JPH0573750B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野 本発明は環状アセタール構造および官能性を有
する新規香料物質に関する。この種類内の新規物
質は例として繊維洗浄処方、化粧石鹸、トイレツ
ト調整品および空気フレツシユナー用の香料組成
物の製造に価値を有する。 発明の背景 組成物中の多種の香料特徴を供する成分物質に
対し香料製造業には一般的要求がある。ここに記
載の種類内の香料物質は広範囲の臭いにわたる特
徴を供し、特にこの種類の、ある物質は驚くべき
琥珀臭を有する。 発明の一般的記載 本発明は一般式：

【式】 （式中、点線はシクロヘキサン環内の二重結合
又は単結合を表わし、R1、R2、R3及びR4はそ
れぞれ水素又はメチルであり、R5及びR6はそれ
ぞれ水素、又は１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル基又はアルケニル基であるか又は、ジオキ
サン環の炭素原子を含めて６個の炭素原子を有す
る、任意に置換された環を共に形成し、R7は水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、
tert−ブチルであり、R8及びR9は、それぞれ水
素又はメチルであり、R10は、水素、メチル又は
イソプロピルであり、但し、炭素原子の総数は13
乃至20であり、好ましく15以上であり、シクロヘ
キシル又はシクロヘキセニル基がジオキサニル基
によつてのみ置換される場合、R5及びR6は、R7
がイソプロピル又はプロピルでありR9がＨであ
る場合、メチルではなく、R5及びR6は、R7がイ
ソプロピルでありR9がメチルである場合、メチ
ルではなく、R5、R7及びR9は、R6がプロピル
である場合、水素ではなく、R5及びR6は、R7及
びR9がＨである場合、エチルではない。さらに、
R8、R2、R3、R4、R9及びR10がＨでありR1、
R5、R6及びR7がメチルである化合物、R1、R2、
R4、R9、R10、R5及びR6がＨであり、R3、R7
及びR8がメチルである化合物を除外する） を有する香料化合物を提供する。 R5及びR6により規定した基の例はメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、tert−ブチル、sec−ブチル、ビニル、
プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブ
テニル、sec−ブテニル及び共に形成した、任意
に置換されたシクロヘキシル（ヘキセニル）環で
ある。 これらの香料化合物は香料組成物に芳香成分と
して使用できる。香料化合物の含量は組成物の用
途に依り、通例少なくとも約0.1重量％である。
組成物は記載の香料化合物の少なくとも１種を約
10％まで、又は95重量％まで含量できる。 この一般式では、立体化学を暗示しない。しか
し、臭い特徴は本発明のいくつかの生成物の立体
化学異性体の間で変化することが認められた。例
えば琥珀の香りを有する生成物は一般に一層発揮
性の立体異性体に一層強い琥珀特徴を表わす。こ
の効果はジオキサン環についてシス／トランス異
性に関連すると信じられる。これらの異性体は気
−液クロマトグラフイーおよび／又は分別蒸留に
よりジアステレオマーのペアとして化学的および
官能的評価のために分離された。 本発明の香料組成物は臭覚によつて検出、感知
できる。これらの組成物はこれらが代表する商業
生成物、例えばハンカチ香水、ひげそり後又はト
イレツト水として使用でき、又は特定生成物例え
ば石鹸、洗剤、シヤンプー、皮膚クリーム、化粧
用打ち粉、光沢剤および香料を空間に放散する生
成物に添加できる。 これらの環状アセタールおよびケタールは式
：

【式】 を有する１，３−ジオールと、式：

【式】 を有するアルデヒド又はケトン（式中、基R1〜
R10は前記の通りである）とを反応させることに
より有利に形成する。 １，３−ジオールは好ましくは２−メチル−２
−sec−ブチルプロパン−１，３−ジオール、２
−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオ
ール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、
２−メチル−２−イソプロピルプロパン−１，３
−ジオールおよび２−メチル−２−tert−ブチル
プロパン−１，３−ジオールから選択する。 本発明化合物の製造に用いるジオールは商業的
に入手でき、又は十分に特徴化された技術を使用
して製造する。２−メチル−２−イソプロピルプ
ロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−
tert−ブチル−プロパン−１，３−ジオール、お
よび２−メチル−２−（１−メチルプロピル）プ
ロパン−１，３−ジオールはそれぞれ３−メチル
ブタナール、３，３−ジメチルブタナールおよび
３−メチルペンタナールから次の方法により製造
する。適当なアルデヒドはα−メチレン基を導入
するためにホルムアルデヒドおよびジエチルアミ
ンをマンニツヒ反応にかける。生成物のアルケン
結合は大気圧で５％パラジウム／炭素で水素添加
する。こうして形成した飽和アルデヒドを塩基の
存在下で２当量のホルムアルデヒドにより処理す
る。これによりアルドール縮合およびカニツツア
ーロ反応の組み合せで所望のジオールを得る。 文 献 英国特許1549213号〔ヘンケル（Henkel）〕公
報は化粧品に発火防止剤として使用する環状アセ
タールおよびケタールを記載している。多数のア
セタールおよびケタールは前記明細書の２頁の37
行以下に記載されている。開示のアセタールおよ
びケタールを本出願の新規化合物に対する特許請
求の範囲内から除く。 発明の特別の記載 本発明の香料物質の例およびこれらの製造方法
を発明を例示するために以下に示す。 例 本例は香料物質の製造を記載し、この物質は
）R1、R3、R7、R8、R9およびR10が水素で
あり、R2、R4およびR5はメチルであり、R6は
sec−ブチルであり、そして）R2、R4、R7、
R8、R9およびR10が水素であり、R1、R3、R5
はメチルで、R6はsec−ブチルであり、そして点
線は双方の場合に二重結合を表わす化合物の混合
物である。 三つ口丸底フラスコ（250ml容量）に機械攪拌
機、温度計およびデイーンおよびシユタルク装置
を設置した。後者は二重表面水コンデンサーを装
備した。プリベタール（Privetal）（0.1モル、
14.6ｇ）および２−メチル−２−sec−ブチルプ
ロパン−１，３−ジオール（0.1モル、14.6ｇ）
をシクロヘキサン（50ml）を溶媒としておよび触
媒量のｐ−トルエンスルホン酸（0.35ｇ）と共に
フラスコに入れた。プリベタールはPPEインタ
ーナシヨナル（アシユホード、英国）から得た
２，４−ジメチルおよび３，５−ジメチル−３−
シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドの混
合物である。現在はPPFインターナシヨナルの
後継会社であるクエストインターナシヨナル、
（アシユホード、ケント州）からの商品名リグス
トラール（Ligustral）として得られる。（１，３
−ジオールは西独のヘキスト社から入手した。） 反応混合物は90℃での還流下に大気圧で2.5時
間加熱した。この処理の終りに水はシクロヘキサ
ン溶媒との共沸混合物としてそれ以上除去されな
かつた。混合物を環境温度に冷却後、無水炭酸ソ
ーダ（0.5ｇ）を添加して中和し、１時間攪拌を
継続しながら乾燥した。次に混合物を過し、溶
媒を水流ポンプ真空下に30℃で蒸発除去した。粗
生成物を72％の収率で得た。粗物質をビグロウカ
ラム（6.0×1.5cm）、窒素出入口および温度計を
装置した50mlフラスコを使用して蒸留した。蒸留
は６mm水銀圧で行ない、所望のアセタール混合物
を135〜136℃の温度で集めた。純粋生成物の収率
は50％であつた。 GCMS（ガスクロマトグラフイー／マススペク
トロメトリー）は生成物が相対分子量266を有す
る数個の異性体から成ることを示した。環状アセ
タール構造がIRおよびプロトンNMRスペクトル
により認められた。 この香料成分は木のような又はゆりの花のよう
な香りを含む強い非常に持続性の琥珀特徴を有す
る。 製造した化合物は、２−（３，５−ジメチル−
３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−
５（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサンお
よび２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセ
ン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプ
ロピル）−１，３−ジオキサンであつた。 例 例をプリベタールおよび２−メチル−２−プ
ロピルプロパン−１，３−ジオール（西独のヘキ
スト社から得た）を使用して反復した。 R1、R3、R7、R8、R9およびR10が水素であ
り、R2、R4およびR5はメチルであり、そして
R6はｎ−プロピル、およびR2、R4、R7、R8、
R9およびR10が水素であり、R1、R3、R5はメチ
ルであり、そしてR6はｎ−プロピルであり、双
方の場合点線は二重結合を表わす異性体から成る
純粋生成物の収率は80％であつた。生成物を５mm
水銀で127〜128℃の温度範囲で蒸留した。 この物質は新規で、長期特性の琥珀、ビヤクダ
ンおよび土様ニユアンスを有するグリーンの香り
を有する。 製造化合物は、２−（３，５−ジメチル−３−
シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−
プロピル−１，３−ジオキサンおよび２−（２，
４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）
−５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサ
ンであつた。 例 プリベタールの代りにイソシクロシトラール
（２，４，６−トリメチル−および３，５，６−
トリメチル−シクロヘキサ−３−エン−１−カル
ボキシアルデヒドの異性体混合物）を使用して例
を反復した。イソシクロシトラールはクエスト
インターナシヨナルから得た。生成物はR8がメ
チルで、水素ではないことを除いて例のものの
構造と同一であつた。収率は46％で、生成物は
0.5mm水銀で135〜140℃の温度範囲で蒸留した。
この香料物質は柑橘性／硫黄性香りを有する。 製造化合物は、２−（３，５，６−トリメチル
−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル
−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサ
ンおよび２−（２，４，６−トリメチル−３−シ
クロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１
−メチルプロピル）−１，３−ジオキサンであつ
た。 例 ２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−
ジオールおよびイソシクロシトラールを使用して
例を反復した。生成物はR8がメチルで、水素
ではないことを除いて例で得たものと構造が同
一であつた。収率は71％で、生成物を２mm水銀で
146〜147℃の温度範囲で蒸留した。この香料物質
は例の生成物と対比できる香りを有するが、強
さは弱い。 製造化合物は、２−（３，５，６−トリメチル
−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル
−５−プロピル−１，３−ジオキサンおよび２−
（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン
−１−イル）−５−メチル−５−プロピル−１，
３−ジオキサンであつた。 例 プリベタールの等モル代替物として３−シクロ
ヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（西独のデ
グサ社から得た）を使用して例を反復した。生
成物はR1、R2、R3、R4、R7、R8、R9および
R10が水素で、R5はメチル、R6はsec−ブチルを
有し、点線は二重結合を表わす。収率は51％で、
生成物は１mm水銀で134〜138℃の温度範囲で蒸留
した。この香料物質は苦いグレープフルーツ果皮
の香りを有する。 製造化合物は、２−（３−シクロヘキセン−１
−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピ
ル）−１，３−ジオキサンであつた。 例 等モル量のプリベタールおよび２−エチル−ヘ
キサン−１，３−ジオール（ヘキスト社から得
た）を使用して例の方法を反復した。生成物は
）R1、R3、R5、R8、R9およびR10が水素で、
R2およびR4がメチル、R6がエチルで、R7がｎ
−プロピルであり、）R2、R4、R5、R8、R9
およびR10が水素で、R1およびR3がメチル、R6
がエチルでR7がｎ−プロピルで、双方の場合点
線は二重結合である化合物の混合物であつた。収
率は77％で、生成物は4.5mm水銀で138〜142℃の
温度範囲で蒸留した。 この物質は軟かい、はつきりした、新鮮な柑橘
果皮の香りを有する。 製造化合物は、２−（３，５−ジメチル−３−
シクロヘキセン−１−イル）−５−エチル−４−
プロピル−１，３−ジオキサンおよび２−（２，
４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）
−５−エチル−４−プロピル−１，３−ジオキサ
ンであつた。 例 等モル量の１，３，５−トリメチル−および
１，２，４−トリメチル−シクロヘキサ−３−エ
ン−１−カルボキシアルデヒド（２−メチル−
１，３−ペンタジエンおよびメタクロレインのデ
イールス−アルダー反応により製造）および２−
メチル−２−sec−ブチルプロパン−１，３−ジ
オールを使用して例の方法を反復した。生成物
は）R1、R3、R7、R8およびR9が水素で、
R2、R4、R5およびR10がメチル、R6がsec−ブ
チルであり、）R2、R4、R7、R8およびR9を
水素で、R1、R3、R5およびR10がメチル、R6が
sec−ブチルであり、双方の異性体共、点線は二
重結合である異性体の混合物であつた。収率は43
％であり、生成物を３，５mm水銀で150℃で蒸留
した。 この物質は滑かな、弱い乾燥した木のような琥
珀の香りを有する。 製造化合物は、２−（１，３，５−トルメチル
−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル
−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサ
ンおよび２−（１，２，４−トルメチル−３−シ
クロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１
−メチルプロピル）−１，３−ジオキサンであつ
た。 例 等モル量の１−アセチル−３，５−ジメチルシ
クロヘキサ−３−エンおよび２，４−ジメチル異
性体（２−メチル−１，３−ペンタジエンおよび
メチルビニルケトンのデイールス−アルダー反応
により製造）混合物を２−メチル−２−sec−ブ
チルプロパン−１，３−ジオールと共に使用して
例の方法を反復した。生成物は）R1、R3、
R7、R8およびR10が水素で、R2、R4、R5およ
びR9がメチル、R6がsec−ブチルであり、）
R2、R4、R7、R8およびR10が水素で、R1、R3、
R5およびR9がメチル、R6がsec−ブチルであり、
双方の異性体共、点線は二重結合である異性体の
混合物であつた。収率は61％で、生成物を２mm水
銀で142〜144℃の温度範囲で蒸留した。 この物質は軽いグリーン基調を有する甘い、蜂
蜜の、オレンジ花の香りを有する。 製造化合物は、２−（３，５−ジメチル−３−
シクロヘキセン−１−イル）−２，５−ジメチル
−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサ
ンおよび２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘ
キセン−１−イル）−２，５−ジメチル−５−（１
−メチルプロピル）−１，３−ジオキサンであつ
た。 例 ジオール反応体として２−メチル−２−プロピ
ルプロパン−１，３−ジオールを使用する以外は
例の方法を反復した。生成物は）R1、R3、
R7、R8およびR10が水素であり、R2、R4、R5
およびR9がメチルであり、R6がｎ−プロピルで
あり、かつ）R2、R4、R7、R8およびR10は水
素であり、R1、R3、R5およびR9はメチルであ
り、R6はｎ−プロピルであり、双方の異性体の
点線は二重結合である異性体の混合物であつた。
収率は30％であり、生成物を４mm水銀、120〜121
℃で蒸留した。 この物質は弱い快適なアヤメ、オレンジの花の
香りを有する。 製造した化合物は、２−（３，５−ジメチル−
３−シクロヘキセン−１−イル）−２，５−ジメ
チル−５−プロピル−１，３−ジオキサンおよび
２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−
１−イル）−２，５−ジメチル−５−プロピル−
１，３−ジオキサンであつた。 例 ジオール反応体として２−エチルヘキサン−
１，３−ジオールを使用することを除いて例の
方法を反復した。生成物は）R1、R3、R5、
R8およびR10が水素であり、R2、R4およびR9が
メチル、R6がエチル、R7がｎ−プロピルであ
り、）R2、R4、R5、R8およびR10が水素で、
R1、R3およびR9がメチル、R6がエチル、R7が
ｎ−プロピルであり、双方の異性体共、点線は二
重結合である異性体の混合物であつた。収率は17
％であり、生成物を0.1mm水銀で、90〜95℃の温
度範囲で蒸留した。 この物質は弱いラクトン性、じやこう臭を有す
る。 製造化合物は、２−（３，５−ジメチル−３−
シクロヘキセン−１−イル）−５−エチル−２−
メチル−４−プロピル−１，３−ジオキサンおよ
び２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン
−１−イル）−５−エチル−２−メチル−４−プ
ロピル−１，３−ジオキサンであつた。 例 等モル量の１，３，５−および１，２，４−ト
リメチル−シクロヘキサ−３−エン−１−カルボ
キシアルデヒド（例のように製造）の混合物お
よび２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオールを
使用して例の方法を反復した。生成物は）
R1、R3、R5、R8およびR9が水素で、R2、R4お
よびR10がメチルで、R6がエチル、R7がｎ−プ
ロピルであり、）R2、R4、R5、R8およびR9
が水素で、R1、R3およびR10がメチル、R6がエ
チル、R7がｎ−プロピルであり、双方の異性体
共、点線は二重結合である化合物の混合物であつ
た。収率は39％であり、生成物を0.1mm水銀で100
〜105℃の温度範囲を蒸留した。 この物質はリンゴ、パツシヨンフルーツおよび
桃を想起させる弱い果実臭を有する。 製造化合物は、２−（１，３，５−トリメチル
−３−シクロヘキセン−１−イル）５−エチル−
４−プロピル−１，３−ジオキサンおよび２−
（１，２，４−トリメチル−３−シクロヘキセン
−１−イル）−５−エチル−４−プロピル−１，
３−ジオキサンであつた。 例 ジオール反応体として２−エチルエキサン−
１，３−ジオールを使用して例の方法を反復し
た。生成物はR8がメチルで、水素ではないこと
を除いて例で得たものと構造が同一であつた。
収率は48％であり、生成物を６mm水銀で130〜135
℃の温度範囲で蒸留した。 この物質は興味あるミルラの香りを有する。 製造化合物は、２−（３，５，６−トリメチル
−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−エチル
−４−プロピル−１，３−ジオキサンおよび２−
（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン
−１−イル）−５−エチル−４−プロピル−１，
３−ジオキサンであつた。 例 本例は）R1、R3、R7、R8、R9およびR10
が水素で、R2、R4およびR5がメチル、R6がsec
−ブチルであり、）R2、R4、R7、R8、R9お
よびR10が水素で、R1、R3およびR5がメチル、
R6がsec−ブチルであり、双方の場合点線は単結
合を示す化合物の混合物である香料物質の製造を
記載する。 三つ口丸底フラスコ（100ml容量）に機械攪拌
機、温度計、水コンデンサーを経由するガス流入
管およびガス排出管を装置した。例のように製
造した物質0.05モル、13.3ｇを溶媒としてのシク
ロヘキサン（40ml）および触媒量の酸化白金
（0.3ｇPtO₂＋水、83％Pt、ホプキン アンド
ウイリアムズ社から）と共にフラスコに入れた。
混合物を激しく攪拌し、15分間泡立つ窒素で溶解
酸素を除去した。次に窒素流を停止し、５分間水
素を使用して系をパージした。系を大気から遮断
し、水素をガスメータを使用して系に導入し消費
水素量を測定した。温度は最初の25分間20℃から
35℃に上昇し、次にゆつくり低下した。約４時間
後、水素の吸収は停止し、全量で1000mlを消費し
た。次に水素の供給を遮断し、系を泡立つ窒素で
パージした。触媒を重力下で濾過により除去し、
溶媒をポンプ真空下で30℃で蒸発除去した。粗物
質を0.1mm水銀圧で蒸留した。アセタールの所望
混合物を90℃で集めた。純粋生成物の収率は46％
であつた。 GCMSは、268の相対的分子量を有する数個の
異性体から成る生成物であることを示した。環状
アセタール構造でIRおよびプロトンNMRスペク
トルにより認められた。 この物質は谷のユリを想起させるグリーンで琥
珀の香りを有した。 製造化合物は、２−（３，５−ジメチルシクロ
ヘキシル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピ
ル）−１，３−ジオキサンおよび２−（２，４−ジ
メチルシクロヘキシル）−５−メチル−５−（１−
メチルプロピル）−１，３−ジオキサンであつた。 例 例の水素添加方法を反復したが、例から得
た生成物を使用した。水素添加生成物は）R1、
R3、R7、R8、R9およびR10が水素で、R2、R4
およびR5はメチル、R6はｎ−プロピルであり、
）R2、R4、R7、R8、R9およびR10は水素で、
R1、R3およびR5はメチル、R6はｎ−プロピル
で、点線は両化合物において単結合を示す化合物
の混合物であつた。収率は73％であり、生成物を
0.1mm水銀圧で90℃で蒸留した。 この物質は弱い木のような香りを有する。 化合物は、２−（３，５−ジメチルシクロヘキ
シル）−５−メチル−５−プロピル−１，３−ジ
オキサン、２−（２，４−ジメチルシクロヘキシ
ル）−５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオ
キサンであつた。 例 プリベタールおよび２−メチル−２−tert−ブ
チルプロパン−１，３−ジオールを使用して例
を反復した。生成物は）R1、R3、R7、R8、
R9およびR10が水素で、R2、R4およびR5はメチ
ル、R6はtert−ブチルであり、）R2、R4、
R7、R8、R9およびR10は水素で、R1、R3およ
びR5はメチル、R6はtert−ブチルであり、双方
の場合点線は二重結合を表わす異性体の混合物で
あつた。収率は57％であり、生成物を110℃、0.2
mm水銀で蒸留した。 この物質はアーモンドトツプの香りを有すると
ともに琥珀、木のような特徴を有する。 製造化合物は、２−（３，５−ジメチル−３−
シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−
tert−ブチル−１，３−ジオキサンおよび２−
（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−
イル）−５−メチル−５−tert−ブチル−１，３
−ジオキサンであつた。 例 プリベタールおよび２−メチル−２−イソプロ
ピルプロパン−１，３−ジオールを使用して例
を反復した。生成物は）R1、R3、R7、R8、
R9およびR10が水素で、R2、R4およびR5はメチ
ル、R6はイソプロピルであり、）R2、R4、
R7、R8、R9およびR10が水素で、R1、R3およ
びR5はメチル、R6はイソプロピルで、双方の場
合点線は二重結合を表わす化合物の混合物であつ
た。収率は25％で、生成物は0.2mm水銀で90〜95
℃の温度範囲で蒸留した。 この物質は新鮮なグリーン、樹液様、琥珀の香
りを有する。 製造化合物は、２−（３，５−ジメチル−３−
シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−
イソプロピル−１，３−ジオキサンおよび２−
（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−
イル）−５−メチル−５−イソプロピル−１，３
−ジオキサンであつた。 例 ジオールに対する等モル置換体として１，１−
ビス（ヒドロキシメチル）−３，５−ジメチルシ
クロヘキサ−３−エンおよび１，１−ビス（ヒド
ロキシメチル）−２，４−ジメチルシクロヘキサ
−３−エン（非環式ジオールに対し記載の塩基の
存在でプリベタールと２当量のホルムアルデヒド
のアルドールおよびカニツツアーロ反応の組み合
せにより得た）の混合物を使用して例を反復し
た。 生成物は、 ）R1、R3、R7、R8、R9およびR10は水素
で、R2、R4はメチル、R5およびR6は互いに結
合するジオキサン環の炭素と共に２，４−ジメチ
ルシクロヘキサ−３−エン環を形成し、 ）R2、R4、R7、R8、R9およびR10は水素
で、R1、R3はメチル、R5およびR6は相互に
（上記のように）２，４−ジメチルシクロヘキサ
−３−エン環を形成し、 ）R1、R3、R7、R8、R9およびR10は水素
で、R2、R4はメチル、R5およびR6は相互に
（上記のように）３，５−ジメチルシクロヘキサ
−３−エン環を形成し、 ）R2、R4、R7、R8、R9およびR10は水素
で、R1、R3はメチル、R5およびR6は相互に
（上記のように）３，５−ジメチルシクロヘキサ
−３−エン環を形成し、そしてすべての場合に点
線は二重結合を表わす異性体から成り、その収率
は52％であつた。生成物をジヤケツト温度95〜
100℃および内部圧0.01mmＨｇを有する〔レイン
ボルド ハラエウス（Leybold Heraeus）〕ふき
取りフイルム蒸発器上で生成した。 この物質は果物に似た僅かにハーブのような香
りを有する。 製造化合物は、７，９−ジメチル−３−（2′，
4′−ジメチル−3′−シクロヘキセン−1′−イル）−
２，４−ジオキサスピロ（5.5）ウンデサ−８−
エン、８，10−ジメチル−３−（2′，4′−ジメチ
ル−3′−シクロヘキセン−1′−イル）−２，４−
ジオキサスピロ（5.5）ウンデサ−８−エン、７，
９−ジメチル−３−（3′，5′−ジメチル−3′−シク
ロヘキセン−1′−イル）−２，４−ジオキサスピ
ロ（5.5）ウンデサ−８−エン、８，10−ジメチ
ル−３−（3′，5′−ジメチル−3′−シクロヘキセン
−1′−イル）−２，４−ジオキサスピロ（5.5）ウ
ンデサ−８−エンであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 芳香成分として一般式： 【式】 （式中、点線はシクロヘキサン環内の二重結合
   又は単結合を表わし、R1、R2、R3及びR4はそ
   れぞれ水素又はメチルであり、R5及びR6はそれ
   ぞれ水素、又は１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキル基又はアルケニル基であるか又は、ジオキ
   サン環の炭素原子を含めて６個の炭素原子を有す
   る、任意に置換された環を共に形成し、R7は水
   素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
   ル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、
   tert−ブチルであり、R8及びR9は、それぞれ水
   素又はメチルであり、R10は、水素、メチル又は
   イソプロピルであり、但し、炭素原子の総数は13
   乃至20であり、シクロヘキシル又はシクロヘキセ
   ニル基がジオキサニル基によつてのみ置換される
   場合、R5及びR6は、R7がイソプロピル又はプロ
   ピルでありR9がＨである場合、メチルではなく、
   R5及びR6は、R7がイソプロピルでありR9がメ
   チルである場合、メチルではなく、R5、R7及び
   R9は、R6がプロピルである場合、水素ではな
   く、R5及びR6は、R7及びR9がＨである場合、
   エチルではない。さらに、R8、R2、R3、R4、
   R9及びR10がＨでありR1、R5、R6及びR7がメ
   チルである化合物、R1、R2、R4、R9、R10、
   R5及びR6がＨでありR3、R7及びR8がメチルで
   ある化合物を除外する） を有する少なくとも１種の香料成分の有効量を含
   有する香料組成物。 ２ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセ
   ン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプ
   ロピル）−１，３−ジオキサン及び２−（２，４−
   ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５
   −メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−
   ジオキサンの混合物。 ３ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセ
   ン−１−イル）−５−メチル−５−プロピル−１，
   ３−ジオキサン及び２−（２，４−ジメチル−３
   −シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５
   −プロピル−１，３−ジオキサンの混合物。 ４ ２−（３，５，６−トリメチル−３−シクロ
   ヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メ
   チルプロピル）−１，３−ジオキサン及び２−
   （２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン
   −１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロ
   ピル）−１，３−ジオキサンの混合物。 ５ ２−（３，５，６−トリメチル−３−シクロ
   ヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−プロピ
   ル−１，３−ジオキサン及び２−（２，４，６−
   トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−
   ５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサン
   の混合物。 ６ ２−（３−シクロヘキセン−１−イル）−５−
   メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジ
   オキサン。 ７ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセ
   ン−１−イル）−５−エチル−４−プロピル−１，
   ３−ジオキサン及び２−（２，４−ジメチル−３
   −シクロヘキセン−１−イル）−５−エチル−４
   −プロピル−１，３−ジオキサンの混合物。 ８ ２−（１，３，５−トリメチル−３−シクロ
   ヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メ
   チルプロピル）−１，３−ジオキサン及び２−
   （１，２，４−トリメチル−３−シクロヘキセン
   −１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロ
   ピル）−１，３−ジオキサンの混合物。 ９ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセ
   ン−１−イル）−２，５−ジメチル−５−（１−メ
   チルプロピル）−１，３−ジオキサン及び２−
   （２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−
   イル）−２，５−ジメチル−５−（１−メチルプロ
   ピル）−１，３−ジオキサンの混合物。 １０ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキ
   セン−１−イル）−２，５−ジメチル−５−プロ
   ピル−１，３−ジオキサン及び２−（２，４−ジ
   メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−２，
   ５−ジメチル−５−プロピル−１，３−ジオキサ
   ンの混合物。 １１ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキ
   セン−１−イル）−５−エチル−２−メチル−４
   −プロピル−１，３−ジオキサン及び２−（２，
   ４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）
   −５−エチル−２−メチル−４−プロピル−１，
   ３−ジオキサンの混合物。 １２ ２−（１，３，５−トリメチル−３−シク
   ロヘキセン−１−イル）−５−エチル−４−プロ
   ピル−１，３−ジオキサン及び２−（１，２，４
   −トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）
   −５−エチル−４−プロピル−１，３−ジオキサ
   ンの混合物。 １３ ２−（３，５，６−トリメチル−３−シク
   ロヘキセン−１−イル）−５−エチル−４−プロ
   ピル−１，３−ジオキサン及び２−（２，４，６
   −トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）
   −５−エチル−４−プロピル−１，３−ジオキサ
   ンの混合物。 １４ ２−（３，５−ジメチルシクロヘキシル）−
   ５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３
   −ジオキサン及び２−（２，４−ジメチルシクロ
   ヘキシル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピ
   ル）−１，３−ジオキサンの混合物。 １５ ２−（３，５−ジメチルシクロヘキシル）−
   ５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサン
   及び２−（２，４−ジメチルシクロヘキシル）−５
   −メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサンの
   混合物。 １６ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキ
   セン−１イル）−５−メチル−５−tert−ブチル
   −１，３−ジオキサン及び２−（２，４−ジメチ
   ル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチ
   ル−５−tert−ブチル−１，３−ジオキサンの混
   合物。 １７ ２−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキ
   セン−１−イル）−５−メチル−５−イソプロピ
   ル−１，３−ジオキサン及び２−（２，４−ジメ
   チル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メ
   チル−５−イソプロピル−１，３−ジオキサンの
   混合物。 １８ ７，９−ジメチル−３−（2′，4′−ジメチ
   ル−3′−シクロヘキセン−1′−イル）−２，４−
   ジオキサスピロ（5.5）ウンデサ−８−エン、８，
   10−ジメチル−３−（2′，4′−ジメチル−3′−シク
   ロヘキセン−1′−イル）−２，４−ジオキサスピ
   ロ（5.5）ウンデサ−８−エン、７，９−ジメチ
   ル−３−（3′，5′−ジメチル−3′−シクロヘキセン
   −1′−イル）−２，４−ジオキサスピロ（5.5）ウ
   ンデサ−８−エン及び８，10−ジメチル−３−
   （3′，5′−ジメチル−3′−シクロヘキセン−1′−イ
   ル）−２，４−ジオキサスピロ（5.5）ウンデサ−
   ８−エンの混合物。