JPH0576932B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0576932B2 JPH0576932B2 JP63058205A JP5820588A JPH0576932B2 JP H0576932 B2 JPH0576932 B2 JP H0576932B2 JP 63058205 A JP63058205 A JP 63058205A JP 5820588 A JP5820588 A JP 5820588A JP H0576932 B2 JPH0576932 B2 JP H0576932B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethanol
- hydrogenation
- catalyst
- hydrogen
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 12
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940075894 denatured ethanol Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
イ 発明の目的
産業上の利用分野
本発明は、エタノールを原料として脱水反応に
よりエチレンを製造する方法に関するもので、特
にアルデヒドを含有するエタノールを原料とする
場合に適している。 従来の技術 エタノールを脱水してエチレンを製造すること
は公知であるが、エタノールの脱水反応をアルミ
ナ触媒上で行うとエチレン以外にブテン類その他
の副生物が生成するばかりでなく、触媒上に徐々
に炭素質が折出し活性が低下する。特にアルデビ
ドを添加して変性したエタノールを原料とする場
合は、副生物が増加し炭素質折出も増加するため
活性劣化が大きく、長時間の連続運転が困難であ
つた。 発明が解決しようとする問題点 本発明はアルデヒドを含有するエタノール、特
にアルデヒド変性エタノールを原料としても長時
間の連続運転ができるエチレン製造法を提供する
ことを目的とする。 ロ 発明の構成 問題点を解決するための手段 本発明のエチレン製造法は、エタノールを原料
として脱水反応によりエチレンを製造する方法に
おいて、予め原料を水素添加処理してから脱水反
応を行うことを特徴とする。 本発明方法の実施態様の一例を第1図により説
明すると、アルデヒドを含有する原料エタノール
1とライン2からの水素とを混合し予熱器3で予
熱して水素添加反応器4に供給し、原料中のアル
デヒドを水素添加する。 水素添加反応器4出口の流体を冷却器5で冷却
し、気液分離器6でエタノールと水素とを分離す
る。分離された水素は新規に供給される水素7と
共にコンプレツサー8で原料の水素添加用に循環
する。 水素添加処理したエタノールは熱交換器9で予
熱し、脱水反応器10に送り脱水反応を行わせた
後、熱交換器9、冷却器11で冷却し、気液分離
器12でエチレンと水とを分離しエチレン13を
得る。 水素添加触媒としては、一般に水素添加に使用
される触媒、例えば、Ni、Cu、Pt、Pd等を
Al2O3、SiO2/Al2O3、活性炭等に担持した触媒
などが使用できるが、水素添加反応はできるだけ
低温で行うことが予熱/冷却による熱損失が少な
く経済的なので、低温で活性を有する触媒、例え
ば、Ni或は貴金属をAl2O3或は活性炭に担持した
触媒などが特に好ましい。 また当然のことながら、アルデヒドのみを選択
的に水素添加し、エタノールの水素添加を生じな
い触媒及び条件で行うことが必要である。 アルデヒドの水素添加率を高めるためには過剰
の水素を加えることが望ましいが、それをそのま
ま脱水反応器に送つたのではエチレンにH2が混
入してしまうと共に水素の利用率が低下してしま
うので、第1図に示すように水素添加反応後冷却
してエタノールと水素とを分離してから脱水反応
器に送る。 しかし、含有アルデヒド量に対して水素を量論
比以下で供給し、水素添加反応後水素が実質的に
0になつてしまう場合、又は水素が残留しても良
い場合は水素循環系統を省略することができる。 その場合は、水素添加反応器4を設置せずに、
水素添加触媒を脱水反応器の上部に充填しても良
い。 脱水反応で使用する触媒としては、一般に使用
されている公知の脱水触媒はいずれも使用可能で
ある。具体的にはアルミナ触媒が挙げられる。 作 用 アルデヒドを含有するエタノールを予め水素添
加処理すると、脱水反応工程における触媒上の炭
素質の折出が減少し、活性の劣化が抑制され、長
時間の連続運転が可能になる。またエチレン収率
も向上する。 実施例 1 アセトアルデヒドの0.5重量%を含有する工業
用エタノール1.2Kg/hrに、水素ガス137Nl/hrを
加えて水素添加触媒(Ni/Al2O3)0.14Kgを充填
した反応器に送り、温度80℃、圧力2.0Kg/cm2G
に保ち水素添加反応を行い、40℃に冷却し気液分
離して得たエタノール0.2Kg/hrを、アルミナ触
媒1.0Kgを充填した反応器に送り、温度33℃、圧
力2.0Kg/cm2Gち保ち反応させた。 生成ガス分析の結果及び500時間反応後の廃触
媒上の炭素分析の結果を第1表に示す。なお、水
素添加処理後のエタノール中のアセトアルデヒド
は0.01重量%以下になつていた。 比較例 1 実施例1で使用したのと同じアセトアルデヒド
0.5重量%を含有する工業用エタノール0.2Kg/hr
を直接、アルミナ触媒1.0Kgを充填した反応器に
送り、温度33℃、圧力2.0Kg/cm2Gに保ち反応さ
せた。 生成ガス分析の結果及び500時間反応後の廃触
媒上の炭素分析の結果を第1表に示す。
よりエチレンを製造する方法に関するもので、特
にアルデヒドを含有するエタノールを原料とする
場合に適している。 従来の技術 エタノールを脱水してエチレンを製造すること
は公知であるが、エタノールの脱水反応をアルミ
ナ触媒上で行うとエチレン以外にブテン類その他
の副生物が生成するばかりでなく、触媒上に徐々
に炭素質が折出し活性が低下する。特にアルデビ
ドを添加して変性したエタノールを原料とする場
合は、副生物が増加し炭素質折出も増加するため
活性劣化が大きく、長時間の連続運転が困難であ
つた。 発明が解決しようとする問題点 本発明はアルデヒドを含有するエタノール、特
にアルデヒド変性エタノールを原料としても長時
間の連続運転ができるエチレン製造法を提供する
ことを目的とする。 ロ 発明の構成 問題点を解決するための手段 本発明のエチレン製造法は、エタノールを原料
として脱水反応によりエチレンを製造する方法に
おいて、予め原料を水素添加処理してから脱水反
応を行うことを特徴とする。 本発明方法の実施態様の一例を第1図により説
明すると、アルデヒドを含有する原料エタノール
1とライン2からの水素とを混合し予熱器3で予
熱して水素添加反応器4に供給し、原料中のアル
デヒドを水素添加する。 水素添加反応器4出口の流体を冷却器5で冷却
し、気液分離器6でエタノールと水素とを分離す
る。分離された水素は新規に供給される水素7と
共にコンプレツサー8で原料の水素添加用に循環
する。 水素添加処理したエタノールは熱交換器9で予
熱し、脱水反応器10に送り脱水反応を行わせた
後、熱交換器9、冷却器11で冷却し、気液分離
器12でエチレンと水とを分離しエチレン13を
得る。 水素添加触媒としては、一般に水素添加に使用
される触媒、例えば、Ni、Cu、Pt、Pd等を
Al2O3、SiO2/Al2O3、活性炭等に担持した触媒
などが使用できるが、水素添加反応はできるだけ
低温で行うことが予熱/冷却による熱損失が少な
く経済的なので、低温で活性を有する触媒、例え
ば、Ni或は貴金属をAl2O3或は活性炭に担持した
触媒などが特に好ましい。 また当然のことながら、アルデヒドのみを選択
的に水素添加し、エタノールの水素添加を生じな
い触媒及び条件で行うことが必要である。 アルデヒドの水素添加率を高めるためには過剰
の水素を加えることが望ましいが、それをそのま
ま脱水反応器に送つたのではエチレンにH2が混
入してしまうと共に水素の利用率が低下してしま
うので、第1図に示すように水素添加反応後冷却
してエタノールと水素とを分離してから脱水反応
器に送る。 しかし、含有アルデヒド量に対して水素を量論
比以下で供給し、水素添加反応後水素が実質的に
0になつてしまう場合、又は水素が残留しても良
い場合は水素循環系統を省略することができる。 その場合は、水素添加反応器4を設置せずに、
水素添加触媒を脱水反応器の上部に充填しても良
い。 脱水反応で使用する触媒としては、一般に使用
されている公知の脱水触媒はいずれも使用可能で
ある。具体的にはアルミナ触媒が挙げられる。 作 用 アルデヒドを含有するエタノールを予め水素添
加処理すると、脱水反応工程における触媒上の炭
素質の折出が減少し、活性の劣化が抑制され、長
時間の連続運転が可能になる。またエチレン収率
も向上する。 実施例 1 アセトアルデヒドの0.5重量%を含有する工業
用エタノール1.2Kg/hrに、水素ガス137Nl/hrを
加えて水素添加触媒(Ni/Al2O3)0.14Kgを充填
した反応器に送り、温度80℃、圧力2.0Kg/cm2G
に保ち水素添加反応を行い、40℃に冷却し気液分
離して得たエタノール0.2Kg/hrを、アルミナ触
媒1.0Kgを充填した反応器に送り、温度33℃、圧
力2.0Kg/cm2Gち保ち反応させた。 生成ガス分析の結果及び500時間反応後の廃触
媒上の炭素分析の結果を第1表に示す。なお、水
素添加処理後のエタノール中のアセトアルデヒド
は0.01重量%以下になつていた。 比較例 1 実施例1で使用したのと同じアセトアルデヒド
0.5重量%を含有する工業用エタノール0.2Kg/hr
を直接、アルミナ触媒1.0Kgを充填した反応器に
送り、温度33℃、圧力2.0Kg/cm2Gに保ち反応さ
せた。 生成ガス分析の結果及び500時間反応後の廃触
媒上の炭素分析の結果を第1表に示す。
【表】
第1表に示された実施例1及び比較例1の結果
から明らかなように、予め原料の水素添加を行つ
た場合は脱水触媒上の炭素質の析出が半減し、エ
タノール転化率、エチレン収率が向上し、副反応
が抑制されている。 ハ 発明の効果 脱水反応工程における触媒上の炭素質の折出が
減少し、活性の劣化が抑制され、長時間の連続運
転が可能になる。またエチレン収率も向上する。
から明らかなように、予め原料の水素添加を行つ
た場合は脱水触媒上の炭素質の析出が半減し、エ
タノール転化率、エチレン収率が向上し、副反応
が抑制されている。 ハ 発明の効果 脱水反応工程における触媒上の炭素質の折出が
減少し、活性の劣化が抑制され、長時間の連続運
転が可能になる。またエチレン収率も向上する。
第1図は本発明を実施するプロセスの一例を示
す図である。
す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エタノールを原料として脱水反応によりエチ
レンを製造する方法において、予め原料を水素添
加処理してから脱水反応を行うことを特徴とする
エチレン製造法。 2 原料エタノールの水素添加処理時に過剰の水
素を使用し、反応物を気液分離器でエタノールと
水素とに分離し、分離された水素を水素添加工程
に循環して再使用する特許請求の範囲第1項記載
のエチレン製造法。 3 脱水反応触媒の上部に水素添加触媒を充填し
水素添加と脱水とを同一反応器で行う特許請求の
範囲第1項記載のエチレン製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63058205A JPH01233236A (ja) | 1988-03-14 | 1988-03-14 | エチレン製造法 |
| IN93/CAL/89A IN171095B (ja) | 1987-12-21 | 1989-01-30 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63058205A JPH01233236A (ja) | 1988-03-14 | 1988-03-14 | エチレン製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01233236A JPH01233236A (ja) | 1989-09-19 |
| JPH0576932B2 true JPH0576932B2 (ja) | 1993-10-25 |
Family
ID=13077534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63058205A Granted JPH01233236A (ja) | 1987-12-21 | 1988-03-14 | エチレン製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01233236A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100030001A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Laiyuan Chen | Process for catalytically producing ethylene directly from acetic acid in a single reaction zone |
| US20100030002A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Johnston Victor J | Ethylene production from acetic acid utilizing dual reaction zone process |
-
1988
- 1988-03-14 JP JP63058205A patent/JPH01233236A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01233236A (ja) | 1989-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3076810A (en) | Process for the production of cyclohexanone | |
| EP0754649B1 (en) | Process for the preparation of hydrogen rich gas | |
| JP4545855B2 (ja) | 合成ガスからメタノール/ジメチルエーテル混合物を合成する方法 | |
| US4010197A (en) | Process for producing diacetoxybutanes and butanediols | |
| JP3849077B2 (ja) | 水素化用触媒および前記触媒を用いるベンゼンの水素化方法 | |
| JP2001506977A (ja) | エネルギー回収をともなったエポキシ化のための方法および反応器 | |
| US4695660A (en) | Method of producing cyclohexyl compounds | |
| US4261905A (en) | Method for preparing furfuryl alcohol | |
| US4058571A (en) | Continuous process for the production of d,l'menthol | |
| JPH03133941A (ja) | イソプロパノールの製造方法及び装置 | |
| CN1332735A (zh) | 制备γ丁内酯和四氢呋喃的方法 | |
| US4599466A (en) | Preparation of alkanediols | |
| JPH0576932B2 (ja) | ||
| JPS6228081B2 (ja) | ||
| JP4321838B2 (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| US5118821A (en) | Process for the production of gamma-butyrolactone | |
| JP2528067B2 (ja) | 1,4−シクロヘキサンジメタノ―ルの製造方法 | |
| JPH0457652B2 (ja) | ||
| JPS61238745A (ja) | アリルアルコ−ルの製造法 | |
| JPH10508008A (ja) | 3−フェニルプロピオンアルデヒドの製造方法 | |
| US3923695A (en) | Catalyst for manufacturing highly purified 2-hydroxy-diphenyl catalyst and method of preparing catalyst | |
| JP5185623B2 (ja) | 固定床反応器内でのベンゼンからフェノールの連続製造方法 | |
| JP3336644B2 (ja) | ジアセトキシブテンの水素化方法 | |
| US4465853A (en) | Method for isomerizing diacetoxybutenes | |
| JP2845528B2 (ja) | プロピレンの製造方法 |