JPH0577062B2

JPH0577062B2 -

Info

Publication number: JPH0577062B2
Application number: JP61037621A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Watanabe; Kenji Kumashiro; Atsuo Ezaki; Masao Iwamuro
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-02-21
Filing date: 1986-02-21
Publication date: 1993-10-25
Also published as: JPS62195655A

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に鮮鋭性が優れ処理変動性が改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

【従来の技術】

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
カラー感光材料という）の画質の向上は著しい
が、鮮鋭度については未だ充分とはいえない。特
に、ネガ型カラーフイルムのスモールフオーマツ
ト（110フイルム、デイスクフイルム等）からの
引伸しプリントにおいては、画像の粗れ（粒状
度）と共に鮮鋭度の悪さがプリント画質のレベル
を著しく低下させている。これはネガ型フイルム
の鮮鋭性が高倍率プリントに耐えるまでに達して
いないのが原因である。放射線（光）は屈折率の異なる媒体の界面で反
射を起こす。通常の感光材料においては、保護層
と空気の界面、ハロゲン化銀乳剤層でのハロゲン
化銀粒子とバインダーの界面、最下層と支持体の
界面、支持体裏面と空気の界面等で反射が起こ
り、画像の鮮鋭性を著しく損ねるためである。従来、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られて
いる。その１つは光散乱防止技術であり、１つは
エツジ効果向上技術である。光散乱を防止する技術としては、着色物質添加
法、薄膜化法等が知られている。後者には、塗布
銀量の大巾な削減があるが、発色点の数を減少さ
せるための粒状性の劣化を招く。また、塗布液中
のゼラチン、カプラー、カプラー溶媒等の削減も
あるが、いずれも塗布性や発色濃度の低下を招き
限界がある。前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性
を高める試みも古くから行われており、例えばハ
レーシヨン防止層の設置、乳剤層の染色、フイル
ター中間層の設置等が挙げられる。一方、エツジ効果向上技術としては、いわゆる
DIRカプラーを用いる方法、アンシヤープマスク
を用いる方法がある。この中、アンシヤープマス
クを用いる方法は、感度の低下、粒状性の劣化を
招くことがあり実用的に限界がある。DIRカプラ
ーを用いる方法は数多く知られており、有用な
DIRカプラーとして特公昭55−34933号、特開昭
57−93344号、米国特許3227554号、同3615506号、
同3617291号、同3701783号などに記載された化合
物がある。特に遠距離まで作用効果を及ぼすいわゆる拡散
性DIR化合物を用いると鮮鋭性が大巾に改良され
ることが知られており、例えば特開昭59−36249
号、同59−217932号、同59−131934号に記載され
ている。しかしながら本発明者らはネガ型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に拡散性DIR化合物を用いる
と処理変動性（特に現像液のPH、温度に対する）
が大きく劣化し、実用上問題となるレベルになる
ことを見い出したが、特にシアン発色層の処理変
動が大きく、その原因が拡散性DIR化合物と２当
量シアンカプラーとが感光材料中に存在すること
であることをつきとめた。シアン色素を形成するために使用される２当量
のナフトール系シアンカプラーは、例えば、米国
特許3227554号には反応活性点置換成分としてヘ
テロチオ基、アリールチオ基を有する化合物が記
載されているが、抑制剤放出カプラーという特殊
な用途には使用できるが、画像形成カプラーとし
ては色素形成速度が遅いので実用的ではない。また、反応活性点がスルホンアミド基やアシル
アミノ基、イミド基等で置換された化合物も米国
特許3737316号、同3458315号、特開昭50−25228
号、同51−21828号等に記載されている。さらに、反応活性点がヘテロ環オキシ基、アミ
ノカルボニルオキシ基、オキシカルボニルオキシ
基、スルホニルオキシ基、チオカルボニルオキシ
基、カルボニルカルボニルオキシ基、アルケニル
カルボニルオキシ基、アルキニルカルボニルオキ
シ基等で置換された化合物も特開昭50−10135号、
同51−108841号、同51−110328号、同51−146828
号、同52−51939号、同52−55529号、同53−
45524号、同53−47827号、同53−39126号、同53
−39745号等に記載されている。２当量カプラーの反応活性点置換成分が、アル
キルオキシ基及びアリールオキシ基の化合物は、
米国特許3476563号、同3822248号、特開昭50−
112038号、同50−117422号、同52−18315号、同
53−52423号、同53−105226号、同54−14736号、
同54−48237号、同54−66129号、同55−32071号、
同55−65957号、同56−1938号、同56−27147号、
同56−12643号等に記載されている。しかし、これら従来の２当量シアンカプラーと
拡散性DIRを併用することでいずれも処理変動性
が劣化することがわかつた。又更に、優れた２当量シアンカプラーとして特
開昭60−144352号に記載されている化合物があげ
られるが、拡散性DIR化合物との併用については
何ら示唆されていない。〔発明の目的〕本発明の目的は、鮮鋭性が優れ、かつ処理変動
性が改善されたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。〔発明の構成〕本発明者らは、上記目的を達成すべく種々検討
した結果、上記目的が支持体上に、少なくとも１
層の乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、一般式〔〕で表されるシアンカプラー
と、カラー現像主薬の酸化体との反応により拡散
性の大きな現像抑制剤もしくは現像抑制剤のプレ
カーサーを放出出来る化合物（以下拡散性DIR化
合物と記す）を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成されることを見い
出した。一般式〔〕

〔発明の具体的構成〕

前記一般式〔〕においてR₁はアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基等）、
又はアリール基（例えばフエニル基、ナフチル基
等）を表し、R₁で表される基は置換基を有して
もよく、好ましい置換基としては、下記の基を挙
げることができる。即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド
基、エタンアミド基、プロパンアミド基、ブタン
アミド基、ヘキサンアミド基、オクタンアミド
基、ドデカンアミド基、ベンツアミド基等）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基、エタンスルホンアミド基、プロパンス
ルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、オ
クタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミ
ド基等）、アリールスルホンアミド基（例えばベ
ンゼンスルホンアミド基、ナフタレンスルホンア
ミド基等）、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカ
ルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、フエニ
ルカルバモイル基等）、スルフアモイル基（例え
ばＮ−メチルスルフアモイル基、Ｎ−エチルスル
フアモイル基、Ｎ−ブチルスルフアモイル基、Ｎ
−オクチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルフアモイル基、フエニルスルフアモイル基
等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウレイ
ド基、エチルウレイド基等）、アリールウレイド
基（例えばフエニルウレイド基、ナフチルウレイ
ド基等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、ドデシル基等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、オクチルオ
キシ基、ドデシルオキシ基等）、アミノ基（例え
ばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルア
ミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基、ド
デシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、アニリノ基等）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
等）、又はアリールオキシカルボニル基（例えば
フエノキシカルボニル基等）である。これらの基
のうち特に好ましくはアシルアミノ基、アルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基で
ある。上記各基は置換基を有してもよく、該置換基の
好ましい例としては下記のものが挙げられる。即ち、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭
素等の原子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、アルキル基、（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、iso−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペ
ンチル基、iso−ペンチル基、sec−ペンチル基、
tert−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、
iso−ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル
基（例えばシアノメチル基等）、フツ化アルキル
基（例えばトリフルオロメチル基、オクタフルオ
ロブチル基等）、アリール基（例えばフエニル基、
ナフチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピルオキシ基、iso−プロ
ピルオキシ基、ブトキシ基、iso−ブトキシ基、
sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチル
オキシ基、iso−ペンチルオキシ基、tert−ペン
チルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリール
オキシ基（例えばフエノキシ基、トリルオキシ基
等）カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル
基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフエノキシカルボニル基等）、アルキ
ルアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シ
クロヘキシルカルボニルオキシ基等）、アリール
アシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、
アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエタノールアミノ基、ドデシル
アミノ基、ヘキサデシルアミノ基等）、アリール
アミノ基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ基
等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチルカ
ルバモイル基、カルボキシエチルカルバモイル
基、ドデシルカルバモイル基等）、アリールカル
バモイル基（例えばフエニルカルバモイル基等）、
アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、ドデカ
ンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ベンツアミ
ド基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペン
タフルオロベンゾイル基、エチルカルボニル基、
プロピルカルボニル基等）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、プロピルチオ基、オクチルチ
オ基、ドデシルチオ基等）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基等）、アルキルスルフ
アモイル基（例えばエチルスルフアモイル基、ペ
ンチルスルフアモイル基、ドデシルスルフアモイ
ル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルフアモイル基等）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド
基、ｐ−ドデシルフエニルスルホンアミド基等）、
アリールスルホニル基（例えばフエニルスルホニ
ル基等）を挙げることができる。 R₁の好ましくはアルキル基であり、更に好ま
しくはフエノキシ基で置換されたアルキル基であ
る。R₂は水素原子又はアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル
基、オクチル基、ドデシル基等）を表わし、R₂
で表されるアルキル基は置換基を有してもよく、
好ましい置換基としては前記したR₁の置換基が
挙げられる。R₂の好ましくは水素原子である。
但し、上記R₁とR₂の置換基を含めた炭素原子数
の総和は10以上である。 R_aで表される置換基については次に一般式
〔ａ〕中で詳述するが、アシルアミノ基、アル
キルスルホンアミド基又はアリールスルホンアミ
ド基が好ましく、更にこれらの基が少なくとも１
個のカルボキシル基で置換されている場合が特に
好ましい。ｍは好ましくは１又は２である。本発明の一般式〔〕で表されるナフトール系
シアン色素画像形成カプラーの好ましい態様は下
記一般式〔ａ〕で表される。一般式〔ａ〕

【式】〔式中、R₁は炭素原子数10以上の置換（好ま
しくはフエノキシ基で置換されている）、未置換
のアルキル基を表し、（Rbはアシルアミノ基、ア
ルキルスルホンアミド基又はアリールスルホンア
ミド基を表し、R′bは下記に示す置換基を表すか
Rbと同じ基を表してもよい。即ち、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭
素等の原子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、アルキル基、（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、iso−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペ
ンチル基、iso−ペンチル基、sec−ペンチル基、
tert−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、
iso−ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル
基（例えばシアノメチル基等）、フツ化アルキル
基（例えばトリフルオロメチル基、オクタフルオ
ロブチル基等）、アリール基（例えばフエニル基、
ナフチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピルオキシ基、iso−プロ
ピルオキシ基、ブトキシ基、iso−ブトキシ基、
sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチル
オキシ基、iso−ペンチルオキシ基、tert−ペン
チルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリール
オキシ基（例えばフエノキシ基、トリルオキシ基
等）、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフエノキシカルボニル基等）、アル
キルアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、
シクロヘキシルカルボニルオキシ基等）、アリー
ルアシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基
等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエタノールアミノ基、ドデ
シルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基等）アリー
ルアミノ基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ
基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル基、カルボキシエチルカルバモイル
基、ドデシルカルバモイル基等）、アリールカル
バモイル基（例えばフエニルカルバモイル基等）、
アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、ドデカ
ンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ベンツアミ
ド基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペン
タフルオロベンゾイル基、エチルカルボニル基、
プロピルカルボニル基等），アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、プロピルチオ基、オクチルチ
オ基、ドデシルチオ基等）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基等）、アルキルスルフ
アモイル基（例えばエチルスルフアモイル基、ベ
ンチルスルフアモイル基、ドデシルスルフアモイ
ル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルフアモイル基等）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド
基、ｐ−ドデシルフエニルスルホンアミド基等）、
アリールスルホニル基（例えばフエニルスルホニ
ル基等）等を挙げることができる。ｎは０又は１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の
整数のときR′bは同じでも異なつていてもよい。 R₁，Rb，R′bのうち少なくとも１個の基が、
少なくとも１個のカルボキシル基を含有するが、
好ましくはRbが少なくとも１個のカルボキシル
基を含有している場合である。一般式〔〕で示されるシアンカプラーは特願
昭60−144352号に記載されている方法で合成する
ことが出来る。以下に前記一般式〔〕で表されるシアン色素
形成カプラーの具体的化合物を例示するがこれに
限定されるものではない。

【化】

【化】本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀１モル
当り１×10^-4モル乃至１モル、好ましくは1.0×
10^-3モル乃至８×10^-1モルの範囲で用いることが
できる。本発明のシアンカプラーは通常のカラー感光材
料の場合、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れるが、必要に応じて他の感色性の乳剤層や非感
光性親水性コロイド層に含有させても良い。本発明のシアンカプラーは他のシアンカプラー
と併用してもよい。即ち本発明のシアンカプラー
が含有される赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には本
発明以外のシアンカプラー及び／又はカラードシ
アンカプラーを含有させても良い。本発明外のシ
アンカプラー及び／又はカラードシアンカプラー
の含有量は該乳剤層の全シアンカプラーの量の
90mol％未満であることが好ましい。本発明のシアンカプラーと併用出来る他のシア
ンカプラーとしては、例えば米国特許第2423730
号、同第2474293号、同第2801171号、同第
2895826号、同第3476563号、同第3737326号、同
第3758308号、同第3893044号明細書、特開昭47−
37425号、同50−10135号、同50−25228号、同50
−112038号、同50−117422号、同50−130441号公
報等に記載されているものや、特開昭58−98731
号公報に記載されているカプラーが好ましい。本発明のシアンカプラーは従来公知のオイルプ
ロテクト分散あるいはラテツクス分散法により分
散し、感材中に含有させることが出来る。本発明において、拡散性DIR化合物とはカラー
現像主薬の酸化体との反応により離脱する、現像
抑制剤又は現像抑制剤を放出できる化合物の拡散
性が、後記評価法による拡散性で0.34以上のもの
であり、拡散性が0.4以上のものが好ましい。本発明において、拡散性は下記の方法により評
価できる。（透明）支持体上に下記組成の層よりなる感光
材料試料（）及び（）を作成した。試料（）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る試料緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル
％、平均粒径0.48μm）及び例示カプラー（Ｍ−
２）を銀１モル当り、0.07モル含有するゼラチン
塗布液を塗布銀量が1.1ｇ／m²、ゼラチン付量が
3.0ｇ／m²になるように塗布し、その上に保護
層；化学増感及び分光増感を施していない沃臭
化銀（沃化銀２モル％、平均粒径0.08μm）を含
有するゼラチン塗布液を塗布銀量が0.1ｇ／m²、
ゼラチン付量が0.8ｇ／m²になるように塗布した。試料（）：上記試料（）の保護層から沃臭
化銀を除いたもの。各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性
剤を含有させてある。試料（），（）をウエツジを用いて白色露光
後、現像時間を２分40秒にする以外は後記実施例
１の処理方法に従つて処理した。現像液には試料
（）の感度を60％（対数表示で、−ΔlogE＝
0.22）に抑制する量の各種現像抑制剤を添加した
ものと、現像抑制剤を添加していないものとを用
いた。現像抑制剤未添加の試料（）の感度をSoと
し、試料（）の感度をSo′とし、現像抑制剤添
加の時の試料（）の感度をSIとし、試料（）
の感度をＳとすると、試料（）の減感度 ΔSo＝So′−Ｓ試料（Ｖ）の減感度 ΔS＝So−Ｓ拡散性＝ΔS／ΔSo と表される。但し、感度は全て、かぶり濃度＋0.3の濃度点
の露光量の逆数の対数（−logE）とした。この方法により求めた値を拡散性の尺度とし
た。数種の現像抑制剤の拡散性を第１表に例示す
る。

【表】

【表】本発明の拡散性DIR化合物は以下のような一般
式であらわされる。拡散性DIR化合物一般式(1) Ａ（−Ｙ）ｍ式中Ａはカプラー成分を表わし、ｍは１または
２を表わし、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリング
位と結合しカラー現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する基で拡散性の大きい現像抑制剤もしく
は現像抑制剤を放出できる化合物を表わす。Ａはカプラーの性質をもつていればよく必ずし
もカツプリングによつて色素を作る必要はない。拡散性DIR化合物一般式(1)においてＹは下記一
般式（2A）〜(5)を表わす。拡散性DIR化合物一般式（2A）

【式】拡散性DIR化合物一般式（2B）

【式】拡散性DIR化合物一般式（2C）

【式】拡散性DIR化合物一般式（2D）

【式】拡散性DIR化合物一般式（2E）

【式】拡散性DIR化合物一般式(3)

【式】拡散性DIR化合物一般式(4)

【式】拡散性DIR化合物一般式(5)

【式】上記一般式（2A）〜（2D）および(3)におい
て、R₁はアルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、チアゾリリデンアミノ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ基、スルフアモイル
基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテト
環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくは
アリールオキシカルボニルアミノ基を表わす。ｎ
は１または２を表わし、ｎが２のときR₁は同じ
でも異なつてもよく、ｎ個のR₁に含まれる炭素
数の合計は０〜10である。上記一般式（2E）のR₂は（2A）〜（2D）の
R₁と同義であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子また
はセレン原子を表わし、及び一般式(4)において
R₂はアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環
基を表わす。一般式(5)においてR₃は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、R₄は
水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
カンスルホンアミド基、シアノ基、ヘテロ環基、
アルキルチオ基もしくはアミノ基を表わす。 R₁，R₂，R₃もしくはR₄がアルキル基を表わす
とき、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖
のいずれであつてもよいし、環状アルキルであつ
てもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはア
リールチオ基などである。 R₁，R₂，R₃もしくはR₄がアリール基を表わす
とき、アリール基は置換されていてもよい。置換
基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルフアモイル基、ヒドロ
キシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アシルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基な
どである。 R₁，R₂，R₃もしくはR₄がヘテロ環基を表わす
とき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む５員または６員環の単環もしくは
縮合環を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イ
ミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、
ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基
などから選ばれ、これらはさらに前記アリール基
について列挙した置換基によつて置換されてもよ
い。一般式（2E）及び(4)において、R₂に含まれる
炭素数は１〜15である。上記一般式(5)において、R₃およびR₄に含まれ
る炭素数の合計は１〜15である。上記一般式(1)においてＹは下記一般式(6)を表わ
す。拡散性DIR化合物一般式(6) −TIME−INHIBIT 式中TIME基はカプラーのカツプリング位と結
合し、カラー現像主薬との反応により開裂できる
基であり、カプラーより開裂した後INHIBIT基
を適度に制御して放出できる基である。
INHIBIT基は現像抑制剤である。一般式(6)において−TIME−INHIBIT基は下
記一般式(7)〜(13)を表わす。拡散性DIR化合物一般式(7)

【式】拡散性DIR化合物一般式(8)

【式】拡散性DIR化合物一般式(9)

【式】拡散性DIR化合物一般式(10)

【式】拡散性DIR化合物一般式(11)

【式】拡散性DIR化合物一般式(12)

【式】拡散性DIR化合物一般式(13)

【式】一般式(7)〜(13)において、R₅は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シア
ノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルフアモ
イル基、カルバモイル基、アリール基、カルボキ
シ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルカンスルホ
ニル基を表わし、一般式(7)，(8)，(9)，(11)および(13)において、
は１または２を表わし、一般式(7)，(11)，(12)および(13)において、ｋは
０から２の整数を表わし、一般式(7)，(10)および(11)において、R₆はアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表わし、一般式(12)および(13)において、Ｂは酸素原子
または

【式】（R₆はすでに定義したものと同じ意味を表わす。）を表わし、 INHIBIT基は一般式（2A），（2B），(3)，(4)お
よび(5)で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味
を表わす。ただし一般式（2A），（2B）および(3)におい
て、１分子中各々のR₁に含まれる炭素数は合計
して１〜32であり、一般式(4)において、R₂に含
まれる炭素数は１〜32であり、一般式(5)におい
て、R₃およびR₄に含まれる炭素数の合計は０〜
32である。 R₅およびR₆がアルキル基を表わすとき置換も
しくは無置換、鎖状もしくは環状いずれであつて
もよい。置換基としては、R₁〜R₄がアルキル基
のときに列挙した置換基が挙げられる。 R₅およびR₆がアリール基を表わすときアリー
ル基は置換されていてもよい。置換基としては
R₁〜R₄がアリール基のときに列挙した置換基が
挙げられる。上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式
（2A），（2B），（2E）ないし(5)であらわされる離
脱基をもつものは特に好ましい。一般式(1)においてＡで表わされるイエロー色画
像形成カプラー残基としては、ピバロイルアセト
アニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロ
ンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイ
ルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリル
アセテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロンジ
エステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型
もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプ
ラー残基、米国特許3841880号に含まれるヘテロ
環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米国特許
3770446号、英国特許1459171号、西独特許
（OLS）2503099号、特開昭50−139738号もしく
はリサーチデイスクロージヤー第15737号等に記
載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー
残基又は、米国特許4046574号に記載のヘテロ環
型カプラー残基等が挙げられる。Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基
としては５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾ
ロ−［１，５−ａ］ベンズイミダゾール核又はシ
アノアセトフエノン型カプラー残基を有するカプ
ラー残基が好ましい。Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基と
してはフエノール核又はα−ナフトール核を有す
るカプラー残基、インダゾロン系又はピラゾロト
リアゾール系カプラー残基が好ましい。さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカツプ
リングし現像抑制剤を放出した後、実質的に色素
を形成しなくてもDIRカプラーとしての効果は同
じである。Ａで表されるこの型のカプラー残基と
しては米国特許4052213号、同4088491号、同
3632345号、同3958993号又は同3961959号に記載
のカプラー残基等が挙げられる。以下、本発明の拡散性DIR化合物の具体例を挙
げるがこれらに限定されない。

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²
当りものもを示す。また、ハロゲン化銀とコロイ
ド銀は銀に換算して示した。実施例１トリアセチルセルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して、多層カラー写真要素試料１を作製し
た。試料−１（比較）第１層；ハレーシヨン防止層（HC−１）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。第２層；中間層（I.L.）２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
の乳化分散物を含むゼラチン層。第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL
−１）平均粒径（）0.30μm，AgI ６モル％を
含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤）…銀塗布量1.8g／m² 増感色素…銀１モルに対して６×10^-5モ
ル増感色素…銀１モルに対して1.0×10^-5
モルシアンカプラー（Ｃ−１）…銀１モルに対
して0.06モルシアンカプラー（Ｃ−２）…銀１モルに対
して0.01モルカラードシアンカプラー（CC−１）…銀
１モルに対して0.003モル DIR化合物（DIR−１）…銀１モルに対し
て0.0040モル第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH
−１）平均粒径（）0.5μm，AgI 7.0モル％を
含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤）…銀塗布量1.3g／m² 増感色素…銀１モルに対して３×10^-5モ
ル増感色素…銀１モルに対して1.0×10^-5
モルシアンカプラー（Ｃ−２）…銀１モルに対
して0.02モルカラードシアンカプラー（CC−１）…銀
１モルに対して0.0015モル DIR化合物（DIR−１）…銀１モルに対し
て0.001モル第５層；中間層（I.L.）第２層と同じ、ゼラチン層。第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL
−１）乳剤−…塗布銀量1.5g／m² 増感色素…銀１モルに対して2.5×10^-5
モル増感色素…銀１モルに対して1.2×10^-5
モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…銀１モルに
対して0.050モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）…
銀１モルに対して0.009モル DIR化合物（DIR−１）…銀１モルに対し
て0.0040モル第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH
−１）乳剤−…塗布銀量1.4g／m² 増感色素…銀１モルに対して1.5×10^-5
モル増感色素…銀１モルに対して1.0×10^-5
モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…銀１モルに
対して0.020モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）…
銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（DIR−１）…銀１モルに対し
て0.0010モル第８層；イエローフイルター層（YC−１）黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラ
チン層。第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL
−１）平均粒径0.48μm，AgI ６モル％を含む
AgBrIからなる単分散乳剤（乳剤）…銀塗布量0.9g／m² 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.3×10^-5
モルイエローカプラー（Ｙ−１）…銀１モルに
対して0.29モル第10層；高感度青感性乳剤層（BH−１）平均粒径0.8μm，AgI 15モル％を含む
AgBrIからなる単分散乳剤（乳剤）…銀塗布量0.5g／m² 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.0×10⁵モ
ルイエローカプラー（Ｙ−１）…銀１モルに
対して0.08モル DIR化合物（DIR−１）…銀１モルに対し
て0.0015モル第11層；第１保護層（Pro−１）沃臭化銀（AgI １モル％平均粒径0.07μm）
…銀塗布量0.5g／m² 紫外線吸収剤 UV−１，UV−２を含む
ゼラチン層第12層；第２保護層（Pro−２）ポリメチルメタクリレート粒子（直径
1.5μm）及びホルマリンスカベンジヤー
（HS−１）を含むゼラチン層尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン
硬化剤（Ｈ−１），（Ｈ−２）や界面活性剤
を添加した。試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りで
ある。増感色素；アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−９
−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）チアカルボシアニンヒドロキシド増感色素；アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，4′，
5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキ
シド増感色素；アンヒドロ−５，5′−ジフエニル−
９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド増感色素；アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（３−スルホプロピル）−５，６，5′，
6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシド増感色素Ｖ；アンヒドロ−３，3′−ジ−（３−ス
ルホプロピル）−４，５−ベンゾ−5′−メ
トキシチアシアニン

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【式】Ｈ−２［（CH₂＝CHSO₂CH₂）₃CCH₂SO₂CH₂CH₂］₂
NCH₂CH₂SO₃Ｋ試料１の第３層と第４層のＣ−２，Ｄ−１を表
１のように変えて試料２〜22を作成した。このようにして作成した試料１〜22を白色光を
用いてウエツジ露光及び矩形波チヤートを使つた
露光を行ない、続いて下記現像処理を行なつた。

【表】

〔発色現像液Ａ〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩
4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。〔漂白液〕エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
＝6.0に調整する。〔定着液〕チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH＝6.0に
調整する。〔安定液〕ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。又発色現像液は前記組成物のほかにH₂SO₄を
加えてPH＝9.7に調整した現像液Ｂ及びNaOHを
加えてPH＝10.3に調整した現像Ｃも用いた。得られた各試料についてそれぞれ赤色光（Ｒ）
を用いて鮮鋭度（MTF）を測定した。その結果
を表２に示す。なお、鮮鋭度の改良効果は色素画像のMTF
（Modulation Transfer Function）を求め、10
本／mmでのMTFの相対値（試料No.１を100とす
る）で示した。また、発色現像液のPHを変えて現像処理を施し
た試料についてはlogE＝0.0での発色濃度の相対
値を求めた。（現像液Ａを用いた場合の発色濃度
を100とする）

【表】

【表】表−２の結果から本発明により鮮鋭性の改良効
果を維持しながら処理変動性が大巾に改良されて
おり、拡散性DIRを使用しない場合と同等以下の
処理変動巾となつていることがわかり、本発明の
効果は明らかである。実施例２実施例１の試料No.１から第３層のシアンカプラ
ー（Ｃ−２）を例示化合物(17)に変更し、第６層
のDIR化合物（DIR−１）を例示化合物Ｄ−60に
変更した以外は全く同様にして試料No.24を作成
し、実施例１と同様な処理を行ない同様な評価を
行なつた。その結果、MTFの相対値138、現像液Ｂを用い
た時の発色濃度の相対値88現像液Ｃを用いた場合
の発色濃度の相対値120という結果を得、本発明
の効果があらわれていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体上に、少なくとも１層の乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、一般式
〔〕で表されるシアンカプラーと、カラー現像
主薬の酸化体との反応により拡散性の大きな現像
抑制剤もしくは現像抑制剤のプレカーサーを放出
出来る化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。一般式〔〕【式】〔式中、R₁はアルキル又はアリール基を表し、
R₂は水素原子又はアルキル基を表し、R₁とR₂の
炭素原子数の総和は10以上である。Raはハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アシルアミノ基、アシル基、アルキルチオ
基、アルキルスルホニル基、アニールスルホニル
基、アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基又はアリールスルホンアミド基を表
し、現像抑制基又はそのプレカーサーを含まな
い。ｍは１〜５の整数を表す。R₁，R₂，Raのう
ち少なくとも１個の基は、少なくとも１個のカル
ボキシル基を含有する。〕