形機、真空成形機等により、従来公知
の各種条件をそのまま利用して行うことができ、
容易に本発明の脱臭性成形物を得ることができ
る。（作用・効果）以上の如き本発明によれば、熱可塑性樹脂中に
酸化亜鉛とアルミニウムの硫酸塩とからなる脱臭
成分を単に配合した場合には、それらの配合物、
特にアルミニウムぼ硫酸塩が吸湿し易いために、
成形時の高温によつて吸湿された水分がガス化し
て、成形物の表面に筋模様や気泡を形成して外観
を悪化させるものであつたが、このような問題点
は十分に解決され、脱臭成分等がある程度吸湿し
ていても、それらの水分は成形時に金属酸化物に
よつて容易に吸収されるため、筋模様や気泡等を
生じない表面性に優れた脱臭性成形物が提供され
る。本発明の脱臭性組成物からなる成形物、例えば
包材は、悪臭の強い物品、例えば、魚や魚製品、
各種漬物、その他の各種食品等の包装に使用する
と、それから発生する悪臭を包材自体が吸収する
ため、これらの包装を開いた時にも強い悪臭が周
囲に拡散することが無い。また、同様の理由で、
食品に限られず、各種の家庭生ごみ、工場の排出
物等の包装にも有効である。また、本発明の脱臭生樹脂組成物は、上記包材
以外にも、異臭や悪臭が発生したり、蓄積する場
所における脱臭性成形物、例えば、粒状の脱臭
材、脱臭性壁装材、床敷体、脱臭性繊維、織物、
その他の成形物の原料として有用である。次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの
無い限り重量基準である。実施例１低密度ポリエチレン97部に、重量比が10：３の
炭酸亜鉛及び硫酸アルミニウムからなる混合物２
部及び酸化カルシウム１部を配合し、ミキサーで
混合し、40mm押出機（Ｌ／Ｄ＝28、C.R.＝３、
１、ダルメージ付スクリユー、シリンダー温度
130℃、スクリユー回転速度70rpm）にて混練し、
ペレツト状の本発明の脱臭性樹脂組成物を得た。次いで上記脱臭性樹脂組成物をインフレーシヨ
ン装置（30mm押出機、内径50mmインフレーシヨン
ダイ、シリンダー温度140℃、スクリユー回転数
60rpm）に投入し、肉厚約50ミクロンのポリエチ
レンフイルムを得た。この脱臭シートの外観及び
脱臭性を調べたろこと下記の如くであつた。アンモニア脱臭試験上記脱臭シートを50mm×200mmに切断し、この
切断したフイルムを１枚を、300ミリリツトルの
三角フラスコ内に投入し、次いで28％のアンモニ
ア水10μを入れ、口をパラフインでシールし、
アンモニアを完全にガス化させた。その後、25℃
に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のアンモ
ニア（ppm）を北川式検知管で測定した結果は下
記と通りであつた。

【表】

【表】硫化水素の脱臭試験上記脱臭シートを50mm×200mmに切断し、この
切断したフイルム１枚を、300ミリリツトルの三
角フラスコ内に入れ、次いで800ppmの硫化ナト
リウム水溶液１ミリリツトル及び１規定の硫酸
0.1ミリリツトルを入れ、口をパラフインでシー
ルし、硫化水素を生成させた。その後、25℃に保
存し、一定時間経過後のフラスコ内の硫化水素
（ppm）を北川式検知管で測定した結果は次の通
りであつた。

【表】また上記ブランク、本発明品及び比較例のフイ
ルム各々から袋を作成し、この袋の中に解凍した
子魚を入れて放置し、３日後に開封したところ、
本発明品及び比較例のフイルムから作成した袋内
の悪臭は僅かであつたのに対し、ブランクの場合
は激しい悪臭が拡散した。実施例２〜４下記の成分を使用し、他は実施例１と同様にし
て本発明のプラスチツク包材を得、実施例１と同
様にしてその性能を測定いたところ下記の通りで
あつた。実施例２高密度ポリエチレン 95部酸化亜鉛及び硫酸アルミニウムの８：２混合物
４部酸化カルシウム１部

【表】

【表】実施例３ポリプロピレン 93部炭酸亜鉛及び硫酸アルムニウムカリウム５：５
混合物５部酸化マグネシウム２部

【表】

【表】実施例４ポリスチレン 96部塩化亜鉛及び硫酸アルムニウムの３：７混合物
２部酸化ストロンチウム２部

【表】

【表】実施例５高密度ポリエチレン70部に重量比が10：４の酸
化亜鉛及び硫酸アルムニウムカリウムからなる混
合物20部及び酸化カルシウム10部を配合し、以下
実施例１と同様にして、脱臭成分濃度20％の本発
明の脱臭性樹脂組成物を得た。この脱臭性樹脂組成物を無添加の高密度ポリエ
チレンで20部を希釈して、ブロー成形機（45mmス
クリユー、スクリユー回転数30rpm、シリンダー
温度200℃）を用いて肉厚１mmで、直径60mm、高
さ170mmのボトル状成形物を得た。この容器の外
観は均一であり、気泡や筋模様は認られなかつ
た。またこの容器中に、一部腐敗した食肉を入れ
て密封し、３日間放置後に開封した場合の悪臭
は、脱臭成分無添加の同じ容器の場合に比較して
著しく弱いものであつた。実施例６ポリプロピレン60部及び脱臭成分（酢酸亜鉛及
び硫酸アルムニウム＝10：３）30部及び酸化カル
シウム10部を配合し、ヘンシエルミキサーで１，
500rpmの回転数で２分間混合し、次いで40mm押
出機（Ｌ／Ｄ＝28、C.R.＝３、１、ダルメージ付
スクリユー、シリンダー温度200〜215℃、スクリ
ユー回転数90rpm）にて混練し、ペレツト状の本
発明の脱臭性樹脂組成物を得た。これをナチユラ
ル樹脂で10倍に希釈して、紡糸機にて200〜215℃
で紡糸及び３倍に延伸して15デニールの繊維とし
たところ、紡糸時及び延伸時に糸切れは発生しな
かつた。この脱臭性繊維の脱臭性を調べたところ
下記の如くであつた。アンモニア脱臭試験上記脱臭性繊維の１ｇを、300ミリリツトルの
三角フラスコ内に入れ、次いで28％アンモニア水
10ミクロンリツトルを入れ、口をバラフインでシ
ールし、アンモニアを完全にガス化させた。その
後、25℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内
のアンモニア（ppm）を北川式検知管で測定した
結果は下記の通りであつた。

【表】硫化水素の脱臭試験上記脱臭性繊維の１ｇを、300ミリリツトルの
三角フラスコ内に入れ、次いで800ppmの硫化ナ
トリウム水溶液１ミリリツトル及び１規定の硫酸
0.1ミリリツトルを入れ、口をパラフインでシー
ルし、硫化水素を生成させた。その後、25℃に保
存し、一定時間経過後のフラスコ内の硫化水素
（ppm）を北川式検知管で測定した結果は下記の
通りであつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１熱可塑性樹脂、脱臭成分及び金属酸化物から
なる脱臭性樹脂組成物において、脱臭成分が炭酸
亜鉛、酸化亜鉛及び塩化亜鉛からなる群から選ば
れた亜鉛化合物とアルミニウムの硫酸塩とからな
り、上記金属酸化物が容易に金属水酸化物になり
得る金属酸化物であることを特徴とする脱臭性樹
脂組成物。２脱臭成分が、亜鉛化合物10〜90重量部及びア
ルミニウムの硫酸塩90〜10重量部からなる特許請
求の範囲第１項に記載の脱臭性樹脂組成物。３アルミニウムの硫酸塩が、硫酸アルミニウム
又は硫酸アルミニウムカリウムである特許請求の
範囲第１項に記載の脱臭性樹脂組成物。４金属酸化物がアルカリ土類金属の酸化物であ
る特許請求の範囲第１項に記載の脱臭性樹脂組成
物。