JPH01146122A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ この発明はたとえばビデオテープ、オーディオテープ等
に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
、電磁変換特性か良好であるとともに、走行性および耐
久性に優れ、高密度記録に適した磁気記録媒体に関する
。 ［従来の技術およびその問題点］ 磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含有する磁性層とからなり、非磁性体上に磁性層を設
けることにより構成されている。 そして、一般に磁性層は結合剤に強磁性粉末を分散して
なる。 このような構成からなる磁気記録媒体においては、記録
再生時に磁気ヘッドと激しく摺接するので、磁性層に傷
がついたり、磁性層が摩耗したりして、ドロップアウト
やヘッド目詰まりを起しやすい。 したがって、表面摩耗抵抗が低く、走行性に優れるとと
もに、磁性粉の粉落ちか少なく耐久性に優れた磁気記録
媒体が望まれている。 この要請に応えるためには、■結合剤か高い強度を有す
るとともに強磁性粉末の分散性に優れていること、■磁
性層が潤滑性を有すること１等の条件を満たす必要があ
る。 磁気記録媒体用の結合剤としては、従来よりたとえば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース誘導体、ポ
リウレタン、ニトリル−ブタジェンゴム、ポリエステル
、アクリル樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エポキシ樹脂
、ポリアミド、ポリイソシアネートなどが知られている
。 また、磁気記録媒体用の潤滑剤としては、従来よりたと
えばブチルステアレート、ヘキシルステアレート等の脂
肪酸エステル、バルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチ
ン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ステアリルアミド、オレ
イルアミド、ミリスチルアミド等の脂肪酸アミド、ある
いは脂肪酸変性シリコーン、α−オレフィンオキサイド
等が用いられている（特開昭５９−８１３１号公報、特
開昭６１−１７８７２３号公報等参照。）。 ところて、近年、高密度記録化への要請か高まるのに伴
ない、強磁性粉末として従来より使用されてきたγ−Ｆ
ｅ、０３等の金属酸化物系の強磁性粉末およびたとえば
コバルト等の他の成分を含有する酸化鉄系強磁性粉末に
代わり、微粉末化することによりさらに高密度記録が回
部な強磁性合金粉末が使用されるようになってきている
。 しかしながら、この強磁性合金粉末は従来より用いられ
てきた金属酸化物系の強磁性粉末および酸化鉄系強磁性
粉末等に比較して粉落ちか発生し易いという欠点を有し
ている。 しかも、この強磁性合金粉末は特に微粉末化した場合に
、従来の前記結合剤に対する分散性が良好ではないので
、微粉末化した強磁性合金粉末を用いてなる磁気記録媒
体が発揮すべき良好なＴｔ、磁変換特性か得られないこ
とがあるという問題を有している。 そこて、強磁性合金粉末の分散性の向上を図った磁気記
録媒体として、たとえば極性基を導入してなる結合剤を
用いることにより結合剤と強磁性合金粉末との親和性等
を改善した磁気記録媒体が提案されている（特開昭５９
−５４２３号公報、同５９−５４２４号公報、同５９−
８１２７号公報等参照、）。 しかしながら、これらの結合剤は強磁性合金粉末の分散
性を向上させることはできるものの、磁性層の表面を平
滑化するので磁性層の摩擦係数の上昇を招き、磁気記録
媒体の走行性が低下することかあるという新たな問題が
生じる。 この新たな問題を解決するために、潤滑剤が使用される
のであるか１強磁性合金粉末を用いてなる磁気記録媒体
において、従来の潤滑剤を使用するとすれば、従来の金
属酸化物系の強磁性粉末および酸化鉄系強磁性粉末等を
用いてなる磁気記録媒体における潤滑剤の使用量に比較
してその使用量を増量しなければならない。 ところか、従来の潤滑剤を増量して使用すると、■走行
性は向上するものの耐久性の低下を招き、特に過酷な条
件下てのスチルライフか劣化する、■あるいは、その逆
に耐久性は向上するものの走行性の低下を招く、という
問題を生じる。 この発明は、前記事情に基いてなされたものである。 この発明の目的は、電磁変換特性か良好であるとともに
、走行性および耐久性に優れ、高密度記録に適した磁気
記録媒体を提供することにある。 ［前記問題点を解決するための手段］ 前記問題点を解決するために、この発明者が鋭意、検討
を重ねた結果、特定のウレタン系樹脂を含有する結合剤
中に強磁性合金粉末を分散するとともに、特定の脂肪酸
と脂肪酸エステルとを磁性層中に添加してなる磁気記録
媒体は、良好な電磁変換特性を有し、かつ耐久性および
走行性に優れ、高密度記録に適することを見出してこの
発明に到達した。 すなわち、この発明の構成は、非磁性支持体上に強磁性
合金粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けてなる磁気
記録媒体において、前記結合剤が次式［１］　　； ％式％［１］ （たたし、式［１］中、Ｍｗは重量平均分子量を示し、
Ｔｇはガラス転移温度を示す。） で表わされる関係を満足するウレタン系樹脂を含有し、
前記磁性層が脂肪酸と脂肪酸エステルとを含有し、かつ
前記脂肪酸は中和価か２５０以下てあることを特徴とす
る磁気記録媒体である。 この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。 （非磁性支持体） 前記非磁性支持体を形成する素材としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよびセ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、並びに
ポリカーボネートなどのプラスチックを挙げることがで
きる。さらにＣｕ、　　ＡＭ、Ｚｎなとの金属、ガラス
、いわゆるニューセラミック（例えば窒化ホウ素、炭化
ケイ素等）等の各種セラミラフなども使用することかで
きる。 前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テ
ープ状、シート状、カード状、ディスク状、ドラム状等
いずれであってもよく、形態に応じて、また、必要に応
じて種々の材料を選択して使用することができる。 これらの支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場
合には、通常、３〜１］００ＩＬ、好ましくは５〜５０
ｐｍである。また、ディスク状、カード状の場合には１
通常、３０〜１００ＪＬｒｎである。さらにドラム状の
場合はに円筒状とする等、使用するレコーダーに対応さ
せた形態とすることかできる。 前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面（裏面
）には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および
転写防止などを目的として、バックコート層を設けても
よい。 また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層（例えば接着剤層）を設けることもできる。 （磁性層） 荊記非磁性支持体上には、前記磁性層が設けられている
。 前記磁性層は、前記強磁性合金粉末を結合剤中に分散し
てなる層である。 前記強磁性合金粉末としては、たとえばＦｅ−＋１］合
金粉末、Ｆｅ　−Ａ１］−Ｐ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ合金粉末、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金粉末、　Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末、Ｆ
ｅ−Ｇｏ−Ｎｉ−Ｐ合金粉末、（：ｏ−Ｎｉ合金粉末お
よびＣｏ−Ｐ合金粉末等、Ｆｅ、　Ｎｉ、ＣＯ等の強磁
性金属を主成分とする強磁性合金粉末などが挙げられる
。 これらの中でも、好ましいのはＦｅ−Ａｌ１合金粉末、
Ｆｅ　−ＡＭ−Ｐ合金粉末などのアルミニウムを含有す
る合金の粉末である。アルミニウムを含有する合金の粉
末は耐候性に優れるからである。 前記強磁性合金粉末のＢＥＴ法による比表面積は、通常
、４５ｍ”／ｇ以上、好ましくは４５〜８０ｍ”７ｇで
ある。この比表面積が４５ｍ”７１未満であると、磁気
記録媒体のＳ／Ｎ比か低下することがある。 前記強磁性合金粉末の形状については特に制限はなく１
例えば、針状１球状あるいは楕円体状などのものを使用
することかできる。 この発明において重要な点の一つは、前記結合剤が前記
式

【１］： ％式％［１］ （ただし、式［１］中、Ｍｗは重量平均分子量を示し、
Ｔｇはガラス転移温度を示す、） で表わされる関係を満足するウレタン系樹脂を含有する
ことにある。 前記ウレタン系樹脂において、重量平均分子量Ｍｗとガ
ラス転移温度Ｔｇとの間の関係、すなわち前記式［１］
の左辺（Ｍｗ　＋８．４　Ｘ　　１］０２Ｔ　）か８０
．０００未満であると、この発明の磁気記録媒体におけ
る磁性層の摩擦係数の上昇を招いて、ヘッド目詰りや磁
気ヘッドへの張りつき（所謂、ＪＬローディング）が発
生し易くなることがある。 前記ウレタン系樹脂は、その重量平均分子量Ｍｗとガラ
ス転移温度Ｔｇとの間の関係が前記式［１］を満足する
ものであればよく１通常はポリイソシアネートとポリオ
ールとの反応によって合成することかできる。 上記ポリイソシアネートとしては、たとえばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＴ）、ジフェニルメタン−４，４
′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）　、ナフチレン−ｔ、
Ｓ−ジイソシアネート（ＭＤＩ）　、　３．３＝−ジメ
チル−４，４′−ビフェニレンジイソジイソシアネー）
−（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ
）　、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート（水素化ＭＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチレン・
ポリフェニル・イソシアネート（粗製ＭＤＩ）、イソホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）　、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（＋１０１）　、水素化キシリレンジ
イソシアネート（ＨＸＤＩ）などのほか、これらのイソ
シアネート類のイソシアヌレート化変性品、カルボジイ
ミド化変性品、ビューレット化変性品などが挙げられる
。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を混合
して使用しても良い。 上記ポリオールとしては、たとえばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸等の有機二塩基酸と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール等のグリコール類；トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ール類：ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等の多価フ
ェノール類；上記のグリコール類、多価アルコール類お
よび多価フェノール類の中から選ばれた２種以上のポリ
オールの反応によって合成されるポリエステルポリオー
ル；Ｓ−カプロラクタム、α−メチル−１−カプロラク
タム、Ｓ−メチル−５−カプロラクタム、γ−ブチロラ
クタム等のラクタム類から合成されるラクタム系ポリエ
ステルポリオール：エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド等から合成されるポリエ
ーテルポリオールなどが挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を混合
して使用しても良い。 前記ウレタン系樹脂は末端がイソシアネート基、ヒドロ
キシル基およびカルボキシル基のうちの少なくともいず
れかであるウレタン樹脂またはウレタンポリマーであっ
ても良いし、あるいは反応性末端基を含有しないウレタ
ンエラストマーであっても良い。 前記ウレタン系樹脂の配合割合は、前記強磁性合金粉末
１００重量部に対して、通常、３〜５０重量部、好まし
くは５〜３０重量部である。この配合割合か３重重部未
満であると、前記強磁性合金粉末の分散性が充分に向上
せず、この発明の磁気記録媒体の電磁変換特性か低下す
ることがある。−方、５０重量部より多くしても、使用
量の増加に見合う効果は奏されないことがある。 この発明の磁気記録媒体における前記結合剤には、前記
ウレタン系樹脂とともに、たとえば従来より磁気記録媒
体に用いられている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂、電子線照射硬化型樹脂またはこれらの混合物な
どのその他の樹脂成分を使用することができる。 上記熱可塑性樹脂としては、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート）
、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等）
、スチレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、ク
ロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミ
ノ樹脂および合成ゴム系の熱可塑性樹脂などを挙げるこ
とかできる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。 上記熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、たとえば
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーとの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とシイソシアネートプレボリマーとの
混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、およびポリアミン
樹脂などが挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。 上記電子線照射硬化型樹脂としては、たとえば無水マレ
イン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシアク
リルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテ
ルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリ
アミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリマー；エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシ
アクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプおよびへイドロカーボンタイプ等の多官能子ツ
マ−などか挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。 前記ウレタン系樹脂と上記したその他の樹脂成分とを組
み合わせて使用する場合の配合割合は、（ウレタン系樹
脂）：（その他の樹脂成分）との重量比で、通常、９：
１〜ｌ：９、好ましくは８：２〜２：８である。この配
合割合が上記範囲を外れると、この発明の磁気記録媒体
における磁性層の電磁変換特性が低下したり、前記強磁
性合金粉末の分散性が低下したりすることがある。 この発明においては、前記ウレタン系樹脂または前記ウ
レタン系樹脂と上記したその他の樹脂成分との混合物を
そのまま使用して結合剤としても良いが、さらに、前記
ウレタン系樹脂または前記ウレタン系樹脂と上記したそ
の他の樹脂成分との混合物と共に硬化剤を用いて結合剤
としても良い。 上記硬化剤としては、たとえばポリイソシアネート化合
物（例、トリレンジイソシアネート、４．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート。 ナフチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれ
らのポリイソシアネート化合物と３価ポリオールとの付
加体、ジイソシアネートの５量体、トリレンジイソシア
ネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加体
、メタキシリレンジイソシアネート３モルとトリメチロ
ールプロパン１モルの付加体、トリレンジイソシアネー
トの５量体）などが挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。 前記磁性層における前記強磁性合金粉末と前記結合剤（
上記硬化剤を使用する場合には、硬化剤を含む）との配
合割合は、前記強磁性合金粉末１００重量部に対して、
通常、結合剤５〜４００重量部、好ましくは１０〜２０
０重量部である。結合剤の配合量が多すぎると、結果的
に強磁性粉末の配合量が低くなり磁気記録媒体の記録密
度が低下することがあり、少なすぎると、磁性層の強度
が低下して磁気記録媒体の走行耐久性が減退することが
ある。 この発明において重要な点の一つは、前記磁性層が、中
和価が２５０以下の脂肪酸と脂肪酸エステルとを含有す
ることにある。 前記脂肪酸および脂肪酸エステルは、前記ウレタン系樹
脂により実現される平滑な磁性層の摩擦係数な低下させ
て潤滑性の向上を図り、この発明の磁気記録媒体の走行
性および耐久性を改善する作用を有する。 前記脂肪酸の中和価は２５０以下である。中和価が２５
０を超えると、この発明において使用する前記ウレタン
系樹脂との相溶性が低下して潤滑性の向上が充分でない
ことかある。 中和価か２５０以下である脂肪酸の具体例としては、ミ
リスチン酸（中和価２４５．７　）　、ペンタデカンａ
（中和価２３１．５）、パルミチン酸（中和価２１８．
８　）　、マルガリン酸（中和価２０７．５　）　、ス
テアリン酸（中和価１９７．２）、ノナデカン酸（中和
価１８８．０）、アラキン酸（中和価１７９．５）、ベ
ヘン醜（中和価１６４．７）、　　）リコサン酸（中和
価１５８．２）、リグノセリン酸（中和価１５２．２）
、ペンタコサン酸（中和価１４５．６）、セロチン酸（
中和価１４１．４）、ヘプタコサン酸（中和価１３［ｉ
、ｌｉ）、モンタン酸（中和価１３２．Ｉ　）　、ノナ
コサン酸（中和価１２７．９）、メリシン酸（中和価１
２：１．９）、ヘントリアコンタン酸（中和価１２０．
２）、トドリアコンタン酸（中和価１］６．７　）　、
テトラトリアコンタン酸（中和価１］０．２　）　、ヘ
キサトリアコンタン酸（中和価１０４．５）、オクタト
リアコンタン酸（中和価９３．３）等の直鎖脂肪酸：ツ
ズ酸（中和価２４７．９）、フィセトレイン酸（中和価
２４７．９）、　ミリストレイン酸（中和価２４７．９
）、６−ペンタデセン酸（中和価２３３．４）、シーマ
リン酸（中和価２２０．５）、２−パルミトレイン酸（
中和価２２０．５）、ペトロセリン酸（中和価１９８．
６）、オレイン酸（中和価１９８．６）、エライジン酸
（中和価１９８．６）、ｔｒａｎｓ　−２−オクタデセ
ン酸（中和価１９８．５）、ガドレン酸（中和価１８０
．７）、ボンドイン酸（中和価１８０．７　）　、鯨油
酸（中和価１６５．７　）　、エルカ酸（中和価１６５
．７）、プラシン酸（中和価１６５．７）、セラコレイ
ン酸（中和価１５１０　）等の直鎖モノエン酸：リノー
ル酸（中和価２００．１）、α−エレオステアリン酸（
中和価２０１．５）、α−パリナリン酸（中和価２０３
．０）、アラキドン酸（中和価１８４．３）、タルパノ
ドン酸（中和価１７０．８）などのジ、トリおよびテト
ラエン酸などが挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を混合
して使用しても良い。 前記脂肪酸の配合割合は、前記強磁性合金粉末１００重
量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは
、０．５〜５重量部である。この配合割合が０．１　ｉ
ｌ１部未満であると、潤滑性の向上が充分でないことが
ある。一方、１０重量部を超えると、潤滑剤量か過剰に
なって磁性層の表面に汚れが付着し易くなることがある
。 前記脂肪酸エステルとしては、たとえばビニルミリステ
ート、プロピルミリステート、ブチルミリステート、ヘ
プチルミリステート、ミリスチルミリステート、ビニル
パルミテート、プロピルパルミテート、イソプロピルパ
ルミテート、ブチルパルミテート、ビニルステアレート
、プロピルステアレート、ブチルステアレート、アミル
ステアレート、プロピルオレエート、アリルオレエート
、ブチルオレエート２−エチルへキシルパルミテート、
２−エチルヘキシルミリステート。 ２−エチルへキシルステアレートなどが挙げられる。 これらの中でも、好ましいのはブチルステアレート、ブ
チルパルミテート、２−エチルへキシルパルミテート、
２−エチルヘキシルミリステートおよび２−エチルへキ
シルステアレートである。 前記脂肪酸エステルの配合割合は、前記強磁性合金粉末
１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好
ましくは、０．５〜５重量部である。この配合割合が０
．１重量部未満であると、潤滑性の向上が充分でないこ
とがある。一方、１０重量部を超えると、潤滑剤量が過
剰になって磁性層の表面に汚れが付着し易くなることが
ある。 前記脂肪酸と脂肪酸エステルとの使用割合は。 （脂肪酸）：（脂肪酸エステル）との重量比で９５：５
〜５　：　９５．好ましくは９０：１０〜１０：９０で
ある。この割合が前記範囲を外れると、脂肪酸と脂肪酸
エステルとの相溶性が不良となり、ブルーミング等の現
象を起こすことがある。 この発明においては、前記脂肪酸および脂肪酸エステル
とともに他の潤滑剤を使用することができる。 他の潤滑剤としては、たとえばシリコーン系潤滑剤、脂
肪酸変性シリコーン系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、流動パ
ラフィン、スクワラン、カーボンブラック、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステンなどが挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合わせて使用しても良い。 上記他の潤滑剤を使用する場合における上記他の潤滑剤
の配合割合は、前記強磁性合金粉末１００重量部に対し
て、通常、　１０重量部以下、好ましくは５重量部以下
である。この配合割合が１０重量部を超えると、潤滑剤
量が過剰になって磁性層の表面に汚れか付着し易くなる
ことがある。 この発明においては、前記強磁性合金粉末、結合剤、脂
肪酸Ｓよび脂肪酸エステルの他に、研磨剤および帯電防
止剤を、磁性層に配合することができる。 上記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン（ＴｉＯ１Ｔｉｅ２）、酸化ケイ素（Ｓｉｎ。 ＳｉＯ□）、窒化ケイ素、酸化クロムおよび炭化ホウ素
等の無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミ
ン樹脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉
末が挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合わせて使用しても良い。 上記研磨剤の平均粒子径は１通常、０．１〜１．ＯＪＬ
ｍである。 また、これらの研磨剤の配合量は、前記強磁性合金粉末
１００重量部に対して１通常、０．５〜２０重量部であ
る。 上記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末：サポニンなど
の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤：高級ア
ルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。 上記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性合金粉末１００
重量部に対して１通常、０．５〜２０！ｉ量部である。 なお、上記帯電防止剤あるいは後述の分散剤等は、単独
の作用のみを有するものではなく、たとえば、−の化合
物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合がある
。 したがって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用か分類に示
す作用によって限定されるものではない。 次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。 （製造方法） この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性合金粉末、ウレ
タン系樹脂、脂肪酸および脂肪酸エステルなどの磁性層
形成成分を溶媒に混線分散して磁性塗料を調製した後、
得られた磁性塗料を前記非磁性支持体上に塗布および乾
燥することにより製造することができる。 磁性層形成成分の混線・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥに）、メ
チルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）およびシクロヘキサ
ノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパツ
ールおよびブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピルお
よびエチレングリコールモノアセテート等のエステル系
ニジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキ
シエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系：ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香
族炭化水素：メチレンクロライト、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム。 エチレンクロルヒドリンおよびジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素などを使用することがてきる。 磁性塗料成分の組成混線にあたっては、前記強磁性合金
粉末およびその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々
に順次混線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残り
の各成分を加えて、さらに混練を続けて磁性塗料とする
。 混線分故にあたっては、各種の混線機を使用することが
できる。この混練機としては、たとえば三木ロールミル
、三木ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグ
ラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などが挙げられる。 なお、前記強磁性合金粉末の混線分散には、分散剤を使
用することができる。 上記分散剤としては、たとえばレシチン、燐酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤等
およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−ＣＯＯＨ、−
ＰＯＪ）ｉｉ合体分散剤の塩などが挙げられる。 これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。 上記分散剤の添加量は、前記強磁性合金粉末１００重量
部に対して１通常、１〜２０重量部である。 このようにして調製した磁性層形成成分の塗布液は、公
知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。 この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、マイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、デイツプコーティング、エア
ーナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティングおよびファンティ
ンコーティングなどが挙げられる。 このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは、通常
、乾燥厚で１〜２０４ｍである。 こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾繰の状態
で、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、通常は
スーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化処理
を行なう。 次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。 この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態でも使用することができる。 ［実施例］ 次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、「部」は「重量部」を
表わすものとする。 ■鼓　−０１］ 以下に示す組成の磁性層組成物をボールミルを用いて、
４８時間混合分散することにより分散液とした後、この
分散液にポリイソシアネート化合物［商品名「コロネー
トＬ」　；日本ポリウレタン−１］５部を添加して混合
し、磁性塗料を調製した。 Ｆｅ−Ａｌ系強磁性合金粉末　　　　　１００部［比表
面！ｌ１４５膳”／ｇ（ＢＥＴ値）】ポリウレタン系樹
脂　　　　　　　　　　１３部塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体　　　　５部脂肪酸　　　　　　　　　　　　
　　　　１部脂肪酸エステル　　　　　　　　　　　　
１部α−Ａ文２０３　　　　　　　　５部 （平均粒径０．２ＩＬｍ） カーボンブラック　　　　　　　　　　　３部（比表面
積３０鳳２７　ｇ、平均粒径５０鳳終） シクロへキサノン　　　　　　　　　　　２００部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　　　１００部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部ポリウレタ
ン系樹脂のガラス転移温度および平均分子量、脂肪酸の
種類および中和価、脂肪酸エステルの種類を第１表に示
す。 （本質、以下余白） ■８１■ビー　　−一　の・ 前記■て得られた磁性塗料を、サンドミル中に仕込み１
分散を行った後、多官能イソシアネート３重機部を添加
して、厚み１０ＩＬｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に乾燥厚が３ｐｍになるように塗布した。 次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて表面平滑化処理を行い、８ｍｍ幅に裁断して
８ｍｍビデオ用テープを作製した。 （実施例１−１２、比較例１〜８） 前記■で得られた８■ビデオ用テープにつき、諸性性を
測定した。 結果を第２表に示す。 なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。 ルミＳ／Ｎ　；ノイズメーター（シバツク社製）を使用
し、基準テープ［コ ニカ■製］との比較において、 １０重０％ホワイト信号における各試 料のＳ／Ｎの差を求めた。 なお、ビデオデツキには８　ａｍ型ビ デオデツキ［ソニー■製］を使用 した。 クロマＳ／Ｎ　；ノイズメーター（シバツク社製）を使
用し、基準テープ［コニ カ■製］との比較において、クロ マ信号における各試料のｉ／Ｎの 差を求めた。 なお、ビデオデツキにはａ　ｍ５５ｊビデオデツキ［ソ
ニー■製］を使用 した。 ＲＦ比出力１００％ホワイト信号における再生時の出力
を基準テープ［コニカ■ 製］との比較において求めた。 スチルライフ；スチルモード開始前の出力レベルをＯｄ
Ｂとして、その出力が 一２ｄＢ以下になるまでの時間を測 定した。 ヘット目詰り：温度４０°Ｃ１湿度８０％の条件下に、
テープを１００回走行させて生 じる目詰りの回数を測定した。 ＲＦ出力低下：温度４０℃、湿度８０％の条件下に、最
初の出力とテープを１００回 走行させた後の出力との差を求め た。 粉落ち；温度４０℃、湿度８０％の条件下に、テープを
１００回走行させた後の汚れ をａ察し１次の５段階に評価した６ ０：汚れはまったく認められない。 Ｏ：はとんど汚れが認められない。 Δ：汚れが認められる。 ×：かなり汚れが認められる。 ××＝著しい汚れが認められる。 耐久性ニスチルライフ、ヘッド目詰り、ＲＦ出力低下お
よび粉落ちの各測定結果 において、劣化する場合をマイナス として次のような素点な付した。 （来貢、以下余白） この素点の合計値により、次の５段階に評価した。 Ａ：６点以上 Ｂ　；　３〜５点 Ｃニー３〜２点 りニー５〜−２点 Ｅニー５点以下 （本質、以下余白） （評価） 第２表から明らかなように、実施例１〜１２の８１ビデ
オ用テープにおいては、電磁変換特性の低下はほとんど
ないにもかかわらず、スチルライフ、ヘット目詰りおよ
び粉落ちに良好な結果を示し、比較例１〜８の８−１ビ
デオ用テープに比較して電磁変換特性に優れるとともに
耐久性が大幅に向上していることを確認した。 また、実施例１〜１２および比較例１〜８において使用
したそれぞれのウレタン系樹脂について。 縦軸か平均分子量Ｍｗを表わし、かつ横軸がガラス転移
温度Ｔｇを表わす座標に耐久性の判定結果とともに書き
込んだところ、第１因に示す結果が得られた。 第１図から、平均分子量Ｍｗとガラス転移温度Ｔｇとか
、前記式【１］； ％式％ を満足するウレタン系樹脂は優れた耐久性を有している
ことを確認した。 ［発明の効果］ この発明によると、 （１）　　磁性層が特定のウレタン系樹脂を含有する結
合剤と特定の脂肪酸および脂肪酸エステルとを含有する
ので、強磁性合金粉末の分散性が良好であるとともに平
滑な磁性層の摩擦係数を小さくすることができ。 （２）シたがって、強磁性合金粉末が有する良好な電磁
変換特性の低下がなく、 （３）シかも、所謂瞬間ヘッド目詰りおよび芦ローディ
ング等の現象が発生しにくいとともにスチルライフが良
好であり、電磁変換特性、走行性および耐久性に優れる
、 等の種々の利点を有し、高密度記録に好適に利用するこ
とのできる磁気記録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の実施例および比較例において使用
したウレタン系樹脂について、それぞれの重量平均分子
量（Ｍｗ）とガラス転移温度（Ｔ　ｇ）との関係を示し
たグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性合金粉末と結合剤とを含
   有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、前記
   結合剤が次式［１］； Ｍ＿ｗ＋８．４×１０＾２Ｔｇ≧８．０×１０＾４［１
   ］（ただし、式［１］中、Ｍ＿ｗは重量平均分子量を示
   し、Ｔｇはガラス転移温度を示す。） で表わされる関係を満足するウレタン系樹脂を含有し、
   前記磁性層が脂肪酸と脂肪酸エステルとを含有し、かつ
   前記脂肪酸は中和価が２５０以下であることを特徴とす
   る磁気記録媒体。