JPH0576452B2 - - Google Patents
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- JPH0576452B2 JPH0576452B2 JP60009314A JP931485A JPH0576452B2 JP H0576452 B2 JPH0576452 B2 JP H0576452B2 JP 60009314 A JP60009314 A JP 60009314A JP 931485 A JP931485 A JP 931485A JP H0576452 B2 JPH0576452 B2 JP H0576452B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
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- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
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- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/50—Ketonic radicals
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- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
（技術分野）
本発明は、α，β−不飽和ケトン（ビニルケト
ン）の製法に関するものである。このビニルケト
ンは例えば除草剤、その他の最終製品のような有
効成分の合成（西独特許出願公開公報3123312号）
に際し、−CH＝CH−CO−構造を形成するに必
要な主要な中間生成物である。 （従来技術） α−β−不飽和ケトン合成のための公知の方法
は、例えば以下のように相当するアルデヒド
RCHOの反応を基礎とする。 (A) Ｒ−CH＝Ｏ＋CH3COCH3→Ｒ−CH＝CH−
CO−CH3 （アルドール縮合）
ン）の製法に関するものである。このビニルケト
ンは例えば除草剤、その他の最終製品のような有
効成分の合成（西独特許出願公開公報3123312号）
に際し、−CH＝CH−CO−構造を形成するに必
要な主要な中間生成物である。 （従来技術） α−β−不飽和ケトン合成のための公知の方法
は、例えば以下のように相当するアルデヒド
RCHOの反応を基礎とする。 (A) Ｒ−CH＝Ｏ＋CH3COCH3→Ｒ−CH＝CH−
CO−CH3 （アルドール縮合）
【化】
（クネベナゲル反応）
(C) Ｒ−CH＝Ｏ＋O3Ｐ＝CHCOCH3→Ｒ−CH
＝CH−CO−CH3 （ウイツチヒ反応） アセト醋酸エステルの代りにアセト醋酸ナトリ
ウム塩とクネベナゲル反応させる変形法が西独特
出願公開公報3117271号に記載されている。 この変形法は上記公知法において必要なアルデ
ヒドRCHOの使用を単に回避するに過ぎない。
これはことに複素環基置換ビニルケトン合成の場
合には意味がある。何となれば相当するアルデヒ
ドがしばしば製造不能もしくは困難であるからで
ある。 （発明の構成） 本発明は、このようなアルデヒドの代りに、相
当するハロゲンメチル化合物及びトリフエニルフ
オスフインから容易に誘導されるウイツチヒのイ
リド化合物（）を以下の式に示されるように適
当なアルデヒドと反応させることにある。 Ｒ−CH2−Ｐ 3 ｌ（）＋HCOCOCH3（） −−−−−−→ （塩基）Ｒ−CH＝CH−CO−CH3（） イリド化合物（）を水性メチルグリオキサー
ル（）と反応させるときは、極めて良好な収率
で目的とする不飽和ケトンが得られる。この円滑
な反応工程は全く予期され得なかつたことであ
る。何となれば公知の燐イリド化合物は水性アル
カリ性状態において加水分解し易いからであり、
さらにまたメチルグリオキサールはこのような条
件下において自己縮合（Eigenkondensation）の
傾向を示すからである。 例えばホスホナートを使用するウイツチヒーホ
ルナー反応の形態において、水性媒体中でウイツ
チヒ反応を行わせること自体は、公知文献に記載
されている。これは例えば苛性ソーダ／ベンゼン
の２相系中において芳香族アルデヒドと反応して
スチルベン誘導体を形成する（「シンセシス」
（Synthesis）1974，869及び1976，187参照）。ア
リール−CH2−PO（OR）2＋アリール−CHO→ アリール−CH＝CH−アリール しかしながら、この反応は例えばベンズアルデ
ヒドの代りにメチルグリオキサールを使用すると
きははかばかしく進行しない。すなわち、同じ条
件下においても芳香族アルデヒドの代りに水性メ
チルグリオキサールを使用した場合、このホスホ
ン酸エステル誘導体は未反応のまま回収される。
この場合、反応条件をきびしく（例えば反応温度
の上昇）しても反応は進行しない。 またシンセテイツク、コミユニケーシヨン
（Syn.Comm.）1976，53に記載されている、アル
カリ添加による燐イリド化合物と水性ホルムアル
デヒドとの反応も、メチルグリオキサール／水の
場合にはあてはまらない。 従つて、本発明に最も近い反応に関する知識か
らして、ベンジルホスホンエステルに比し反応性
の弱いベンジルトリフエニルホスホニウムクロリ
ドを水性メチルグリオキサールと反応させて、円
滑にメチルビニルケトン（）を形成すること
は、前述したように驚くべきことといわねばなら
ない。複素環基置換メチルトリフエニルホスホニ
ウムクロリドを使用する場合にも、同様に問題の
ない反応の進行が認められる。 上記式中のＲは、例えばフエニル基或は置換フ
エニル基であつて、この置換基は１個或は複数個
であり、例えばハロゲン、低級アルキル、ニト
ロ、シアノ、１乃至４個の炭素原子を有するハロ
ゲンアルキル、或はそれぞれ１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ、ハロゲンアルコキシ、ア
ルキルチオ、アルキルスルフイニル、アルキルス
ルフオニル及びそのハロゲン置換誘導体、更にア
ミノ、アルキル或はアシル置換アミノであること
ができる。 式中のＲがフエニル基或は置換フエニル基を意
味する化合物を製造する場合には、対応するアル
デヒドの入手が容易であり、目的化合物がアルド
ール縮合により容易に得られるので余り意味はな
い。 本発明方法は、式中のＲが６員環及びことに５
員環の複素環式準芳香族系である場合に極めて重
要な意味を有する。この場合のアルデヒドは一般
に入手が極めて困難であり或は全く不可能であ
る。典型的な複素環Ｒは例えば以下のようなもの
である。 本発明方法に使用される適当な燐イリド化合物
（）の式中の符号Ｒで表される置換基は、場合
により適宜置換されたアリール基、例えばフエニ
ル、ナフチル、クロルフエニル、フルオルフエニ
ル、トリフルオルメチルフエニル、ニトロフエニ
ル、トリル、メトキシフエニル、メチルチオフエ
ニル、エチルチオフエニル、メチルスルフイニル
フエニル、エチルスルフイニルフエニル、メチル
スルフオニルフエニル、エチルスルフオニルフエ
ニル、エチルフエニルの如きものである。 特に重要なこの種のイリド化合物の置換基Ｒ
は、場合により適宜置換された複素環基であつ
て、例えばイソオキサゾリル、メチルイソオキサ
ゾリル、エチルイソオキサゾリル、イソピロピル
イソオキサゾリル、フエニルイソオキサゾリル、
メトキシメチルイソオキサゾリル、メトキシカル
ボニルイソオキサゾリル、チアジアゾリル、メチ
ルチアゾリル、オキサゾリル、メチルオキサゾリ
ル、チエニル、フリル、ピリル、ピラゾリル、イ
ミダゾリル、トリアゾリル、ピリジル、メチルピ
リジル、エチルピリジル、クロルピリジル、フル
オルピリジル、ピリミジル、メチルピリジル、ピ
ラジニル、ピリダジル、メチルチアジアゾリル、
メチルオキサジアゾリルである。 原則的に同様に入手容易な多価燐イリド化合物
から出発する場合に構成単位を相当して２個或は
更にそれ以上有する化合物が当然形成される。 反応は２相系（水／溶媒）中において行うのが
望ましい。水と混合しない或は混合し難い溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳
香族系、メチレンクロリド、クロロホルム、ジク
ロルエタンの如き塩化炭化水素系、或はジエチル
エーテル、メチル３級ブチルエーテルの如きエー
テル系溶媒が適当である。 反応は一般に０℃以上の温度において、通常は
20乃至50℃の温度において迅速に進行する。反応
は例えば水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、炭酸水
素アルカリ乃至相当する土類アルカリ化合物によ
り開始される。燐イリド化合物のカリカリに対す
るモル比は１：１であるが、メチルグリオキサー
ルは化学量論的量において、或は若干過剰量にお
いて添加使用される。 以下の実施例において濃度は溶解物の重量に関
するもので、ｇ／100ml溶液を意味する。 実施例 １ 179ｇの３−メチルイソオキサゾール−５−イ
ル−トリフエニルフオスフオニウムクロリドを
1000mlの水に入れ、メチルグリオキサールの40％
水溶液108ｇ及びトルエン500mlと合併する。次い
で固状の炭酸水素ナトリウム38ｇを少しづつ添加
する。 20時間攪拌後、トルエン相を分離し、水洗し、
蒸発乾涸させる。残渣にシクロヘキサン／エーテ
ルを添加攪拌し、濾液を真空乾燥して黄色油状の
β−（３−メチルイソオキサゾール−５−イル）−
ビニルメチルケトン66ｇを得る。NMRスペクト
ルによればそのシス−トランス割合は６：４（イ
リドにつき合計収率97％）である。カラムクロマ
トグラフイーによりトランス化合物を純粋な形態
で単離した。沸点78乃至79℃。
＝CH−CO−CH3 （ウイツチヒ反応） アセト醋酸エステルの代りにアセト醋酸ナトリ
ウム塩とクネベナゲル反応させる変形法が西独特
出願公開公報3117271号に記載されている。 この変形法は上記公知法において必要なアルデ
ヒドRCHOの使用を単に回避するに過ぎない。
これはことに複素環基置換ビニルケトン合成の場
合には意味がある。何となれば相当するアルデヒ
ドがしばしば製造不能もしくは困難であるからで
ある。 （発明の構成） 本発明は、このようなアルデヒドの代りに、相
当するハロゲンメチル化合物及びトリフエニルフ
オスフインから容易に誘導されるウイツチヒのイ
リド化合物（）を以下の式に示されるように適
当なアルデヒドと反応させることにある。 Ｒ−CH2−Ｐ 3 ｌ（）＋HCOCOCH3（） −−−−−−→ （塩基）Ｒ−CH＝CH−CO−CH3（） イリド化合物（）を水性メチルグリオキサー
ル（）と反応させるときは、極めて良好な収率
で目的とする不飽和ケトンが得られる。この円滑
な反応工程は全く予期され得なかつたことであ
る。何となれば公知の燐イリド化合物は水性アル
カリ性状態において加水分解し易いからであり、
さらにまたメチルグリオキサールはこのような条
件下において自己縮合（Eigenkondensation）の
傾向を示すからである。 例えばホスホナートを使用するウイツチヒーホ
ルナー反応の形態において、水性媒体中でウイツ
チヒ反応を行わせること自体は、公知文献に記載
されている。これは例えば苛性ソーダ／ベンゼン
の２相系中において芳香族アルデヒドと反応して
スチルベン誘導体を形成する（「シンセシス」
（Synthesis）1974，869及び1976，187参照）。ア
リール−CH2−PO（OR）2＋アリール−CHO→ アリール−CH＝CH−アリール しかしながら、この反応は例えばベンズアルデ
ヒドの代りにメチルグリオキサールを使用すると
きははかばかしく進行しない。すなわち、同じ条
件下においても芳香族アルデヒドの代りに水性メ
チルグリオキサールを使用した場合、このホスホ
ン酸エステル誘導体は未反応のまま回収される。
この場合、反応条件をきびしく（例えば反応温度
の上昇）しても反応は進行しない。 またシンセテイツク、コミユニケーシヨン
（Syn.Comm.）1976，53に記載されている、アル
カリ添加による燐イリド化合物と水性ホルムアル
デヒドとの反応も、メチルグリオキサール／水の
場合にはあてはまらない。 従つて、本発明に最も近い反応に関する知識か
らして、ベンジルホスホンエステルに比し反応性
の弱いベンジルトリフエニルホスホニウムクロリ
ドを水性メチルグリオキサールと反応させて、円
滑にメチルビニルケトン（）を形成すること
は、前述したように驚くべきことといわねばなら
ない。複素環基置換メチルトリフエニルホスホニ
ウムクロリドを使用する場合にも、同様に問題の
ない反応の進行が認められる。 上記式中のＲは、例えばフエニル基或は置換フ
エニル基であつて、この置換基は１個或は複数個
であり、例えばハロゲン、低級アルキル、ニト
ロ、シアノ、１乃至４個の炭素原子を有するハロ
ゲンアルキル、或はそれぞれ１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ、ハロゲンアルコキシ、ア
ルキルチオ、アルキルスルフイニル、アルキルス
ルフオニル及びそのハロゲン置換誘導体、更にア
ミノ、アルキル或はアシル置換アミノであること
ができる。 式中のＲがフエニル基或は置換フエニル基を意
味する化合物を製造する場合には、対応するアル
デヒドの入手が容易であり、目的化合物がアルド
ール縮合により容易に得られるので余り意味はな
い。 本発明方法は、式中のＲが６員環及びことに５
員環の複素環式準芳香族系である場合に極めて重
要な意味を有する。この場合のアルデヒドは一般
に入手が極めて困難であり或は全く不可能であ
る。典型的な複素環Ｒは例えば以下のようなもの
である。 本発明方法に使用される適当な燐イリド化合物
（）の式中の符号Ｒで表される置換基は、場合
により適宜置換されたアリール基、例えばフエニ
ル、ナフチル、クロルフエニル、フルオルフエニ
ル、トリフルオルメチルフエニル、ニトロフエニ
ル、トリル、メトキシフエニル、メチルチオフエ
ニル、エチルチオフエニル、メチルスルフイニル
フエニル、エチルスルフイニルフエニル、メチル
スルフオニルフエニル、エチルスルフオニルフエ
ニル、エチルフエニルの如きものである。 特に重要なこの種のイリド化合物の置換基Ｒ
は、場合により適宜置換された複素環基であつ
て、例えばイソオキサゾリル、メチルイソオキサ
ゾリル、エチルイソオキサゾリル、イソピロピル
イソオキサゾリル、フエニルイソオキサゾリル、
メトキシメチルイソオキサゾリル、メトキシカル
ボニルイソオキサゾリル、チアジアゾリル、メチ
ルチアゾリル、オキサゾリル、メチルオキサゾリ
ル、チエニル、フリル、ピリル、ピラゾリル、イ
ミダゾリル、トリアゾリル、ピリジル、メチルピ
リジル、エチルピリジル、クロルピリジル、フル
オルピリジル、ピリミジル、メチルピリジル、ピ
ラジニル、ピリダジル、メチルチアジアゾリル、
メチルオキサジアゾリルである。 原則的に同様に入手容易な多価燐イリド化合物
から出発する場合に構成単位を相当して２個或は
更にそれ以上有する化合物が当然形成される。 反応は２相系（水／溶媒）中において行うのが
望ましい。水と混合しない或は混合し難い溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳
香族系、メチレンクロリド、クロロホルム、ジク
ロルエタンの如き塩化炭化水素系、或はジエチル
エーテル、メチル３級ブチルエーテルの如きエー
テル系溶媒が適当である。 反応は一般に０℃以上の温度において、通常は
20乃至50℃の温度において迅速に進行する。反応
は例えば水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、炭酸水
素アルカリ乃至相当する土類アルカリ化合物によ
り開始される。燐イリド化合物のカリカリに対す
るモル比は１：１であるが、メチルグリオキサー
ルは化学量論的量において、或は若干過剰量にお
いて添加使用される。 以下の実施例において濃度は溶解物の重量に関
するもので、ｇ／100ml溶液を意味する。 実施例 １ 179ｇの３−メチルイソオキサゾール−５−イ
ル−トリフエニルフオスフオニウムクロリドを
1000mlの水に入れ、メチルグリオキサールの40％
水溶液108ｇ及びトルエン500mlと合併する。次い
で固状の炭酸水素ナトリウム38ｇを少しづつ添加
する。 20時間攪拌後、トルエン相を分離し、水洗し、
蒸発乾涸させる。残渣にシクロヘキサン／エーテ
ルを添加攪拌し、濾液を真空乾燥して黄色油状の
β−（３−メチルイソオキサゾール−５−イル）−
ビニルメチルケトン66ｇを得る。NMRスペクト
ルによればそのシス−トランス割合は６：４（イ
リドにつき合計収率97％）である。カラムクロマ
トグラフイーによりトランス化合物を純粋な形態
で単離した。沸点78乃至79℃。
【表】
実施例 ２
43.4ｇのｐ−ニトロベンジルトリフエニルフオ
スフオニウムクロリドを200mlの水に懸濁させ、
メチルグリオキサールの50％水溶液28.5ｇ及びト
ルエン150mlと合併する。次いで8.4ｇの固状炭酸
水素ナトリウムを少しづつ添加する。 室温における20時間の攪拌後、有機相を分離
し、水洗し、蒸発乾涸させる。残渣は目的化合物
のほかにトリフエニルフオスインオキシドを含有
するので、シクロヘキサン／エーテルを添加攪拌
して、不溶性残渣として濾別され得る。濾液から
溶媒を除去してシス／トランス割合３：１の混合
物として13.4ｇのｐ−ニトロベンジリデンアセト
ンが得られる（収率68％）。
スフオニウムクロリドを200mlの水に懸濁させ、
メチルグリオキサールの50％水溶液28.5ｇ及びト
ルエン150mlと合併する。次いで8.4ｇの固状炭酸
水素ナトリウムを少しづつ添加する。 室温における20時間の攪拌後、有機相を分離
し、水洗し、蒸発乾涸させる。残渣は目的化合物
のほかにトリフエニルフオスインオキシドを含有
するので、シクロヘキサン／エーテルを添加攪拌
して、不溶性残渣として濾別され得る。濾液から
溶媒を除去してシス／トランス割合３：１の混合
物として13.4ｇのｐ−ニトロベンジリデンアセト
ンが得られる（収率68％）。
【表】
実施例 ３
42.6ｇのピリド−２−イルメチルトリフエニル
フオスフオニウムクロリド及びHClを200mlの水
に入れ、メチルグリオキサールの50％水溶液28.8
ｇ及び150mlのトルエンと合併する。次いで16.8
ｇの炭酸水素ナトリウムを少しづつ添加する。長
時間にわたる攪拌後、トルエン相を分離し、洗浄
し、真空下に濃縮する。残渣にシクロヘキサン／
エーテルを添加し攪拌して吸引濾別する。濾液か
ら溶媒を除去するときは、シス／トランス割合
１：９の混合物として13.4ｇのβ−（ピリド−２
イル）ビニルメチルケトンが得られる（収率91
％）。
フオスフオニウムクロリド及びHClを200mlの水
に入れ、メチルグリオキサールの50％水溶液28.8
ｇ及び150mlのトルエンと合併する。次いで16.8
ｇの炭酸水素ナトリウムを少しづつ添加する。長
時間にわたる攪拌後、トルエン相を分離し、洗浄
し、真空下に濃縮する。残渣にシクロヘキサン／
エーテルを添加し攪拌して吸引濾別する。濾液か
ら溶媒を除去するときは、シス／トランス割合
１：９の混合物として13.4ｇのβ−（ピリド−２
イル）ビニルメチルケトンが得られる（収率91
％）。
【表】
同様に処理して下表に示される置換ビニルケト
ンがシス／トランス混合物として相当するイリド
化合物から得られた。
ンがシス／トランス混合物として相当するイリド
化合物から得られた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（） Ｒ−CH＝CH−CO−CH3 （） （式中Ｒは任意の、場合により置換された芳香
族基或は複素環基を意味する）を有する不飽和ケ
トンの製法であつて、次の一般式（） Ｒ−CH2−Ｐ 3 ｌ （） を有する燐イリド化合物を塩基の存在下にメチル
グリオキサール水溶液と反応させることを特徴と
する方法。 ２ 特許請求の範囲１に記載された方法におい
て、Ｒがイソオキサゾリル、メチルイソオキサゾ
リル、エチルイソオキサゾリル、イソ−プロピル
イソオキサゾリル、フエニルイソオキサゾリル、
メトキシメチルイソオキサゾリル、メトキシカル
ボニルイソオキサゾリル、チアジアゾリル、メチ
ルチアゾリル、オキサゾリル、メチルオキサゾリ
ル、チエニル、フリル、ピリル、ピラゾリル、イ
ミダゾリル、トリアゾリル、ピリジル、メチルピ
リジル、エチルピリジル、クロルピリジル、フル
オールピリジル、ピリミジル、メチルピリミジ
ル、ピラジニル、ピリダジル、メチルチアジアゾ
リル、メチルオキサジアゾリルから成る群より選
択される複素環基を意味することを特徴とする方
法。 ３ 特許請求の範囲１に記載された方法におい
て、反応が水と混合しない、或は混合困難な溶媒
の存在下に行われることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843402732 DE3402732A1 (de) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | Verfahren zur herstellung ungesaettigter ketone |
| DE3402732.7 | 1984-01-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163825A JPS60163825A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH0576452B2 true JPH0576452B2 (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=6226016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60009314A Granted JPS60163825A (ja) | 1984-01-27 | 1985-01-23 | 不飽和ケトンの製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0150433B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60163825A (ja) |
| DE (2) | DE3402732A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU205075B (en) * | 1988-04-04 | 1992-03-30 | Takeda Chemical Industries Ltd | Process for producing substituted vinyl pyridines |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5341641B2 (ja) * | 1973-09-14 | 1978-11-06 | ||
| JPS51100001A (en) * | 1975-02-26 | 1976-09-03 | Teijin Ltd | Shinki 1*33 jikarubonirukagobutsuno seizoho |
| JPS55389A (en) * | 1978-06-02 | 1980-01-05 | Hoffmann La Roche | Cyclohexene derivative |
-
1984
- 1984-01-27 DE DE19843402732 patent/DE3402732A1/de not_active Withdrawn
- 1984-12-18 DE DE8484115685T patent/DE3461781D1/de not_active Expired
- 1984-12-18 EP EP84115685A patent/EP0150433B1/de not_active Expired
-
1985
- 1985-01-23 JP JP60009314A patent/JPS60163825A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0150433A3 (en) | 1985-08-21 |
| EP0150433A2 (de) | 1985-08-07 |
| JPS60163825A (ja) | 1985-08-26 |
| EP0150433B1 (de) | 1986-12-30 |
| DE3461781D1 (en) | 1987-02-05 |
| DE3402732A1 (de) | 1985-08-01 |
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