JPH0573898A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、保存性に優れ、高い出力お
よびＣ／Ｎ特性を有し、かつ優れた耐久性を有する磁気
記録媒体を提供することにある。 【構成】 本発明は、非磁性支持体上に強磁性金属粉
末、結合剤及び研磨剤を含む磁性層を設けた磁気記録媒
体において、前記強磁性金属粉末表面にアルミニウムを
含み、その含有量が前記強磁性金属粉末に対し２〜５重
量％であり、前記強磁性金属粉末の酸化膜の結晶子サイ
ズが１５〜５０Åであり、前記研磨剤が前記強磁性金属
粉末１００重量部に対して１０〜２０重量部の研磨剤を
含み、かつ前記磁性層は防錆剤を含むことを特徴とする
磁気記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、非磁性支
持体と磁性層からなる磁気記録媒体に関するものであ
る。特に、磁性層に強磁性金属粉末を含む磁気記録媒体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、磁気テープ、ビデオテ
ープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用いら
れている。磁気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が
結合剤（バインダ）中に分散された磁性層が非磁性支持
体上に積層されてなるものである。

【０００３】磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久
性および走行性能などの諸特性において高レベルである
ことが必要とされる。殊に、最近の８ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴い、ビデオテープは、原画再
生能力が優れているなど電磁変換特性が優れているもの
であることが要求されている。近年、磁気記録媒体の電
磁変換特性を向上させる為に強磁性粉末として、優れた
磁気特性（例えば、抗磁力）を示す強磁性金属粉末が利
用されている。強磁性金属粉末は、鉄、コバルトおよび
ニッケルなどの強磁性の金属あるいはあるいはこれらの
合金粉末からなり、これを用いることにより良好な電磁
変換特性を有する磁気記録媒体を得ることができる。

【０００４】強磁性粉末については、一般により微粉末
とした強磁性粉末を用いることにより磁気記録媒体の電
磁変換特性の向上が図れるものと考えられている。しか
しながら、強磁性金属粉末については、その硬度がγ−
酸化鉄系強磁性粉末およびコバルトなどの異種金属を含
有している異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末よりも低
いので、強磁性金属粉末を用い、従来の方法に従って製
造された磁気記録媒体の磁性層は、γ−酸化鉄系強磁性
粉末或いは異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末を用いて
製造した磁性層よりも、その硬度が低くなる傾向があ
る。従って、強磁性金属粉末を用いた磁気記録媒体の磁
性層は、走行中に磁気ヘッドなどと接触することによっ
て損傷を受け易くなる。このように損傷した磁性層で
は、その電磁変換特性が低下するので、強磁性金属粉末
を用いた目的が達成されない結果となる。

【０００５】そこで、通常は、強磁性金属粉末を用いた
場合には、磁性層に研磨剤を多量に添加して磁性層に硬
度の高い部分を形成し、磁性層と磁気ヘッドなどの走行
系部材との接触による磁性層の損傷を防止するとの方法
が採られている。即ち、研磨剤の含有量が高くなれば、
磁性層の硬度の高い部分が増加するので、磁性層の損傷
を受けにくくなることを利用している。

【０００６】しかしながら、実際には、強磁性金属粉末
を用いた磁性層が良好な強度を示す程度に多量の研磨剤
を配合すると、その結果として強磁性金属粉末の含有率
を低下させる必要がでてくる。従って、このように、強
磁性金属粉末を用いたにも拘らず、得られた磁気記録媒
体が充分な電磁変換特性を示しにくいとの問題がある。

【０００７】上述のように電磁変換特性向上の主体は、
強磁性金属粉末であり、研磨剤は電磁変換特性の向上に
は直接的には寄与していない。従って、８ミリビデオテ
ープのように特に高い電磁変換特性を示すことが要求さ
れる磁気記録媒体においては、多量の研磨剤の添加によ
って強磁性金属粉末の配合比率が低下することに伴う電
磁変換特性の低下が特に問題になる。

【０００８】一方、少量のアルミニウムを強磁性金属粉
末の製造時に、加熱還元の際の粒子の焼結防止を目的と
して添加することが知られている（例えば、特公昭５９
−１９１６３号公報参照）が、得られる強磁性金属粉末
が磁性層の中でどのように機能するかについては何ら知
られていない。そこで良好な走行耐久性を示すと共に、
優れた磁気特性を有する強磁性金属粉末の特性が充分に
発揮された磁気記録媒体を提供することを目的として、
非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中に強
磁性金属微粉末および研磨剤が分散された磁性層とから
なる磁気記録媒体において、該強磁性金属微粉末が、金
属換算重量で１〜６重量％のアルミニウム成分を含み、
かつ磁性層の研磨剤がα−アルミナ、酸化クロム、炭化
ケイ素および窒化ケイ素から選ばれるものを主成分とす
るものであることを特徴とする磁気記録媒体が提案され
た（特開昭６３−１０３４２４号公報。）。

【０００９】この提案は、８ｍｍビデオ用テープで耐磨
耗性、出力低下、Ｃ／Ｎ比等の優れた効果を実証してい
るが、このような技術をそのまま放送用のビデオテープ
にあてはめると、耐久性、出力、保存性の全てについて
要求される特性を満たすことはできなかった。そこでこ
れら耐久性、出力、保存性に影響する要因を解析した結
果、強磁性金属粉末の焼結防止剤のアルミナの量、強磁
性金属粉末の酸化膜の厚さ、研磨剤の量及び防錆剤の有
無が大きく影響することがわかり本発明に至った。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
性に優れ、高い出力およびＣ／Ｎ特性を有し、かつ優れ
た耐久性を有する磁気記録媒体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、非磁性
支持体上に強磁性金属粉末、結合剤及び研磨剤を含む磁
性層を設けた磁気記録媒体において、前記強磁性金属粉
末表面にアルミニウムを含み、その含有量が前記強磁性
金属粉末に対し２〜５重量％であり、前記強磁性金属粉
末の酸化膜の結晶子サイズが１５〜５０Åであり、前記
磁性層が前記強磁性金属粉末１００重量部に対して１０
〜２０重量部の研磨剤を含み、かつ前記磁性層は防錆剤
を含むことを特徴とする磁気記録媒体により達成するこ
とができる。

【００１２】本発明の磁気記録媒体は、次の４因子を規
定することにより達成される。 強磁性金属粉末の表面にＡｌの量が２〜５重量％と
なるように含有させる。 強磁性金属粉末の酸化膜の結晶子サイズを１５〜５
０Åに制御する。 磁性層は少なくとも防錆剤を含む。 研磨剤を強磁性金属粉末１００重量部に対し１０〜
２０重量部含む。

【００１３】即ち、によって、強磁性金属粉末単体よ
りもＡｌを添加することによって硬度が上昇し、の因
子を用いないで同じ耐久性であるなら、研磨剤の量を減
少させ、強磁性金属粉末の充填度、ひいては出力を向上
できる。また、同じくの因子を用いないで作成した磁
気記録媒体の強磁性金属粉末と同じ充填度でよいなら、
研磨剤の添加量を増加できるため耐久性を向上できる。

【００１４】又、前記によって酸化膜の厚さを薄くす
ることによって出力を向上することができる。この酸化
膜の厚さを薄くすることによる保存性の低下は少なくと
も１種以上の防錆剤を使用することによって出力と保存
性の両立を図ることができる。また、耐久性を改良する
ために前記によって研磨剤量を多めにし、この研磨剤
量増加による充填度低下は前述のの出力向上でカバー
するものである。

【００１５】言い換えれば、およびの因子は、出力
および強磁性金属粉末充填度に対してはプラスの効果が
あるが、逆に保存性、耐久性に対してマイナスの効果を
奏するため、およびの因子を規定することによりこ
のマイナスの影響を是正し、互いに相反する特性を補償
し、かつ向上させることができた。本発明において、強
磁性金属粉末の表面にＡｌの量が強磁性粉末に対し２〜
５重量％となるように含有させる手段は任意である。こ
こで、Ａｌの重量％は、Ａｌの金属換算重量％を意味す
る。即ち、Ａｌの強磁性金属粉末表面における存在形態
および存在組成は、任意であるが、少なくとも表面の酸
化膜の形成要素となり得ればよい。一般的には、該Ａｌ
は酸化物の組成形態として酸化膜に存在するが、該組成
も任意である。該酸化膜は、Ａｌ以外の元素を含むこと
ができる。

【００１６】該酸化膜における、Ａｌの存在率は、金属
換算で、１原子％以上、好ましくは５原子％以上であ
る。また、本発明においては、強磁性金属粉末の酸化膜
の結晶子サイズを１５〜１００Å、好ましくは２０〜４
０Åに制御することが好ましい。該酸化膜の形成手段は
従来公知の方法が適宜適用できる。例えば、強磁性金属
粉末原料の金属酸化物、例えば、オキシ水酸化鉄、水酸
化コバルト、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 等に少なくともＡｌを金属
成分として含む化合物（例えば、焼結防止剤と言われる
硫酸塩、硝酸塩等）を付着させ、これを還元し、その後
酸化処理して金属表面にＡｌを少なくとも含む酸化膜を
形成することができる。

【００１７】この場合の還元条件は、乾燥水素ガス雰囲
気中で３００〜６００℃、３０分〜２４時間処理する方
法が挙げられる。また、酸化処理条件は、気相における
酸化でも、液相における酸化でもよく、その酸化条件は
種々選定することができ、酸素分圧、温度等を適宜調整
することにより、該酸化膜の上記規定範囲を制御するこ
とができ、通常の徐酸化処理の他任意の酸化処理を行う
ことができる。

【００１８】徐酸化処理条件としては、例えば、容器内
に乾燥、脱水した空気と乾燥窒素を１：２０の割合から
１：０まで２〜２４時間かけて２５〜６０℃で酸化する
ことが挙げられる。また、液相酸化処理条件としては、
有機溶媒中で空気を吹き込み徐酸化することが挙げら
れ、この場合溶媒を蒸発する際に加熱する方法等が挙げ
られる。

【００１９】また、所望により気相酸化の後に酸素含有
ガス中で２５〜６０℃以上に所望時間、通常３０分以上
加熱処理することもできる。また、オゾン酸化、プラズ
マ酸化処理等も使用できる。酸化膜を構成し得るＡｌ以
外の金属元素としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｂ等が挙げられ、
これらは、Ａｌと同様に塩、または化合物の形態で使用
され、前記金属酸化物への付着は、例えばこれらの懸濁
液中に該金属酸化物を混合、水洗、乾燥、加熱脱水処理
する方法が挙げられる。

【００２０】上記の因子である防錆剤としては、公知
の酸化防止剤、錆止め剤等が挙げられ、主たる防錆機能
以外に分散性改良等の機能を有していることが好まし
い。該防錆剤は、磁性層中に存在されればその存在形態
は任意であるが、好ましくは強磁性金属粉末の表面を防
錆剤でコーティングしたものを使用することが望まし
い。

【００２１】このコーティング方法としては、有機溶媒
に強磁性金属粉末を懸濁させ、攪拌しながら防錆剤を添
加後、乾燥する方法が挙げられる。被覆される防錆剤の
量は、強磁性金属粉末１００重量部に対し、０．１〜１
００重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。本発
明に使用される防錆剤、即ち、酸化防止剤としては、燐
酸、燐酸モノエステル、ジラウリルホスフェート等の燐
酸ジエステル、ホスホン酸、ベンゾトリアゾール、テト
ラアザインデン、スルファミド、グアニジン、核酸、ピ
リジン、アミン、ヒドロキノン、ＥＤＴＡ等の金属キレ
ート剤、ナフテン酸、アルケニルコハク酸等が例示でき
る。

【００２２】好ましい防錆剤としては、下記一般式で表
される化合物が挙げられる。本発明においては、特に防
錆の機能と強磁性金属粉末の分散性を高める機能を有し
た下記有機リン化合物を使用することが好ましい。 （１） （Ｒ−Ｏ）_n ＰＯ（ＯＭ）_3-n （２） （Ｒ−Ｏ）_n Ｐ（ＯＭ）_3-n （３） （Ｒ）_n Ｐ（ＯＭ）_3-n （４） ＲＰＯ（ＯＭ）₂ 各式中、Ｒは炭素数６〜４０の置換又は未置換のアルキ
ル基、アラルキル基、アルキルフェニル基、アルキルフ
ェニルアルキレンオキシド基、アルケニル基、又はアリ
ール基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属または−Ｎ
（Ｒ¹ ）₄ を表し、Ｒ¹ は炭素数１〜２０のアルキル基
を表し、ｎは１又は２を表す。

【００２３】本発明としては、（４）で表せるフェニル
ホスホン酸と（１）で表せるリン酸エステルの組合せが
最適であり、フェニルホスホン酸対リン酸エステルとの
配合割合は、重量で、１〜１０：１０〜１、好ましくは
１〜５：５〜１の範囲である。これら防錆剤の使用量
は、強磁性金属粉末１００重量部に対して、０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜７重量部の範囲から選択
される。

【００２４】本発明においては、前記で指摘した研磨
剤を強磁性金属粉末に対し１０〜２０重量％、好ましく
は１０〜１５重量％を磁性層に含むものであるが、該研
磨剤は、Ａｌ原子を含む組成の素材を使用することが好
ましい。即ち、該研磨剤として、該素材を使用すると耐
久性を向上させる上で格別の効果を期待できるが、これ
は、メカニズムの詳細は不明であるが、該研磨剤と強磁
性金属粉末の表面に存在するＡｌ原子との親和性が高め
られ、その結果少ない量で大きな耐久性を図ることがで
きると考えられる。

【００２５】該研磨剤としては、モース硬度９以上が好
ましく、具体的には、特に、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ が好まし
い。以下、上記説明した本発明の〜の各因子に係わ
る事項を主体に、その他適宜選択可能な事項について説
明する。本発明に使用する強磁性金属粉末としては、そ
の基体となる素材は特に、制限はなく、合金あるいは金
属単体を含み、特に鉄、コバルトあるいはニッケルを含
むものを用いることができる。その比表面積（Ｓ_BET ）
は４０ｍ² ／ｇ以上、好ましくは、５０ｍ² ／ｇ以上で
あり、抗磁力が１０００〜３０００Ｏｅ、より好ましく
は１５５０Ｏｅ以上が好ましい。また、Ｂｍは、２５０
０ガウス以上、好ましくは２８００ガウス以上、飽和磁
化( σ_S ) は、１００〜２００が好ましい。

【００２６】また、強磁性金属粉末の酸化膜を除く金属
成分部分の結晶子サイズは、１００〜２２０Å、好まし
くは、１４０〜２００Åの範囲が好ましい。１００Åよ
り小さいと分散性不良のために好ましくなく、２２０Å
より大きいとＣ／Ｎが不良のために好ましくない。強磁
性金属粉末の形状にとくに制限はないが通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものが使用され
る。

【００２７】この強磁性金属粉末の例としては、強磁性
金属粉末中の金属分が６０重量％以上であり、そして金
属分の７０重量％以上が少なくとも１種類の強磁性金属
あるいは合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であり、該
金属分の４０重量％以下、より好ましくは２０重量％以
下の範囲内で他の成分（例、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、
Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、
Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金や窒化鉄や炭化鉄を挙げ
ることができる。また、上記強磁性金属粉末が少量の
水、水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素（Ｎａ、
Ｋ等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）を
含むものなどであってもよい。

【００２８】これらの強磁性金属粉末の一般的製造方法
を挙げると以下のものが挙げられる。 （ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法 （ｂ）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法 （ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解する方法 （ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法 （ｅ）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法 （ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法 上記方法は、本発明の酸化膜を有する強磁性金属粉末を
形成するうえで適宜適用できるが、前記したように
（ｂ）の方法が好ましい。また、本発明においては、本
発明の強磁性金属粉末でない通常の強磁性金属粉末を１
０重量％以下の範囲で併用できる。

【００２９】本発明に用いる磁性層あるいはバック層の
研磨剤は、磁気テープの耐久性やＶＴＲのヘッドクリー
ニング効果を向上させるために用いられ、一般的に研磨
作用若しくは琢磨作用をもつ材料で、α−アルミナ、γ
−アルミナ、α−γ−アルミナ、熔融アルミナ、炭化珪
素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイ
ヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成分：
コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、珪石、窒化硅素、
窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステ
ン、チタンカーバイド、トリポリ、珪藻土、ドロマイト
等で、主としてモース硬度６以上の材料が１内至４種迄
の組合わせで使用される、これらの研磨剤は平均粒子サ
イズが０．００５〜５μｍの大きさのものが使用され、
特に好ましくは０．０１〜２μｍである。バック層の場
合、樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部で用
いることが望ましい。

【００３０】本発明の磁性層あるいはバック層に使用さ
れる粉末状潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリ
ブデン、窒化硼酸、弗化黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化硅素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二
硫化タングステン等の無機微粉末、アクリルスチレン系
樹脂微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂微粉末、メラミン
系樹脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリエス
テル系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、ポリイミ
ド系樹脂微粉末、ポリ弗化エチレン系樹脂微粉末等の樹
脂微粉末等がある。

【００３１】また、有機化合物系潤滑剤としては、シリ
コンオイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシ
ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロア
ルキルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等））、脂肪酸変性シリコンオイル、弗化アルコール、
ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ン等）、ポリグリコール（エチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドワックス等）、テトラフルオロエチレン
オキシドワックス、ポリテトラフルオログリコール、パ
ーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪酸、パ
ーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸
エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エステル、
パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル、パ
ーフルオロアルキル燐酸エステル等の弗素や珪素を導入
した化合物；アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン
酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、アルキ
ルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸ジエス
テル、アルキル燐酸エステル、琥珀酸エステル等の有機
酸および有機酸エステル化合物；トリアザインドリジ
ン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
トリアジン、ベンゾジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素・硫
黄を含む複素（ヘテロ）環化合物；炭素数１０〜４０の
一塩基性脂肪酸と炭素数２〜４０個の一価のアルコール
もしくは二価のアルコール、三価のアルコール、四価の
アルコール、六価のアルコールのいずれか１つもしくは
２つ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以
上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素
数が１１〜７０個と成る一価〜六価のアルコールから成
る脂肪酸エステル類、炭素数８〜４０の脂肪酸或いは脂
肪酸アミド、脂肪酸アルキルアミド類、脂肪族アルコー
ル類も使用できる。

【００３２】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチ酸オクチ
ル、ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、アテアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール、モンタンワックス、カルナウバワックス等
があり単独もしくは組み合わせて使用できる。

【００３３】また本発明に使用される潤滑剤としては所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用出来、油
性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール等）、極圧剤（ジ
ベンジルスルフィド、トリクレジルフォスフェート、ト
リブチルホスファイト等）、清浄分散剤、粘度指数向上
剤、流動点降下剤、泡どめ剤等がある。これらの潤滑剤
は結合剤１００重量部に対して０．０１〜３０重量部の
範囲で添加される。

【００３４】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、ベ
ヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２〜４０個の
脂肪酸（Ｒ₁ ＣＯＯＨ、Ｒ₁ は炭素数１〜３９個のアル
キル基、フェニル基、アラルキル基）、前記の脂肪酸の
アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）またはＮＨ₄ ⁺ 等また
はアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、Ｃｕ、Ｐ
ｂ等から成る金属石鹸（オレイン酸銅）、脂肪酸アミ
ド；レシチン（大豆油レシチン）等が使用される。この
他に炭素数４〜４０の高級アルコール（ブタノール、オ
クチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリル
アルコール）及びこれらの硫酸エステル、アミン化合物
等も使用可能である。また、ポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキシド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸金
属塩、スルホ琥珀酸エステル、前記防錆剤等も含まれ得
る。これらの分散剤を磁性層中に使用する場合、結合剤
１００重量部に対し０．００５〜２０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部の範囲である。また、バック層に使
用する場合は、結合剤１００重量部当たり、０．００５
〜２０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲で
ある。

【００３５】これら分散剤の使用方法は、上述のように
強磁性粉末ばかりでなく非磁性粉末の表面にも予め被着
させても良く、また分散途中で添加してもよい。このよ
うなものは、例えば特公昭３９−２８３６９号、特公昭
４４−１７９４５号、特公昭４４−１８２２１号、特公
昭４８−７４４１号、特公昭４８−１５００１号、特公
昭４８−１５００２号、特公昭４８−１６３６３号、特
公昭４９−３９４０２号、米国特許３３８７９９３号、
同３４７００２１号等に於いて示されている。

【００３６】本発明に用いられる防黴剤としては、２−
（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１
０′−オキシビスフェノキサルシン、２，４，５，６−
テトラクロロイソフタロニトリル、ｐ−トリルジヨード
メチルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒド
ロアセト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリ
ブチル錫）、サリチルアニライド等がある。このような
ものは、例えば、「微生物災害と防止技術」１９７２年
工学図書、「化学と工業」３２，９０４（１９７９）等
に於いて示されている。

【００３７】本発明の磁性層とバック層に使用されるカ
ーボンブラックはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、
カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いること
ができる。これらのカーボンブラックはテープの帯電防
止剤、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的とし
て使用される。これらカーボンブラックの米国における
略称の具体例をしめすとＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡ
Ｆ、Ｔ、ＨＡＦ、ＳＰＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＭＦ、ＧＰ
Ｆ、ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰＦ、ＥＣＦ、ＳＣＦ、ＣＦ、
ＦＴ、ＭＴ、ＨＣＣ、ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ、ＲＣＦ
等があり、米国のＡＳＴＭ規格のＤ−１７６５−８２ａ
に分類されちるものを使用することができる。本発明に
使用されるこれらカーボンブラックの平均粒子サイズ
は、５〜１０００ｍμ（電子顕微鏡）、窒素吸着法比表
面積は１〜８００ｍ² ／ｇ、ｐＨは４〜１１（ＪＩＳ規
格Ｋ−６２２１−１９８２法）、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸油量は１０〜８００ｍｌ／１００ｇ（ＪＩ
Ｓ規格Ｋ−６２２１−１９８２法）である。本発明に使
用されるカーボンブラックのサイズは、塗布膜の表面電
気抵抗を下げる目的で５〜１００ｍμのカーボンブラッ
クを、また、塗布膜の強度を制御するときに５０〜１０
００ｍμのカーボンブラックを用いる。また塗布膜の表
面粗さを制御する目的でスペーシングロス減少のための
平滑化のためにより微粒子のカーボンブラック（１００
ｍμ未満）を粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子
のカーボンブラック（１００ｍμ以上）を用いる。この
ようにカーボンブラックの種類と添加量は磁気記録媒体
に要求される目的に応じて使い分けられる。また、これ
らのカーボンブラックを後述の分散剤などで表面処理し
たり、樹脂でグラフト化して使用してもよい。また、カ
ーボンブラックを製造するときの炉の温度を２０００℃
以上で処理して表面の一部をグラファイト化したものも
使用できる。また、特殊なカーボンブラックとして中空
カーボンブラックを使用することもできる。

【００３８】これらのカーボンブラックは、磁性層の場
合、強磁性粉末１００重量部に対して０．１〜３０重量
部で用いることが望ましい。また、バック層の場合、後
述する樹脂１００重量部に対して２０〜４００重量部で
用いることが望ましい。本発明に使用できるカーボンブ
ラックは例えば「カーボンブラック便覧」，カーボンブ
ラック協会編（昭和４６年発行）を参考にすることがで
きる。これらカーボンブラックの例示は、米国特許４５
３９２５７号、米国特許４６１４６８５号、特開昭６１
−９２４２４号、特開昭６１−９９９２７号の公報に記
載されている。

【００３９】本発明に用いるカーボンブラック以外の帯
電防止剤としては、グラファイト、変成グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマー、酸化錫−酸化アン
チモン、酸化錫、酸化チタン−酸化錫−酸化アンチモ
ン、等の導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤；ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系、多価アルコール、多価アルコールエステル、アルキ
ルフェノールＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；高級
アルキルアミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、
アミドアミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホニウムまたは
スルホニウム類、等のカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、硫酸エステル、ホ
スホン酸エステル、燐酸エステルなどの酸性基を含むア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキ
ルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。
磁気記録媒体における、これらの界面活性剤の使用量
は、強磁性金属粉末１００重量部当たり０．０１〜１０
重量部である。また、バック層での使用量は、結合剤１
００重量部当たり０．０１〜３０重量部である。これら
は帯電防止剤として用いられるものであるが、時として
そのほかの目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤、硬化促進剤、分散促進剤として適用
される場合もある。

【００４０】本発明の磁性層あるいは所望により設けら
れるバック層に使用されるバインダーとしては従来公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬
化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線硬化型樹脂やこ
れらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては軟化
温度が１５０℃以下、平均分子量が１００００〜３００
０００、重合度が約５０〜２０００程度のもので、より
好ましくは２００〜６００程度であり、例えば塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニルビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルス
チレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセ
ルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビ
ニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリ
ロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピルセ
ルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロース等）、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及び
これらの混合物等が使用される。

【００４１】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂
のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂）、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。

【００４２】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン
酸（ＣＯＯＭ）、スルフィン酸、スルフェン酸、スルホ
ン酸（ＳＯ₃ Ｍ）、燐酸（ＯＰＯ（ＯＭ）₂ ）、ホスホ
ン酸（ＰＯ（ＯＭ）₂ ）、硫酸（ＯＳＯ₃ Ｍ）およびこ
れらのエステル基等の酸性基（Ｍは、Ｈ、アリカリ金
属、アルカリ土類金属、炭化水素基）、アミノ酸類；ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン型等の両性類基、アミノ
基、イミノ基、イミド基、アミド基等、また、水酸基、
アルコキシル基、チオール基、アルキルチオ基、ハロゲ
ン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シリル基、シロキサン
基、エポキシ基、イソシアナト基、シアノ基、ニトリル
基、オキソ基、アクリル基、ホスフィン基を通常１種以
上６種以内含み、各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１
０^-6ｅｑ〜１×１０^-2ｅｑ含む事が好ましい。

【００４３】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性金属粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性金属
粉末１００重量部に対して結合剤５〜３００重量部、好
ましくは１０〜１００重量部の範囲で使用される。バッ
ク層の微粉末と結合剤の混合割合は重量比で微粉末１０
０重量部に対して結合剤８〜４００重量部、好ましくは
２０〜１５０重量部の範囲で使用される。添加剤として
は、前記分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、酸化防
止剤、溶剤等がくわえられる。

【００４４】本発明の磁性層及び或いはバック層にもち
いるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネー
ト、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート
類、又当該イソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した２〜１
０量体のポリイソシアネート、又ポリイソシアネートと
ポリウレタンとの生成物で末端官能基がイソシアネート
であるもの等を使用することができる。これらポリイソ
シアネート類の平均分子量は、１００〜２００００のも
のが好適である。これらポリイソシアネートの市販され
ている商品名としては、コロネートＬ、コロネートＨ
Ｌ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオ
ネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン
（株）製）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１
１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０
２、タケネート３００Ｓ、タケネート５００（武田薬品
（株）製）、スミジュールＴ−８０、スミジュール４４
Ｓ、スミジュールＰＦ、スミジュールＬ、スミジュール
Ｎ、デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジ
ュールＮ、デスモジュールＨＬ、デスモジュールＴ６
５、デスモジュール１５、デスモジュールＲ、デスモジ
ュールＲＦ、デスモジュールＳＬ、デスモジュールＺ４
２７３（住友バイエル社製）等があり、これらを単独若
しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上
の組み合わせによって使用することができる。又、硬化
反応を促進する目的で、水酸基（ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、分子量が１０００〜１００００のポリウ
レタン、水等）、アミノ基（モノメチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン等）を有する化合物や金属
酸化物の触媒や鉄アセチルアセテート等の触媒を併用す
る事もできる。これらの水酸基やアミノ基を有する化合
物は多官能である事が望ましい。これらのポリイソシア
ネートは磁性層、バック層とも結合剤樹脂とポリイソシ
アネートの総量１００重量部当たり２〜７０重量部で使
用することが好ましく、より好ましくは５〜５０重量部
である。これらの例示は、特開昭６０−１３１６２２
号、特開昭６１−７４１３８号等の公報において示され
ている。

【００４５】本発明において、磁性塗料、バック層塗料
を調製するために分散、混練の際、および塗布の際に使
用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル
エーテル等のエステル系；ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる。また、これら
の溶媒は通常任意の比率で２種以上で用いる。また１重
量％以下の量で微量の不純物（その溶媒自身の重合物、
水分、原料成分等）を含んでもよい。

【００４６】これらの溶剤は、磁性塗料もしくはバック
層塗料、後述の下塗層のための下塗液の合計固形分１０
０重量部に対して１００〜２００００重量部で用いられ
る。好ましい磁性塗料の固形分比率は１０〜４０重量％
である。また、バック層塗料の好ましい固形分比率は、
５〜２０重量％である。尚、有機溶媒の代わりに水系溶
媒（水、アルコール、アセトン等）を使用することもで
きる。

【００４７】磁性層の形成は上記の組成などを任意に組
合せて調製した磁性塗布液として支持体上に塗布・乾燥
・配向する。テープとして使用する場合には支持体の厚
み２．５〜１００ミクロン程度、好ましくは４〜１０ミ
クロン程度が良い。ディスクもしくはカード状の場合は
厚みが０．０３〜１０ｍｍ程度であり、ドラムの場合は
円筒状で用いる事も出来る。素材としてはポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリスルホン等のブラスチックのほか
にアルミニウム、銅等の金属、ガラス等のセラミックス
等も使用出来る。これら素材の中でも、ＰＥＴ、ＰＥ
Ｎ、アラミドが特に好ましい。これらの支持体は塗布に
先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処理、
熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理をお
こなってもよい。これら支持体に関しては例えば西独特
許３３３８８５４Ａ、特開昭５９−１１６９２６号、特
開昭６１−１２９７３１号、米国特許４３８８３６８
号；三石幸夫著、「繊維と工業」３１巻ｐ５０〜５５、
１９７５年などに記載されている。ビデオテープ等の場
合、これら支持体のヤング率（Ｆ５値）は目的に応じ
て、幅方向、長手方向とも２〜３０Ｋｇ／ｍｍ² を選択
することができる。又、支持体の少なくとも一面が表面
粗さ（Ｒａ）が１５ｎｍ以下が好ましい。

【００４８】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０℃）など
は適宜設定することができる。磁性塗料およびバック層
塗料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロン
ミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒ
ｉ）、アトライター、高速インペラー、分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、
高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテ
ンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、ディスパー
ザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し出し機、二
軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機などを用い
ることができる。通常、混練・分散にはこれらの分散・
混練機を複数備え、連続的に処理を行う。混練分散に関
する技術の詳細は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著（テー．シ
ー．パットン）“ Paint Flow and Pigment Dispersio
n" （ペイント フロー アンドピグメント ディスパ
ージョン）１９６４年John Wiley & Sons 社発行（ジョ
ンウイリー アンド サンズ）や田中信一著「工業材
料」２５巻３７（１９７７）などや当該書籍の引用文献
に記載されている。これらの分散、混練の補助材料とし
て分散・混練を効率よく進めるため、球相当系で１０ｃ
ｍφ〜０．０５ｍｍφの系のスチールボール、スチール
ビーズ、セラミックビーズ、ガラスビーズ、有機ポリマ
ービーズを用いることができる。またこれら材料は球形
に限らない。また、米国特許第２５８１４１４号及び同
第２８５５１５６号等の明細書にも記載がある。本発明
においても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載
された方法に準じて混練、分散を行い磁性塗料およびバ
ック層塗料を調製することができる。

【００４９】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を１〜２
００００センチストークス（２５℃）に調整し、エアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、ロッドコー
ト、正回転ロールコート、カーテンコート、押出コー
ト、バーコート等が利用出来、その他の方法も可能であ
り、これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーテイン
グ工業」２５３頁〜２７７頁（昭和４６．３．２０．発
行）に詳細に記載されている。これら塗布液の塗布の順
番は任意に選択でき、また所望の液の塗布の前に下塗り
層あるいは支持体との密着力向上にためにコロナ放電処
理等を行っても良い。また、磁性層もしくはバック層を
多層で構成したい時は、同時多層塗布、逐次多層塗布等
を行ってもよい。これらは、例えば、特開昭５７−１２
３５３２号公報、特公昭６２−３７４５１号公報、特開
昭５９−１４２７４１号公報、特開昭５９−１６５２３
９号公報の明細書等に示されている。

【００５０】このような方法により、支持体上に約１〜
２００μｍほどで塗布された磁性液は必要により層中の
強磁性粉末を直ちに２０〜１３０℃で多段階で乾燥しな
がら５００〜５０００ガウス程で所望の方向（垂直、長
手、幅、ランダム、斜め等）へ配向させる処理を施した
のち、形成した磁性層を０．１〜３０μｍ厚みに乾燥す
る。このときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜
９００ｍ／分でおこなわれ、複数の乾燥ゾーンで乾燥温
度を２０℃〜１３０℃で制御し、塗布膜の残留溶剤量を
０．１〜４０ｍｇ／ｍ² とする。又必要により表面平滑
化加工を施し、磁性層もしくはバック層の中心線平均表
面粗さ（Ｒａ）を０．００１〜０．３μｍ（カットオフ
０．２５ｍｍ）、好ましくは、磁性層のＲａ値を５ｎｍ
未満、磁性層のヤング率を１２００Ｋｇ／ｍｍ² 以上と
し、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録体
を製造する。これらの製造方法は粉体の予備処理・表面
処理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、平滑処理、熱処
理、放射線照射（ＥＢ）処理、表面研磨処理、裁断、巻
き取りの工程を連続して行う事が望ましい。これらは、
例えば、特公昭４０−２３６２５号公報、特公昭３９−
２８３６８号公報、特公昭４７−３８８０２号公報、英
国特許第１１９１４２４号、特公昭４８−１１３３６号
公報、特開昭４９−５３６３１号公報、特開昭５０−１
１２００５号公報、特開昭５１−７７３０３号公報、特
公昭５２−１７４０４号公報、特開昭６０−７０５３２
号公報、特開平２−２６５６７２号公報、米国特許第３
４７３９６０号明細書、等にしめされている。又、特公
昭４１−１３１８１号公報にしめされる方法はこの分野
における基本的、且つ重要な技術と考えられている。

【００５１】このように作成した磁気記録媒体を裁断し
た後、所望のプラスチックや金属のリールに巻き取る。
巻き取る直前ないしはそれ以前の工程において、磁気記
録媒体（磁性層、バック層、エッジ端面、ベース面）を
バーニッシュおよびまたはクリーニングを行うことが望
ましい。バーニッシュは磁気記録媒体を具体的にサファ
イア刃、剃刀刃、超硬材料刃、ダイヤモンド刃、セラミ
ックス刃のような硬い材料により磁気記録媒体表面の突
起部分をそぎおとし平滑にする。これら材料のモース硬
度は８以上が好ましくが、特に制限はなく突起を除去で
きるものであれば良い。これら材料の形状は特に刃であ
る必要はなく、角型、丸型、ホイール（回転する円筒形
状の周囲にこれらの材質を付与しても良い）のような形
状でも使用できる。また、磁気記録媒体のクリーニング
は、磁気記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する
目的で磁気記録媒体表層を不織布などで磁性層面、バッ
ク層面、エッジ端面、バック側のベース面をワイピング
することにより行う。このようなワイピングの材料とし
ては、例えば、日本バイリーン製の各種バイリーンや東
レ製のトレシー、エクセーヌ、商品名キムワイプ、富士
写真フィルム製各種研磨テープ、また不織布はナイロン
製不織布、ポリエステル製不織布、レーヨン製不織布、
アクリロニトリル製不織布、混紡不織布など、ティッシ
ュペーパー等が使用できる。これらは、例えば特公昭４
６−３９３０９号公報、特公昭５８−４６７６８号公
報、特開昭５６−９０４２９号公報、特公昭５８−４６
７６７号公報、特開昭６３−２５９８３０号公報、特開
平１−２０１８２４号公報等にも記載されている。

【００５２】本発明に使用される強磁性粉末または非磁
性粉末、結合剤、添加剤（潤滑剤、分散剤、帯電防止
剤、表面処理剤、カーボンブラック、研磨剤、遮光剤、
酸化防止剤、防黴剤等）、溶剤及び支持体（下塗層、バ
ック層、バック下塗を有してもよい）或いは磁気記録媒
体の製法等は特公昭５６−２６８９０号公報等に記載さ
れているものも参考にできる。

【００５３】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、実施例中の部は重量部をしめす。

【００５４】〔実施例１〕下記磁性層組成物の〔Ｉ〕を
ニーダーに入れ充分混練した後〔II〕を投入し、混合分
散後 III を投入分散し、磁性塗布液を作成した。 磁性層組成物 〔Ｉ〕 ａ．強磁性金属粉末（組成：Ｆｅ９６重量％、Ａｌ ４重量％）１００部 （Ｈｃ：１６００Ｏｅ、Ｓ_BET ：５５ｍ² ／ｇ、σ_S ：１３０ｅｍｕ／ｇ） ｂ．フェニルホスホン酸 ３部 ｃ．リン酸エステル（ＧＡＦ ＲＥ６１０） １部 ｄ．塩化ビニル樹脂（日本ゼオン（株）、ＭＲ１１０） ８部 ｅ．ポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）、ＵＲ８６００） ４部 ｆ．ポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）、バイロン２００） １部 ｇ．メチルエチルケトン ８部 ｈ．潤滑剤：トリデシルステアレート ０．３部 ｉ．シクロヘキサノン ４０部 ここで、ａは、強磁性金属粉末に対し、４重量％のＡｌ
を含む酸化膜が形成され、その酸化膜の結晶子サイズ
は、３０Åであり、強磁性金属粉末の金属部分の結晶子
サイズは２００Åである。また、強磁性金属粉末ａは、
その表面をｂおよびｃの防錆剤を前処理剤として被着さ
せた。

【００５５】また、成分ｄ、ｅ、ｆ、ｇは混合物として
用いた。 〔II〕：下記組成の分散物 研磨剤：αアルミナ １２部 （平均粒子サイズ；０．６μｍ：レイノルズ社製） カーボンブラック（三菱化成（株）、＃３２５０） ２部 ポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）、ＵＲ８３００） ２部 メチルエチルケトン ２０部 III ポリイソシアネート（日本ポリウレタン（株）、Ｃ３０４０） ４部 潤滑剤：ステアリン酸ジブチルアミド ０．３部 潤滑剤：２−エチルヘキシルミリステート ０．３部 潤滑剤：ミリスチン酸／パルミチン酸（１／１） ０．２部 潤滑剤：オレイン酸 ０．５部 上記ポリイソシアネートと潤滑剤成分を混合した。

【００５６】 メチルエチルケトン ２００部 この磁性塗布液を粘度調整した後、７μｍの非磁性支持
体のポリエチレンナフタレート上に乾燥塗布厚み２．０
μｍで塗布し、３０００ガウスの対向磁石で塗布進行方
向に磁場配向しながら乾燥し、その後連続して磁性層を
設けた非磁性支持体の表面側に下記バック層を組成物
〔Ｉ〕を連続ニーダー機で混練し、途中で〔II〕を添加
し追加混練と分散を行い、塗布直前（１時間以内）にII
I を添加して調整した塗布液を０．４μｍ厚みで設け
た後、連続して磁性層を１００℃で３回金属ロールカレ
ンダー処理し（処理速度２００ｍ／ｍｉｎ）、０．５吋
にスリットした後、ダイアモンド回転刃で磁性層を表面
処理し、トレシーでクリーニング後テープを作成した。

【００５７】 バック層組成物 〔Ｉ〕 カーボンブラック（キャボット（株）、ＢＰ８００） １００部 カーボンブラック（カンカルブ（株）、サーマックス） ５部 ニトロセルロース（ダイセル（株）） １０部 フェノキシ樹脂（ＵＣＣ社製、ＰＫＨＨ） １０部 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン、Ｎ２３０１） ２５部 ポリエステル樹脂（東洋紡績、バイロン５００） １０部 分散剤（オレイン酸銅） ０．１部 潤滑剤：リン酸エステル（ＧＡＦ ＲＥ６１０） ２部 メチルエチルケトン ３００部 〔II〕 カーボネート樹脂（大日精化、ＦＪ２） ５部 研磨剤（住友化学（株）、Ｈｉｔ１００） ０．３部 硫酸バリウム（堺化学、ＢＦ１） ０．１部 潤滑剤：ステアリン酸ジブチルアミド ０．７部 上記カーボネート樹脂〜潤滑剤の４成分を分散物とする。

【００５８】 潤滑剤：２−エチルヘキシルミリステート ０．７部 III ポリイソシアネート（日本ポリウレタン（株）、Ｃ３０４０） １５部 メチルエチルケトン ７００部 このテープをＭ２フォーマットカセットに２５０ｍ巻き
込んだ。

【００５９】〔実施例２〜４、比較例１〜６〕実施例１
の強磁性金属粉末の表１に記載の因子を変更する以外
は、実施例１と同様にしてテープを作成した。尚、比較
例６は、実施例１の研磨剤αアルミナを５部に変更した
以外は、実施例１と同様にテープを作成した。

【００６０】また、強磁性金属粉末および酸化膜の結晶
子サイズは、次のようにして求めた。強磁性金属粉末を
窒素気流下、１ｇ秤量し、乳鉢で粉砕する。この強磁性
金属粉末をガラス板に均一に詰め込み、Ｘ線回折装置で
測定する。８５〜８８度の（２２０）と３９〜４２°の
（１１０）の回折角度と半値幅を求め強磁性金属粉末の
結晶子サイズを求めた。酸化膜の結晶子サイズは、酸化
鉄の回折角度（２５〜５０度）と半値幅を求め結晶子サ
イズを求めた。

【００６１】また、強磁性金属粉末の比表面積Ｓ
_BET は、窒素吸着法で求めた。得られたサンプルの特性
を下記により評価しその結果を合わせて表１に示した。 特性評価 保存性ＲＦ出力＝テープを４０℃、９０％ＲＨで１週間
保存し、室温に保存したテープ（実施例１）と比較して
劣化のレベルをＭ２のＶＴＲで測定した。

【００６２】ヘッド汚れ＝テープを４０℃、９０％ＲＨ
で１週間保存し、Ｍ２ＶＴＲ５０パス後のヘッド汚れを
３点法で評価した。 ３点：汚れ無し、２点：汚れあり、１点：汚れ著しい

【００６３】

【表１】

【００６４】上表から明らかの通り、本発明は、保存性
ＲＦ出力および耐久性を良好に両立し、比較例に比べ優
れている。比較例１は強磁性金属粉末の酸化膜のＡｌ量
が本発明に比べ多く、結晶子サイズが大きい場合であ
り、比較例２は、強磁性金属粉末の酸化膜のＡｌ量が本
発明に比べ少なく、結晶子サイズが大きい場合である。
比較例３、５は、該酸化膜のＡｌをＳｉに置き換えた場
合であり、量、結晶子サイズはＡｌの場合と同様にした
例であり、比較例４は、比較例３と同様で結晶子サイズ
を大きくした例である。又、比較例５は防錆剤を除い
た。比較例６は実施例１において研磨剤を少なくした例
であり、耐久性に劣る。これら比較例１〜６は、保存性
ＲＦ出力および耐久性を良好に両立し得ないことがわか
る。

【００６５】

【発明の効果】本発明は、酸化膜の薄い強磁性金属粉末
と公知の一般的な素材、即ち、研磨剤、防錆剤等を最適
に配合することによって製造でき、かつ厳しい条件で保
存した後でも出力を低減させることなく高出力を維持
し、かつ走行耐久性を確保できるため、優れた磁気記録
媒体を安価に提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 徹二 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性金属粉末、結合
   剤及び研磨剤を含む磁性層を設けた磁気記録媒体におい
   て、前記強磁性金属粉末表面にアルミニウムを含み、そ
   の含有量が前記強磁性金属粉末に対し２〜５重量％であ
   り、前記強磁性金属粉末の酸化膜の結晶子サイズが１５
   〜５０Åであり、前記磁性層が前記強磁性金属粉末１０
   ０重量部に対して１０〜２０重量部の研磨剤を含み、か
   つ前記磁性層は防錆剤を含むことを特徴とする磁気記録
   媒体。
2. 【請求項２】 前記研磨剤と前記強磁性金属粉末表面の
   金属が共にＡｌ原子を含む素材よりなることを特徴とす
   る請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記防錆剤がフェニルホスホン酸とリン
   酸エステルよりなることを特徴とする請求項１記載の磁
   気記録媒体。