JPH0476541A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。
である。
(従来の技術)
近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用感光材料におい
ては、超高感度の感光材料や、大きな拡大倍率でプリン
トされても満足しうる鮮鋭度、粒状性、色再現性を有す
る感光材料が要求されてきている。鮮鋭度を改良する手
段としては、感光材料の薄層化により散乱パスを短くし
て鮮鋭度を改良する手段がある。
ては、超高感度の感光材料や、大きな拡大倍率でプリン
トされても満足しうる鮮鋭度、粒状性、色再現性を有す
る感光材料が要求されてきている。鮮鋭度を改良する手
段としては、感光材料の薄層化により散乱パスを短くし
て鮮鋭度を改良する手段がある。
一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像露光後色
素画像を形成する為に一連の写真処理を行なうが、近年
処理の迅速化が進められ、例えば漂白と定着を一浴中で
行なう漂白定着処理が可能となった。しかし、これらの
処理では確かに処理時間は短縮できるが、この時間内で
は脱銀されないという問題があり処理される感光材料を
薄層化し脱銀性を改良する等の対応が必要になってきて
いる。
素画像を形成する為に一連の写真処理を行なうが、近年
処理の迅速化が進められ、例えば漂白と定着を一浴中で
行なう漂白定着処理が可能となった。しかし、これらの
処理では確かに処理時間は短縮できるが、この時間内で
は脱銀されないという問題があり処理される感光材料を
薄層化し脱銀性を改良する等の対応が必要になってきて
いる。
一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる画
像形成カプラーとして2当量カプラーがある。これを用
いると使用する銀量を低減できかつ薄層化が可能であり
脱銀性の向上が可能となる。
像形成カプラーとして2当量カプラーがある。これを用
いると使用する銀量を低減できかつ薄層化が可能であり
脱銀性の向上が可能となる。
また薄層化により光散乱に基つく高周波側領域の鮮鋭度
の劣化はある程度改良できるが鮮鋭度としては十分なも
のではなかった。
の劣化はある程度改良できるが鮮鋭度としては十分なも
のではなかった。
しかし、通常2当量カプラーを使用すると特開昭63−
294560号等に記載されている様に、粒状性が劣化
することか知られており、2当量カプラーの使用に際し
てはその選択に注意が必要であり、特に赤感性層中にこ
れを使用することは困難であった。特開平1−13’
1558号、特開昭62−180365号、同62−8
7960号等に2当量シアンカプラーの使用が記載され
ているが、同特許記載のカプラーでは粒状性の劣化が大
きくその改良が必要であった。
294560号等に記載されている様に、粒状性が劣化
することか知られており、2当量カプラーの使用に際し
てはその選択に注意が必要であり、特に赤感性層中にこ
れを使用することは困難であった。特開平1−13’
1558号、特開昭62−180365号、同62−8
7960号等に2当量シアンカプラーの使用が記載され
ているが、同特許記載のカプラーでは粒状性の劣化が大
きくその改良が必要であった。
一方画像の鮮鋭性や色再性を改良するには、現像抑制剤
放出カプラーいわゆるDIRカプラーを用いるのが一般
的な手段であり従来より数多くの特許が出願されている
。特開昭64−4743号、同64−15738号等に
おいて提案されているDIR化合物は確かに鮮鋭性、色
再現性、粒状性をある程度改良できるものの光散乱に基
づく高周波側領域の鮮鋭度は不満足なものであった。
放出カプラーいわゆるDIRカプラーを用いるのが一般
的な手段であり従来より数多くの特許が出願されている
。特開昭64−4743号、同64−15738号等に
おいて提案されているDIR化合物は確かに鮮鋭性、色
再現性、粒状性をある程度改良できるものの光散乱に基
づく高周波側領域の鮮鋭度は不満足なものであった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は鮮鋭度に優れかつ脱銀性の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は、下記のカラー感光材料によって達成さ
れた。
れた。
支持体上に青感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び赤感性乳
剤層をそれぞれ少なくとも1層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、赤感性層中に下記一般式〔C
〕で表わされるシアンカプラーを含みかつ赤感性層に含
まれる色素形成用カプラーの中の2当量カプラーの比率
がモル%で60%以上でありかつ少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式(1)で表わされる化合物
を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
剤層をそれぞれ少なくとも1層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、赤感性層中に下記一般式〔C
〕で表わされるシアンカプラーを含みかつ赤感性層に含
まれる色素形成用カプラーの中の2当量カプラーの比率
がモル%で60%以上でありかつ少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式(1)で表わされる化合物
を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
一般式(1)
%式%)
式中、Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により(TIME)、−Bを離脱するカプ
ラー残基を表わし、TIMEはAのカップリング活性位
に結合し該カップリング反応によりAより離脱した後に
Bを放出するタイミング基を表わし、Bは下記一般式(
II a)、(II b)、(IIc)、(I[d)、
(II e)、(Iff)、(II g)、(I[h)
、(IF i)、(I[j)、(I[k)、(II n
)、(IIm)、(II n)、(IIo)または(I
lp)で表わされる基を表わし、nは0またはlの整数
を表わす。ただしnが0のときはBはAに直接結合する
。
プリング反応により(TIME)、−Bを離脱するカプ
ラー残基を表わし、TIMEはAのカップリング活性位
に結合し該カップリング反応によりAより離脱した後に
Bを放出するタイミング基を表わし、Bは下記一般式(
II a)、(II b)、(IIc)、(I[d)、
(II e)、(Iff)、(II g)、(I[h)
、(IF i)、(I[j)、(I[k)、(II n
)、(IIm)、(II n)、(IIo)または(I
lp)で表わされる基を表わし、nは0またはlの整数
を表わす。ただしnが0のときはBはAに直接結合する
。
一般式(n a) 一般式(n b)一般
式(n c) 一般式(n d) 一般式(Ili) 一般式(nj) 一般式(ne) 一般式(Ilf) 一般式(II k) 一般式(R1) 一般式(IIm) 一般式(II n) 一般式(n g) 一般式(n h) (基2ル 一般式(R0) 一般式(II p) 式中、Xlは炭素数1〜4の置換もしくは無置換の脂肪
族基または置換フェニル基を表わす。x2は水素原子、
脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基またはアシ
ル基を表わし、X3は酸素原子、イオン原子または炭素
原子数4以下のイミノ基を表わし、mは1または2の整
数を表わす。ただしm個のX2に含まれる炭素原子数の
合計は8以下であり、mが2のとき2個のX2は同じで
も異なっていてもよい。
式(n c) 一般式(n d) 一般式(Ili) 一般式(nj) 一般式(ne) 一般式(Ilf) 一般式(II k) 一般式(R1) 一般式(IIm) 一般式(II n) 一般式(n g) 一般式(n h) (基2ル 一般式(R0) 一般式(II p) 式中、Xlは炭素数1〜4の置換もしくは無置換の脂肪
族基または置換フェニル基を表わす。x2は水素原子、
脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基またはアシ
ル基を表わし、X3は酸素原子、イオン原子または炭素
原子数4以下のイミノ基を表わし、mは1または2の整
数を表わす。ただしm個のX2に含まれる炭素原子数の
合計は8以下であり、mが2のとき2個のX2は同じで
も異なっていてもよい。
(R3NH)ffi
一般式〔C〕においてR,は−CONR,R,、−8o
2 NR,R,、−NHCOR,、−NHCOOR,、
−NH8O,R,、−NHCONR,Rs 、−NHS
O2NR,Rs 、水素原子、ハロゲン原子または複素
環基を、R2はナフタレン環に置換可能な基を、R3は
置換基を、Xは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を、lは0ないし
3の整数を、mは0ないしlの整数をそれぞれ表わす。
2 NR,R,、−NHCOR,、−NHCOOR,、
−NH8O,R,、−NHCONR,Rs 、−NHS
O2NR,Rs 、水素原子、ハロゲン原子または複素
環基を、R2はナフタレン環に置換可能な基を、R3は
置換基を、Xは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を、lは0ないし
3の整数を、mは0ないしlの整数をそれぞれ表わす。
ただし、R4及びR5は同じでも異なってもよく、独立
に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
、R6はアルキル基、アリール基または複素環基をそれ
ぞれ表わす。ただし、Xはカルボキシル基で置換された
基であることはない。また、lが複数のときR2は同じ
でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成して
もよい。R2とR3、またはR3とXとが互いに結合し
て環を形成してもよい。R1,R2、R3またはXにお
いて、2価もしくは2価以上の基を介して互いに結合す
る2量体またはそれ以上の多量体を形成していてもよい
。
に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
、R6はアルキル基、アリール基または複素環基をそれ
ぞれ表わす。ただし、Xはカルボキシル基で置換された
基であることはない。また、lが複数のときR2は同じ
でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成して
もよい。R2とR3、またはR3とXとが互いに結合し
て環を形成してもよい。R1,R2、R3またはXにお
いて、2価もしくは2価以上の基を介して互いに結合す
る2量体またはそれ以上の多量体を形成していてもよい
。
以下に式〔C〕における各置換基について詳しく説明す
る。
る。
R,は−CONR,R1、−8o、NR,R,、−NH
COR,、−NHCOOR,、 NHCONR,R5、−NH3O□NR,R,、水素原
子、ハロゲン原子または複素環基を表わす。
COR,、−NHCOOR,、 NHCONR,R5、−NH3O□NR,R,、水素原
子、ハロゲン原子または複素環基を表わす。
ここで、R4、R5及びR6はそれぞれ独立に水素原子
、総炭素原子数(以下C数という)1〜30のアルキル
基、C数6〜30のアリール基またはC数2〜30の複
素環基を表わし、これらの基はいずれも置換されていて
もよい。R1が複素環基であるとき、C数2〜30の複
素環基であって置換されていてもよい。
、総炭素原子数(以下C数という)1〜30のアルキル
基、C数6〜30のアリール基またはC数2〜30の複
素環基を表わし、これらの基はいずれも置換されていて
もよい。R1が複素環基であるとき、C数2〜30の複
素環基であって置換されていてもよい。
R2はナフタレン環に置換可能な基(原子を含む。以下
同じ)を表わし、代表例としてハロゲン原子(F、CA
’、Br、I) 、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール
基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド
基を挙げることができる。1=2のときの例としてジオ
キンメチレン基、トリメチレン基等がある。(R2)
1のC数は0〜30である。
同じ)を表わし、代表例としてハロゲン原子(F、CA
’、Br、I) 、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール
基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド
基を挙げることができる。1=2のときの例としてジオ
キンメチレン基、トリメチレン基等がある。(R2)
1のC数は0〜30である。
R3は置換基を表わし、好ましくは下記式〔CI〕で表
わされる。
わされる。
式[C−1] R,(Y)、
式[C−1)においてYは)NH,)COまたは)SO
2を、nは0または1の整数を、R7は水素原子、C数
1〜30のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C
数2〜30の複素環基、C02R,、、−C−3R,、
、−3o、OR,。または−8o2R,oをそれぞれ表
わす。ここでR15R9及びRIoは前記R2、R5及
びR6にそれぞれ同し意味である。
2を、nは0または1の整数を、R7は水素原子、C数
1〜30のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C
数2〜30の複素環基、C02R,、、−C−3R,、
、−3o、OR,。または−8o2R,oをそれぞれ表
わす。ここでR15R9及びRIoは前記R2、R5及
びR6にそれぞれ同し意味である。
に結合して含窒素複素環(例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環)形成してもよい。
ジン環、モルホリン環)形成してもよい。
Xは水素原子を除く芳香族第1級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基(離脱基という
。離脱原子を含む。以下同じ。)を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−OR,、−8R,、−0C
R,、−NHCOR一0CNHR,、、チオシアナート
基、C数1〜30で窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基(例えばコハク酸イミド基、フタルイミ
ド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基、2−ヘンシト
リアゾリル基)を挙げることができる。ここでR11は
前記R6に同じ意味である。ただし、Xは水素原子であ
ることはなく、また、カルボキシル基で置換された基で
あることはない。
のカップリング反応により離脱可能な基(離脱基という
。離脱原子を含む。以下同じ。)を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−OR,、−8R,、−0C
R,、−NHCOR一0CNHR,、、チオシアナート
基、C数1〜30で窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基(例えばコハク酸イミド基、フタルイミ
ド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基、2−ヘンシト
リアゾリル基)を挙げることができる。ここでR11は
前記R6に同じ意味である。ただし、Xは水素原子であ
ることはなく、また、カルボキシル基で置換された基で
あることはない。
以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基)を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、シクロ
ヘキシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、2−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、3−ドデ
シルオキシプロピル、3(2,4−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)プロピルがある。
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基)を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、シクロ
ヘキシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、2−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、3−ドデ
シルオキシプロピル、3(2,4−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)プロピルがある。
またアリール基は縮合環(例えばナフチル基)であって
も、置換基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキンカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基)を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、2−クロロフェニル、4−ヒドロ
キシフェニル、4−シアノフェニル、2−テトラデシル
オキシフェニル、2−クロロ−5−ドデシルオキシフェ
ニル、4−t−ブチルフェニルがある。
も、置換基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキンカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基)を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、2−クロロフェニル、4−ヒドロ
キシフェニル、4−シアノフェニル、2−テトラデシル
オキシフェニル、2−クロロ−5−ドデシルオキシフェ
ニル、4−t−ブチルフェニルがある。
また複素環基は0. N、 S、 P、 Se、
Teの少なくとも1個のへテロ原子を環内に含む3〜8
員の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基(
例えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキンル基
、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基)を有していてもよく、代表例として2−ピリジ
ル、4−ピリジル、2−フリル、4−チエニル、ベンゾ
トリアゾール−1−イル、5−フェニルテトラゾール−
1−イル、ベンズイミダゾール−2−イル、5−メチル
チオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イル、5−メ
チル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イルがある
。
Teの少なくとも1個のへテロ原子を環内に含む3〜8
員の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基(
例えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキンル基
、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基)を有していてもよく、代表例として2−ピリジ
ル、4−ピリジル、2−フリル、4−チエニル、ベンゾ
トリアゾール−1−イル、5−フェニルテトラゾール−
1−イル、ベンズイミダゾール−2−イル、5−メチル
チオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イル、5−メ
チル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イルがある
。
以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。
R1としては−CONR,R,または
一5o2NR4R,が好ましく、具体例としてカルバモ
イル、N−n−ブチルカルバモイル、N−n−ドデシル
カルバモイル、N−(3−n−ドデシルオキシプロピル
)カルバモイル、N−シクロへキシルカルバモイル、N
−[3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロ
ピル〕カルバモイル、N−ヘキサデシルカルバモイル、
N−〔4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブ
チルカルバモイル、N−(3−ドデシルオキシ−2−メ
チルプロピル)カルバモイル、N−C3−(4−t−オ
クチルフェノキシ)プロピル]カルバモイル、N−ヘキ
サデシル−N−メチルカルバモイル、N−(3−ドデシ
ルオキシプロピル)スルファモイル、N−C4−(2,
4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルカルバモイル
がある。R1は特に好ましくは−CONR,Rsである
。
イル、N−n−ブチルカルバモイル、N−n−ドデシル
カルバモイル、N−(3−n−ドデシルオキシプロピル
)カルバモイル、N−シクロへキシルカルバモイル、N
−[3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロ
ピル〕カルバモイル、N−ヘキサデシルカルバモイル、
N−〔4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブ
チルカルバモイル、N−(3−ドデシルオキシ−2−メ
チルプロピル)カルバモイル、N−C3−(4−t−オ
クチルフェノキシ)プロピル]カルバモイル、N−ヘキ
サデシル−N−メチルカルバモイル、N−(3−ドデシ
ルオキシプロピル)スルファモイル、N−C4−(2,
4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルカルバモイル
がある。R1は特に好ましくは−CONR,Rsである
。
R2、lとしては1=Oすなわち無置換のものが最も好
ましく、次いでA=1が好ましい。R2は好ましくはハ
ロゲン原子、アルキル基(例えばメチル、イソプロピル
、t−ブチル、シクロペンチル)、カルボンアミド基(
例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロア
セトアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド(例えば
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)また
はシアノ基である。
ましく、次いでA=1が好ましい。R2は好ましくはハ
ロゲン原子、アルキル基(例えばメチル、イソプロピル
、t−ブチル、シクロペンチル)、カルボンアミド基(
例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロア
セトアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド(例えば
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)また
はシアノ基である。
R3は好ましくは式CC−1]においてh=0であり、
さらに好ましくはR7が−COR,[例えばフォルミル
、アセチル、トリフルオロアセチル、2−エチルヘキサ
ノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロベン
ゾイル、4− (2゜4−ジ−t−ペンチルフェノキシ
)ブタノイル〕、−COOR,。〔例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、インブトキシカルボニル
、2−エチルへキシルオキシカルボニル、n−ドデシル
オキシカルボニル、2−メトキシエトキシカルボニル〕
または一5o2R,oC例えばメチルスルホニル、n−
ブチルスルホニル、n−ヘキサデシルスルホニル、フェ
ニルスルホニル、p−hリルスルホニル、p−クロロフ
ェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル〕で
あり、特に好ましくはR7が−COOR,。である。
さらに好ましくはR7が−COR,[例えばフォルミル
、アセチル、トリフルオロアセチル、2−エチルヘキサ
ノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロベン
ゾイル、4− (2゜4−ジ−t−ペンチルフェノキシ
)ブタノイル〕、−COOR,。〔例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、インブトキシカルボニル
、2−エチルへキシルオキシカルボニル、n−ドデシル
オキシカルボニル、2−メトキシエトキシカルボニル〕
または一5o2R,oC例えばメチルスルホニル、n−
ブチルスルホニル、n−ヘキサデシルスルホニル、フェ
ニルスルホニル、p−hリルスルホニル、p−クロロフ
ェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル〕で
あり、特に好ましくはR7が−COOR,。である。
mは好ましくは1である。
Xは好ましくはカルボキシル基またはスルホ基を置換さ
れた基であることはない。Xはさらに好ましくはハロゲ
ン原子(好ましくはF、 C12,Br)、−OR,
、(R,、は好ましくはアルキル基またはアリール基)
または−3R,、(R,1は好ましくはアルキル基)で
あり、Rl lはアルキル基、アリール基、複素環基、
ハロゲン原子、シアン基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
アミン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルファモイルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキ
ンカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基、アルコキシスルホニル基
、ホスホリル基、ホスホリルオキシ基またはホスホリル
アミノ基で置換されていてもよい。
れた基であることはない。Xはさらに好ましくはハロゲ
ン原子(好ましくはF、 C12,Br)、−OR,
、(R,、は好ましくはアルキル基またはアリール基)
または−3R,、(R,1は好ましくはアルキル基)で
あり、Rl lはアルキル基、アリール基、複素環基、
ハロゲン原子、シアン基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
アミン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルファモイルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキ
ンカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基、アルコキシスルホニル基
、ホスホリル基、ホスホリルオキシ基またはホスホリル
アミノ基で置換されていてもよい。
Xは特に好ましくは塩素原子または下記式〔C−2〕で
表わされる基である。
表わされる基である。
式〔C−2〕
0−R−(Z)。
式[:C−2]においてRは(p+1)価の炭化水素基
(芳香族環、脂肪族環や不飽和結合を含んでいてもよい
)を、Zは複素環基(ヘンシトリアゾリル基、l、
2. 3. 4−テトラゾール−5チオン−1−イル基
を除く)、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、
アシル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アルコキシスルホニル基、スルファモイル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ホスホ
リル基、ホスホリルオキシ基またはホスホリルアミノ基
から選ばれる基を、pは1〜6の整数を表わす。ここで
pが複数のとき、Zは同じでも異なっていてもよい。
(芳香族環、脂肪族環や不飽和結合を含んでいてもよい
)を、Zは複素環基(ヘンシトリアゾリル基、l、
2. 3. 4−テトラゾール−5チオン−1−イル基
を除く)、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、
アシル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アルコキシスルホニル基、スルファモイル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ホスホ
リル基、ホスホリルオキシ基またはホスホリルアミノ基
から選ばれる基を、pは1〜6の整数を表わす。ここで
pが複数のとき、Zは同じでも異なっていてもよい。
式〔C−2]で表わされる基のC数は好ましくは12以
下、より好ましくは8以下、特に好ましくは6以下であ
る。Zは好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基または複素環基(好ましくはピロリル、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル、1,3.4−1−リアゾリル、テトラ
ゾリル、ヒダントイニル、スクシンイミド−1イル)か
ら選ばれた基である。Rは好ましくは鎖状炭化水素基で
ある。pは好ましくは1〜3の整数である。
下、より好ましくは8以下、特に好ましくは6以下であ
る。Zは好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基または複素環基(好ましくはピロリル、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル、1,3.4−1−リアゾリル、テトラ
ゾリル、ヒダントイニル、スクシンイミド−1イル)か
ら選ばれた基である。Rは好ましくは鎖状炭化水素基で
ある。pは好ましくは1〜3の整数である。
〔C〕で表わされるカプラーは置換基RR2、Rhまた
はXにおいてそれぞれ2価もしくは2価以上の基を介し
て互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素数範囲の規定外となってもよい。
はXにおいてそれぞれ2価もしくは2価以上の基を介し
て互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素数範囲の規定外となってもよい。
式〔C〕で示されるカプラーが多量体を形成する場合、
シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレ
ン様不飽和化合物(シアン発色上ツマ−の単独もしくは
共重合体が典型例であり、好ましくは式(C−3)で表
わされる。
シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレ
ン様不飽和化合物(シアン発色上ツマ−の単独もしくは
共重合体が典型例であり、好ましくは式(C−3)で表
わされる。
式〔C−3)
(G、)、、−(H,)h
式〔C−3)において01は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式〔C−4〕により表わされる
基であり、Hlは非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位である基であり、iは正の整数を、jは0また
は正の整数をそれぞれ表わし、gi及びhiはそれぞれ
G1またはHjの重量分率を表わす。ここでiまたはj
が複数のとき、GiまたはHiは複数の種類のくり返し
単位を含むことを表わす。
れるくり返し単位であり式〔C−4〕により表わされる
基であり、Hlは非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位である基であり、iは正の整数を、jは0また
は正の整数をそれぞれ表わし、gi及びhiはそれぞれ
G1またはHjの重量分率を表わす。ここでiまたはj
が複数のとき、GiまたはHiは複数の種類のくり返し
単位を含むことを表わす。
式(C−4]
式[C−4)においてR′は水素原子、炭素原子数1〜
4のアルキル基または塩素原子を表わし、Aは−CON
H−−Coo−または置換もしくは無置換のフェニレン
基を示し、Bは置換もしくは無置換のアルキレン基、フ
ェニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭
素原子を有する2価の基を表わし、Lは一〇〇NH −NHCONH−−NHCOO−−NHCO−OCNH
−−NH−−COO−−0CO−−CO−−0−−8O
,−−NH8O2または一8O2NH−を表わす。a、
b、cは0またはlの整数を表わす。Qは一般式〔C〕
で表わされる化合物のR1、R2、R3またはXより水
素原子1個を除去したンアンカプラー残基を表わす。
4のアルキル基または塩素原子を表わし、Aは−CON
H−−Coo−または置換もしくは無置換のフェニレン
基を示し、Bは置換もしくは無置換のアルキレン基、フ
ェニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭
素原子を有する2価の基を表わし、Lは一〇〇NH −NHCONH−−NHCOO−−NHCO−OCNH
−−NH−−COO−−0CO−−CO−−0−−8O
,−−NH8O2または一8O2NH−を表わす。a、
b、cは0またはlの整数を表わす。Qは一般式〔C〕
で表わされる化合物のR1、R2、R3またはXより水
素原子1個を除去したンアンカプラー残基を表わす。
くり返し単位Hjを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸(例えばメタクリル酸など)これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−ブ
チルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレート、1so−ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンセン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(
例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステル、
N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジンおよ
び2−および−4−ビニルピリジン等がある。
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸(例えばメタクリル酸など)これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−ブ
チルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレート、1so−ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンセン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(
例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステル、
N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジンおよ
び2−および−4−ビニルピリジン等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔C−4〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び/または化学
的性質、例えば溶解性(水あるいは有機溶媒への溶解性
)、写真コロイド組成物の結合剤例えばセラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐波−散性等が好影響
を受けるように選択することができる。これらの共重合
体はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス(例え
ばブロック共重合体、交互共重合体)を持った共重合体
であってもよい。
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び/または化学
的性質、例えば溶解性(水あるいは有機溶媒への溶解性
)、写真コロイド組成物の結合剤例えばセラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐波−散性等が好影響
を受けるように選択することができる。これらの共重合
体はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス(例え
ばブロック共重合体、交互共重合体)を持った共重合体
であってもよい。
本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、500
0以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、500
0以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。
本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
(例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート)に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。
(例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート)に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。
有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルヘンセン類等)を
選ぶことが好ましい。
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルヘンセン類等)を
選ぶことが好ましい。
前記一般式〔C〜4〕で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーをセラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3,4
51,820号に、乳化重合については米国特許第4,
080,211号、同3゜370.952号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3,4
51,820号に、乳化重合については米国特許第4,
080,211号、同3゜370.952号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、N−(1,1ジメチル−2−
スルホナートエチル)アクリルアミド、3−スルホナー
トプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、N−ビ
ニルピロリドン、N−ビニルピリジン等の親水性の非発
色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるのが
好ましい。
カプラーを得るためには、N−(1,1ジメチル−2−
スルホナートエチル)アクリルアミド、3−スルホナー
トプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、N−ビ
ニルピロリドン、N−ビニルピリジン等の親水性の非発
色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるのが
好ましい。
親木性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい。ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい。ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。
以下に式〔C〕における各置換基及び式(C)で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。
れるシアンカプラーの具体例を示す。
R1の例
C0NH(CH2)、 O−A −CONH(C
H2)、 C)−A−CONH(CH2)80C1+H
2i−n −CONH(CH2)30C+oH++−
n2H5 CONH(CH2)80CH2CHCt Ha−n
−CONHC1aH3+−nCH。
H2)、 C)−A−CONH(CH2)80C1+H
2i−n −CONH(CH2)30C+oH++−
n2H5 CONH(CH2)80CH2CHCt Ha−n
−CONHC1aH3+−nCH。
−CONHCH+ CHCH+ 0CBH2i−nCO
NH(CH2CHI O) 2 C1□Hxi−nCO
NHCH2CH20CuHu−n CONH(CH2)80CuH2o−n−CONH(C
H2)、QC 2a−n C+282! 扮1 C,H。
NH(CH2CHI O) 2 C1□Hxi−nCO
NHCH2CH20CuHu−n CONH(CH2)80CuH2o−n−CONH(C
H2)、QC 2a−n C+282! 扮1 C,H。
0C82CHC,H。
R1
NH−の例
の例
F
Cf
CN
CH3
−C,F。
C4Hs〜t
−C,H,□−t
−NHCOCH。
−NHS02 CH。
−NHCOOC,H。
−NH3O,CF。
NH3O2CI R9−n
Uシ12t′i2S
の
例
Br
CH3
0CR2CH。
一0C82CC1゜
一0CH2CF3
OCH2CH2(J’
0CH2CH2Br
−0CH2CH20H
−O(CH2CH20) 2 H
−0(CH2CH20)3 H
o (CH2CH20)、H
−O(CH2CH2CH20) 2H
OCR2CHOH
H
−O(CH20HCHI O)2 H
o (CH,CH20) 、 CHI
H
−O(CH2CH20)、CH。
−0CF(CH20CH。
CH。
−NHCOOC,H,−n
−NHCOOCH2CH20CH。
−NHCOOCH2CH20−A
−NHCOCOCR。
CH2CN
−CH2CH2CN
CH。
CH,CHCN
0CR,C00CR。
0CH2COOCH2CH20CH。
−0CRCOOCR。
0CRCOOCH3
CH3
CH。
CH3
OCH2C00C12H25
OCRCOOCH。
C1□HI5
0CH2CH20CH2CH,C00C2H。
0CH2CH,C00CH。
−O(CH2)、C00CH。
0CH2CH2SCH2CH20H
CH。
0CH2CH2SCH2CHCH20HH
−OCH,CH,So□C2H5
−OCH,CH25o2C,H。
−OCH,CH,So、CH2CH20HOCH2CH
,NHCOCH。
,NHCOCH。
OCH,CH2NHCOC,H。
0CH2CH,NH302C,H。
0CH2CH20COOC2H。
−OCH,CH20SO2CH。
OCH,C0NHCH2CH20CH。
−0CH2CONHC,H8
一0CH2CH2So2NHC,H。
0CH2CCH。
0CH2CH2CCH2CH20H
−OCRCOOH
OCHCOOH
OCH,CH,NSO,CH。
C1□82B
C14H2゜
CH。
−3CH,CH20CH。
一3CH,C00C)13
一5CH2CONHC2H。
一8CH,CH20CH2CH20H
式〔C〕で表わされるカプラーの例
CH,C0NH
C2H50CNH
OCR。
CH。
+−C,890CNH
OCH,CH,OCH。
(C2H= U)2FNM
すし?12utJりしt′i3
2H5
¥g
し* Hl + U tl シH2(J シN Mし!
j2
C1
I
C1□H25
C1゜H2i
OCR,CH,Cl
0CHI C00CH。
0CHCOOCH。
2H5
C
i−C,H90CNH
○CH,CH,OCH。
40(重量比)
数平均分子量約60
l
C2H,0CNH
A
35:]、0(重量比)
数平均分子量約50゜
平均4
A
NHCOC2H5
OH
x:y=70:30
(重量比)
数平均分子量約45゜
C,H,So、NH
OCH,CH,OH
数平均分子量約50゜
C1□F(2i
NH3○2CHh
OCH。
NHCOCH。
式〔C〕で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び/またはこれら化合物の合成方法は例えば特開昭
50−10135号、同50−■17422号、同50
−130441号、同51108841号、同52−1
8315号、同52−20023号、同52−9093
2号、同54−14736号、同54−48237号、
同55−32071号、同55−65957号、同56
−1938号、同56−12643号、同562714
7号、同60−237448号、同61−153640
号、同60−145557号、同62−123157号
、同62−123158号、同63−208042号、
同64−31159号、特開平2−6947号、同2−
6948号、米国特許第4,690,889号、欧州特
許第250.201A号、西独特許第3. 819.
05IA号及び同3823049A号に記載されている
。
例及び/またはこれら化合物の合成方法は例えば特開昭
50−10135号、同50−■17422号、同50
−130441号、同51108841号、同52−1
8315号、同52−20023号、同52−9093
2号、同54−14736号、同54−48237号、
同55−32071号、同55−65957号、同56
−1938号、同56−12643号、同562714
7号、同60−237448号、同61−153640
号、同60−145557号、同62−123157号
、同62−123158号、同63−208042号、
同64−31159号、特開平2−6947号、同2−
6948号、米国特許第4,690,889号、欧州特
許第250.201A号、西独特許第3. 819.
05IA号及び同3823049A号に記載されている
。
式〔C〕で表わされるシアンカプラーは、特開昭62−
269958号に記載されているように、分散用の高沸
点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及び脱銀性を更
に改良する上で好ましい。
269958号に記載されているように、分散用の高沸
点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及び脱銀性を更
に改良する上で好ましい。
具体的には、式〔C〕で表わされるシアンカプラーに対
して高沸点有機溶媒を重量比で0.3以下で、より好ま
しくは0. 1以下であり、0であってもかまわない。
して高沸点有機溶媒を重量比で0.3以下で、より好ま
しくは0. 1以下であり、0であってもかまわない。
式〔C〕で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの30モル%以上、好ましくは50
モル%以上、より好ましくは70モル%以上、更に好ま
しくは90モル%以上である。
、全シアンカプラーの30モル%以上、好ましくは50
モル%以上、より好ましくは70モル%以上、更に好ま
しくは90モル%以上である。
次に、一般式(r)で表わされる化合物について詳しく
説明する。
説明する。
式中X1は炭素数1〜4の置換もしくは無置換の脂肪族
基(置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アミノ基、アシルオキシ基、シアン基、ウレイド基
、アシル基、ハロゲン原子もしくはアルキルチオ基より
選ばれ、1つ以上あってもよい。これらの置換基に含ま
れる炭素原子数は3以下である)、または置換フェニル
基(置換基としてはヒドロキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アンルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アシルオキ
シ基、ウレイド基、カルホキノル基、シアノ基、ニトロ
基、アミン基、もしくはアシル基より選ばれる。これら
の置換基に含まれる炭素原子数は3以下である。)を表
わす。
基(置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アミノ基、アシルオキシ基、シアン基、ウレイド基
、アシル基、ハロゲン原子もしくはアルキルチオ基より
選ばれ、1つ以上あってもよい。これらの置換基に含ま
れる炭素原子数は3以下である)、または置換フェニル
基(置換基としてはヒドロキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アンルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アシルオキ
シ基、ウレイド基、カルホキノル基、シアノ基、ニトロ
基、アミン基、もしくはアシル基より選ばれる。これら
の置換基に含まれる炭素原子数は3以下である。)を表
わす。
X2は脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウ
レイド基、シアン基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ
力ルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基また
はアシル基を表わし、X3は酸素原子、イオウ原子また
は炭素原子数4以下のイミノ基を表わし、mは1または
2の整数を表わす。ただしm個のX2に含まれる炭素原
子数の合計は8以下であり、mか2のとき2個のX2は
同じでも異なっていてもよい。
コキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウ
レイド基、シアン基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ
力ルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基また
はアシル基を表わし、X3は酸素原子、イオウ原子また
は炭素原子数4以下のイミノ基を表わし、mは1または
2の整数を表わす。ただしm個のX2に含まれる炭素原
子数の合計は8以下であり、mか2のとき2個のX2は
同じでも異なっていてもよい。
XlおよびX2の「脂肪族基」とは脂肪族炭化水素基を
示し、この基は飽和であっても不飽和であってもよく、
また鎖状、分岐状若しくは環状であってもよく、具体的
にはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基が含まれる。
示し、この基は飽和であっても不飽和であってもよく、
また鎖状、分岐状若しくは環状であってもよく、具体的
にはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基が含まれる。
本発明においてはn=1なるTIME基を介してAおよ
び8両残基が結合したタイミング型DIRカプラーを使
用することが好ましい。
び8両残基が結合したタイミング型DIRカプラーを使
用することが好ましい。
一般式(I)で表わされる化合物について以下に詳しく
述べる。
述べる。
一般式(1)においてAで表わされるカプラー残基とし
ては、芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素(例えばイエローマゼンタ、シアン等)
を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸収を
持たないカップリング反応生成物を与えるカプラー残基
とが含まれる。
ては、芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素(例えばイエローマゼンタ、シアン等)
を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸収を
持たないカップリング反応生成物を与えるカプラー残基
とが含まれる。
Aで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ヘンズオキサゾリルアセトアミト型、ヘンズオ
キサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ヘンズ
イミダゾリルアセトアミト型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許3.841,
880号に含まれるペテロ環置換アセトアミドもしくは
ペテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
米国特許3,770゜446号、英国特許1,459,
171号、西独特許(OLS)2,503,099号、
日本国公開特許50−139,738号もしくはリサー
チディスクロージャー15737号に記載のアシルアセ
トアミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許4
,046,574号に記載のへテロ環型カプラー残基な
どが挙げられる。
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ヘンズオキサゾリルアセトアミト型、ヘンズオ
キサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ヘンズ
イミダゾリルアセトアミト型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許3.841,
880号に含まれるペテロ環置換アセトアミドもしくは
ペテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
米国特許3,770゜446号、英国特許1,459,
171号、西独特許(OLS)2,503,099号、
日本国公開特許50−139,738号もしくはリサー
チディスクロージャー15737号に記載のアシルアセ
トアミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許4
,046,574号に記載のへテロ環型カプラー残基な
どが挙げられる。
Aで表わされるマセンタ色画像形成カプラー残基として
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−〔l、
5−alベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾー
ル核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール
核又はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基か好ましい。
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−〔l、
5−alベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾー
ル核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール
核又はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基か好ましい。
Aで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
さらに、カプラーか現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Aで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,05
2,213号、同4゜088.491号、同3,632
,345号、同3.958,993号又は同3,961
,959号に記載のカプラー残基などが挙げられる。
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Aで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,05
2,213号、同4゜088.491号、同3,632
,345号、同3.958,993号又は同3,961
,959号に記載のカプラー残基などが挙げられる。
一般式(I)におけるTIMEの好ましい例として以下
のものか挙げられる。
のものか挙げられる。
(1)へミアセクールの開裂反応を利用する基、例えば
米国特許第4,146,396号、特願昭59−106
223号、同59−106224号および59−754
75号に記載かあり、下記一般式で表わされる基。
米国特許第4,146,396号、特願昭59−106
223号、同59−106224号および59−754
75号に記載かあり、下記一般式で表わされる基。
式中*印はAのカップリング位に結合する位置を表わし
R1およびR2は水素原子または置換基を表わしnは1
または2を表わし、nか2のとき2つのR−1R2のそ
れぞれは同じでも異なるものでもよく、任意のRi、R
2のうち2つが連結し環状構造を形成してもよい。Bは
一般式(1)で定義した基を表わす。
R1およびR2は水素原子または置換基を表わしnは1
または2を表わし、nか2のとき2つのR−1R2のそ
れぞれは同じでも異なるものでもよく、任意のRi、R
2のうち2つが連結し環状構造を形成してもよい。Bは
一般式(1)で定義した基を表わす。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第4,248,962号に記載
のあるタイミング基。
せる基。例えば米国特許第4,248,962号に記載
のあるタイミング基。
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第4,409.323
号に記載のある基もしくは下記−般式で表わされる基(
英国特許第2,096゜783A号に記載のある基)。
を起こさせる基。例えば米国特許第4,409.323
号に記載のある基もしくは下記−般式で表わされる基(
英国特許第2,096゜783A号に記載のある基)。
式中*印はAのカップリング位に結合する位置を表わし
、R8およびR4は水素原子または置換基を表わし、B
は一般式(、I)で定義した基を表わす。R,−の例と
しては炭素数1〜24のアルキル基(例えばメチル、エ
チル、ペンシル、トデンル)または炭素数6〜24のア
リール基(例えばフェニル、4−テトラデシルオキシフ
ェニル、4−メトキシフェニル、2,4.6−ドリクロ
ロフエニル、4−ニトロフェニル、4−クロロフェニル
、2,5−ンクロロフェニル、4−カルボキンフェニル
、p−トリル)があり、R4の例としては水素原子、炭
素数1〜24のアルキル基(例えばメチル、エチル、ウ
ンデシル、ペンタデシル)、炭素数6〜36のアリール
基(例えばフェニル、4−メトキシフェニル)、シアノ
基、炭素数1〜24のアルコキシ基(例えばメトキシ、
ニドキン、トデンルオキノ)、炭素数O〜36のアミン
基(例えばアミン、ジメチルアミノ、ピペリジノ、シヘ
キンルアミノ、アニリノ)、炭素数1〜24のカルホン
アミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド)、炭素数1〜24のスルホンアミド基(
例えばメチルスルホンアミド、フェニルスルホンアミド
)、カルボキシ基、炭素数2〜24のアルコキシカルホ
ニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル)または炭素数1〜24
のカルバモイル基(例えばカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、ピロリジノカルボニル)がある。
、R8およびR4は水素原子または置換基を表わし、B
は一般式(、I)で定義した基を表わす。R,−の例と
しては炭素数1〜24のアルキル基(例えばメチル、エ
チル、ペンシル、トデンル)または炭素数6〜24のア
リール基(例えばフェニル、4−テトラデシルオキシフ
ェニル、4−メトキシフェニル、2,4.6−ドリクロ
ロフエニル、4−ニトロフェニル、4−クロロフェニル
、2,5−ンクロロフェニル、4−カルボキンフェニル
、p−トリル)があり、R4の例としては水素原子、炭
素数1〜24のアルキル基(例えばメチル、エチル、ウ
ンデシル、ペンタデシル)、炭素数6〜36のアリール
基(例えばフェニル、4−メトキシフェニル)、シアノ
基、炭素数1〜24のアルコキシ基(例えばメトキシ、
ニドキン、トデンルオキノ)、炭素数O〜36のアミン
基(例えばアミン、ジメチルアミノ、ピペリジノ、シヘ
キンルアミノ、アニリノ)、炭素数1〜24のカルホン
アミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド)、炭素数1〜24のスルホンアミド基(
例えばメチルスルホンアミド、フェニルスルホンアミド
)、カルボキシ基、炭素数2〜24のアルコキシカルホ
ニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル)または炭素数1〜24
のカルバモイル基(例えばカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、ピロリジノカルボニル)がある。
一般式(IIa)〜(II p)で表わされる基におけ
る置換基X1、X2及びX、の例を以下に示す。
る置換基X1、X2及びX、の例を以下に示す。
X、の基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、メトキシエチル、エトキシエチル、イソブチル、
アリル、ジメチルアミノエチル、プロパルキル、クロロ
エチル、メトキシカルボニルメチル、メチルチオエチル
、4−ヒドロキシフェニル、3−ヒドロキノフェニル、
4−スルファモタンアミド、ベンズアミド、シメチルカ
ルバモイイルフェニル、3−スルファモイルフェニル、
4カルバモイルフエニル、3−カルバモイルフェニル、
4−ジメチルアミノフェニル、3−アセトアミドフェニ
ル、4−プロパンアミドフェニル、4−メトキシフェニ
ル、2−ヒドロキシフェニル、2.5−ジヒドロキシフ
ェニル、3−メトキシカルボニルアミノフェニル、3−
(3−メチルウレイド)フェニル、3−(3−エチルウ
レイド)フェニル、4−ヒドロキシエトキシフェニル基
、3アセトアミド−4−メトキシフェニル基等があり、
X2の基の例として(原子を含む)は、メチル、エチル
、ベンジル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル
、i−ブチル、シクロヘキシル、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シエチル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、ブトキシ
、アリルオキシ、ヘンシルオキシ、メチルチオ、エチル
チオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセ
トアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、オクル、メ
チルスルホニル、メチルスルホンアミド、フェニルスル
ホンアミド、ジメチルスルファモイル、アセトキシ、ウ
レイド、3−メチルウレイド、シアノ、ニトロ、アミノ
、ジメチルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
ンカルホニルアミノ基、フェノキシカルボニル、メトキ
ンエチル、アセチル基等があり、X3の原子又は基の例
としては酸素原子、イオウ原子、イミノ基、メチルイミ
ノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、アリルイミ
ノ基等がある。
チル、メトキシエチル、エトキシエチル、イソブチル、
アリル、ジメチルアミノエチル、プロパルキル、クロロ
エチル、メトキシカルボニルメチル、メチルチオエチル
、4−ヒドロキシフェニル、3−ヒドロキノフェニル、
4−スルファモタンアミド、ベンズアミド、シメチルカ
ルバモイイルフェニル、3−スルファモイルフェニル、
4カルバモイルフエニル、3−カルバモイルフェニル、
4−ジメチルアミノフェニル、3−アセトアミドフェニ
ル、4−プロパンアミドフェニル、4−メトキシフェニ
ル、2−ヒドロキシフェニル、2.5−ジヒドロキシフ
ェニル、3−メトキシカルボニルアミノフェニル、3−
(3−メチルウレイド)フェニル、3−(3−エチルウ
レイド)フェニル、4−ヒドロキシエトキシフェニル基
、3アセトアミド−4−メトキシフェニル基等があり、
X2の基の例として(原子を含む)は、メチル、エチル
、ベンジル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル
、i−ブチル、シクロヘキシル、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シエチル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、ブトキシ
、アリルオキシ、ヘンシルオキシ、メチルチオ、エチル
チオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセ
トアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、オクル、メ
チルスルホニル、メチルスルホンアミド、フェニルスル
ホンアミド、ジメチルスルファモイル、アセトキシ、ウ
レイド、3−メチルウレイド、シアノ、ニトロ、アミノ
、ジメチルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
ンカルホニルアミノ基、フェノキシカルボニル、メトキ
ンエチル、アセチル基等があり、X3の原子又は基の例
としては酸素原子、イオウ原子、イミノ基、メチルイミ
ノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、アリルイミ
ノ基等がある。
一般式(I[a)〜(II p)で表わされる基の中で
は一般式(n a)、(II p)、(I[i)、(■
j)、(II k)または(IIA)で表わされる基か
好ましく、さらに一般式(ITa)、(IIi)、(I
IDまたは(II k)で表わされる基が特に好ましい
。
は一般式(n a)、(II p)、(I[i)、(■
j)、(II k)または(IIA)で表わされる基か
好ましく、さらに一般式(ITa)、(IIi)、(I
IDまたは(II k)で表わされる基が特に好ましい
。
以下に一般式(I)においてBて表わされる基の具体例
を示す。
を示す。
H
8O□NH2
OC82CH20H
CH2CH=CH2
CH。
CH。
CH
CH。
CH。
CH。
i85
CH
CH,CH20H
CH3
本発明のカプラーは一般的には主カプラーに混合して用
いられる。主カプラーに対する本発明カプラーの混合比
率は0. 1モル%ないし100モル%、好ましくは1
モル%ないし50モル%である。ハロゲン化銀に対する
本発明カプラーの使用量は、同一層または隣接層に存在
するハロゲン化銀に対し0.01モル%ないし20モル
%、好ましくは0.5モル%ないし10モル%である。
いられる。主カプラーに対する本発明カプラーの混合比
率は0. 1モル%ないし100モル%、好ましくは1
モル%ないし50モル%である。ハロゲン化銀に対する
本発明カプラーの使用量は、同一層または隣接層に存在
するハロゲン化銀に対し0.01モル%ないし20モル
%、好ましくは0.5モル%ないし10モル%である。
さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、般式(1)
においてAか下記一般式(Cp−1)、(Cp−2)、
(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−
6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)、(
Cp−10)または(Cp−11)で表わされるカプラ
ー残基であるときである。これらのカプラーはカップリ
ング速度が大きく好ましい。
においてAか下記一般式(Cp−1)、(Cp−2)、
(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−
6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)、(
Cp−10)または(Cp−11)で表わされるカプラ
ー残基であるときである。これらのカプラーはカップリ
ング速度が大きく好ましい。
一般式(Cp−1)
OO
R,−C−CH−C−NH−R,2
一般式(Cp
一般式
一般式(Cp−2)
R,−NH−C−CH−C−NH−R,。
一般式(Cp
一般式(Cp−3)
/
R5,−C−CH
兇N夕〜。
R8S
一般式(Cp−7)
一般式(Cp−10)
H
一般式(Cp −8)
一般式(Cp−11)
R,、−CH−R。
一般式(Cp−9)
上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R51,R5□、R53、R5いRsi、R1
6、Ri 7、RSIN Ril、RIGまたはR6が
耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8〜32、
好ましくは10〜22になるように選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数は15以下か好ましい。
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R51,R5□、R53、R5いRsi、R1
6、Ri 7、RSIN Ril、RIGまたはR6が
耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8〜32、
好ましくは10〜22になるように選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数は15以下か好ましい。
次に前記一般式(Cp−1)〜(Cp−11)のR51
〜R11、Cmおよびpについて説明する。
〜R11、Cmおよびpについて説明する。
式中、Rilは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、R5+およびRi3は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。
はへテロ環基を、R5+およびRi3は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。
式中、R51て表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
1〜22の脂肪族炭化水素基であり、置換もしくは無置
換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよく、1個以
上の置換基を有していてもよい。アルキル基への好まし
い置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基
、アシルアミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体
更に置換基をもっていてもよい。Rs +として有用な
脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである。イソ
プロピル基、イソブチル、tert−ブチル、イソアミ
ル、tert−アミル、1.l−ジメチルブチル、1.
1−ジメチルヘキシル、1. l−ジエチルへキシ
ル、ドデシノ区ヘキサデシル、オクタデシル、ンクロへ
キシル、2−メトキシイソプロピル、2−フェノキシイ
ソプロビル、2−ptert−ブチルフェノキシイソプ
ロピル、αアミノイソプロピル、α−(ジエチルアミノ
)イソプロピル、α−(サクシンイミド)イソプロピル
、α−(フタルイミド)イソプロピル、α−(ペンセン
スルホンアミド)イソプロピルである。
1〜22の脂肪族炭化水素基であり、置換もしくは無置
換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよく、1個以
上の置換基を有していてもよい。アルキル基への好まし
い置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基
、アシルアミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体
更に置換基をもっていてもよい。Rs +として有用な
脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである。イソ
プロピル基、イソブチル、tert−ブチル、イソアミ
ル、tert−アミル、1.l−ジメチルブチル、1.
1−ジメチルヘキシル、1. l−ジエチルへキシ
ル、ドデシノ区ヘキサデシル、オクタデシル、ンクロへ
キシル、2−メトキシイソプロピル、2−フェノキシイ
ソプロビル、2−ptert−ブチルフェノキシイソプ
ロピル、αアミノイソプロピル、α−(ジエチルアミノ
)イソプロピル、α−(サクシンイミド)イソプロピル
、α−(フタルイミド)イソプロピル、α−(ペンセン
スルホンアミド)イソプロピルである。
R5l、R5□またはR53が芳香族基(特にフェニル
基)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキン基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミ
ド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中
にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル
基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリ
ールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、ア
リールウレイド基などで置換されてもよく、これらの置
換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が1〜2
2の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
基)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキン基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミ
ド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中
にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル
基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリ
ールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、ア
リールウレイド基などで置換されてもよく、これらの置
換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が1〜2
2の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
R51、R5□またはRS Hであられされるフェニル
基はさらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換され
たものも含むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されてよい。
基はさらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換され
たものも含むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されてよい。
またR j l、R52またはR、は、フェニル基か他
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基
、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テト
ラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換
基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基
、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テト
ラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換
基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
R51がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数Iから32、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基なとで置換されてい
てもよい。
分は、炭素数Iから32、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基なとで置換されてい
てもよい。
R5H、R5□またはR2Hか複素環基をあられす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアンル基の
カルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合
する。このような複素環としてはチオフェン、フラン、
ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、イントリシン、イミダゾール
、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チオシアノ
基、オキサジンなとがその例である。これらはさらに環
上に置換基を有してもよい。
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアンル基の
カルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合
する。このような複素環としてはチオフェン、フラン、
ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、イントリシン、イミダゾール
、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チオシアノ
基、オキサジンなとがその例である。これらはさらに環
上に置換基を有してもよい。
一般式(Cp−3)においてR55は、炭素数1から3
2好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基(例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、
ヘキシル、ドデシル)、アルケニル基(例えばアリル)
、環状アルキル基(例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、ノルボルニル)、アラルキル基(例えばベンジル
、β−フェニルエチル)、環状アルケニル基(例えばシ
クロペンテニル、シクロヘキセニル)を表わし、これら
はハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキ
ルチオカルホニル基、ア1ノールチオカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−
アルキルアニリノ基、Nアシルアニリノ基、ヒドロキシ
ル基、メルカプト基などで置換されていてもよい。
2好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基(例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、
ヘキシル、ドデシル)、アルケニル基(例えばアリル)
、環状アルキル基(例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、ノルボルニル)、アラルキル基(例えばベンジル
、β−フェニルエチル)、環状アルケニル基(例えばシ
クロペンテニル、シクロヘキセニル)を表わし、これら
はハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキ
ルチオカルホニル基、ア1ノールチオカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−
アルキルアニリノ基、Nアシルアニリノ基、ヒドロキシ
ル基、メルカプト基などで置換されていてもよい。
更にRs+は、アリール基(例えばフェニル、α−ない
しはβ−ナフチル)を表わしてもよい。アリール基は1
個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえば
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アン基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アシルアミノ基、ジアンルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒド
ロキシル基、を有してよい。
しはβ−ナフチル)を表わしてもよい。アリール基は1
個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえば
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アン基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アシルアミノ基、ジアンルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒド
ロキシル基、を有してよい。
更にRi iは、複素環基(例えばペテロ原子として窒
素原子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環
の複素環、縮合複素環基で、ピリジル、キノリル、フリ
ル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、
ナフトオキサシリル)、前記のアリール基について列挙
した置換基によって置換された複素環基、脂肪族または
芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリールチ
オカルバモイル基を表わしてもよい。
素原子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環
の複素環、縮合複素環基で、ピリジル、キノリル、フリ
ル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、
ナフトオキサシリル)、前記のアリール基について列挙
した置換基によって置換された複素環基、脂肪族または
芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリールチ
オカルバモイル基を表わしてもよい。
式中Rh+は水素原子、炭素数1から32、好ましくは
1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(こ
れらの基は前記R55について列挙した置換基を有して
もよい)、アリール基および複素環基(これらは前記R
i sについて列挙した置換基を有してもよい)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エト
キンカルボニル、ステアリルオキンカルボニル〕、アリ
ールオキシカルボニル基(例えばフエノキシカルホニル
基、ナフトキンカルボニル基など)、アラルキルオキシ
カルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、ヘプタデシル
オキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキン、トリ
ルオキシ)、アルキルチオ基(例えばエチルチオ、ドデ
シルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、α
−ナフチルチオ)、カルボキン基、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ、3−[(2,4−シーtertア
ミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド)、ジアシ
ルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例えばN−
メチルプロピオンアミド)、N−アリールアシルアミノ
基(例えばN−フェニルアセトアミド)、ウレイド基(
例えばウレイド、Nアリールウレイド、N−アルキルウ
レイド)、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミ
ノ基(例えばフェニルアミノ、N−メチルアニリノ、ジ
フェニルアミノ、N−アセチルアニリノ、2−クロロ−
5−テトラデカンアミドアニリノ)、アルキルアミノ基
(例えばn−ブチルアミノ、メチルアミン、シクロへキ
シルアミノ)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ、ピ
ロリジノ)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルアミ
ノ、2−ベンゾオキサシリルアミノ)、アルキルカルボ
ニル基(例えばメチルカルボニル)、アリールカルボニ
ル基(例えばフェニルカルボニル)、スルホンアミド基
(例えばアルキルスルホンアミド、アリールスルホンア
ミド)、カルバモイル基(例えばエチルカルバモイル、
ジメチルカルバモイル、N−メチル−フェニルカルバモ
イル、N−フェニルカルバモイル)、スルファモイル基
(例えばN−アルキルスルファモイル、N、 N−ジア
ルキルスルファモイル、N−アリールスルファモイル、
Nアルキル−N−アリールスルファモイル、N、 N−
ジアリールスルファモイル)、シアノ基、ヒドロキシ基
、およびスルホ基のいずれかを表わす。
1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(こ
れらの基は前記R55について列挙した置換基を有して
もよい)、アリール基および複素環基(これらは前記R
i sについて列挙した置換基を有してもよい)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エト
キンカルボニル、ステアリルオキンカルボニル〕、アリ
ールオキシカルボニル基(例えばフエノキシカルホニル
基、ナフトキンカルボニル基など)、アラルキルオキシ
カルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、ヘプタデシル
オキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキン、トリ
ルオキシ)、アルキルチオ基(例えばエチルチオ、ドデ
シルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、α
−ナフチルチオ)、カルボキン基、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ、3−[(2,4−シーtertア
ミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド)、ジアシ
ルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例えばN−
メチルプロピオンアミド)、N−アリールアシルアミノ
基(例えばN−フェニルアセトアミド)、ウレイド基(
例えばウレイド、Nアリールウレイド、N−アルキルウ
レイド)、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミ
ノ基(例えばフェニルアミノ、N−メチルアニリノ、ジ
フェニルアミノ、N−アセチルアニリノ、2−クロロ−
5−テトラデカンアミドアニリノ)、アルキルアミノ基
(例えばn−ブチルアミノ、メチルアミン、シクロへキ
シルアミノ)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ、ピ
ロリジノ)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルアミ
ノ、2−ベンゾオキサシリルアミノ)、アルキルカルボ
ニル基(例えばメチルカルボニル)、アリールカルボニ
ル基(例えばフェニルカルボニル)、スルホンアミド基
(例えばアルキルスルホンアミド、アリールスルホンア
ミド)、カルバモイル基(例えばエチルカルバモイル、
ジメチルカルバモイル、N−メチル−フェニルカルバモ
イル、N−フェニルカルバモイル)、スルファモイル基
(例えばN−アルキルスルファモイル、N、 N−ジア
ルキルスルファモイル、N−アリールスルファモイル、
Nアルキル−N−アリールスルファモイル、N、 N−
ジアリールスルファモイル)、シアノ基、ヒドロキシ基
、およびスルホ基のいずれかを表わす。
式中Riaは、水素原子または炭素数1から32、好ま
しくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ri iに
ついて列挙した置換基を有してもよい。
しくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ri iに
ついて列挙した置換基を有してもよい。
またR 16はアリール基もしくは複素環基を表わして
もよく、これらは前記Ri5について列挙した置換基を
有してもよい。
もよく、これらは前記Ri5について列挙した置換基を
有してもよい。
またR i aは、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、カルボキン基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキル
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしても
よい。
オキシ基、ハロゲン原子、カルボキン基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキル
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしても
よい。
Rh +、RigおよびRiiは各々通常の4当量型フ
エノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはR57としては水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、N−アリールウレイド基、アシルアミ
ノ基、−0−R,□またはS−R,2(但しRa+は脂
肪族炭化水素残基)か挙げられ、同一分子内に2個以上
のR1が存在する場合には2個以上のR5□は異なる基
であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有して
いるものを含む。
エノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはR57としては水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、N−アリールウレイド基、アシルアミ
ノ基、−0−R,□またはS−R,2(但しRa+は脂
肪族炭化水素残基)か挙げられ、同一分子内に2個以上
のR1が存在する場合には2個以上のR5□は異なる基
であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有して
いるものを含む。
またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R5について列挙した置換基を有してもよい。
基は前記R5について列挙した置換基を有してもよい。
RimおよびRipとしては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。
またR11とR59は共同して含窒素へテロ環核を形成
してもよい。
してもよい。
そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル)、アルケニル
基(例えばアリル、オクテニル)である。アリール基と
してはフェニル基、ナフチル基等があり、またへテロ環
残基としてはピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリ
ジル、イミダゾリル等の各県が代表的である。これら脂
肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導
入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロ
キシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、ア
ルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ
、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシ
ルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシルオ
キシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホニル、
モルホリノ等の各県か挙げられる。
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル)、アルケニル
基(例えばアリル、オクテニル)である。アリール基と
してはフェニル基、ナフチル基等があり、またへテロ環
残基としてはピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリ
ジル、イミダゾリル等の各県が代表的である。これら脂
肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導
入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロ
キシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、ア
ルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ
、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシ
ルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシルオ
キシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホニル、
モルホリノ等の各県か挙げられる。
lは1〜4の整数、mは1〜3の整数、pは1〜5の整
数を表わす。
数を表わす。
Reoはアリールカルボニル基、炭素数2〜32好まし
くは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数2〜32好ましくは2〜22のアルカンカル
バモイル基、炭素数1〜32好ましくは1〜22のアル
コキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換基と
してはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子
、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基
もしくはアリール基などである。
くは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数2〜32好ましくは2〜22のアルカンカル
バモイル基、炭素数1〜32好ましくは1〜22のアル
コキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換基と
してはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子
、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基
もしくはアリール基などである。
R61はアリールカルボニル基、炭素数2〜32好まし
くは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数2〜32好ましくは2〜22のアルカンカル
バモイル基、炭素数1〜32好ましくは1〜22のアル
コキンカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニル
基、炭素数1〜32好ましくは1〜22のアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、5員も
しくは6員のへテロ環基(ヘテロ原子としては窒素原子
、酸素原子、イオウ原子より選ばれた例えばトリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイミ
ド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリ
ル基である)を表わし、これらは前記R6゜のところで
述べた置換基を有してもよい。
くは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数2〜32好ましくは2〜22のアルカンカル
バモイル基、炭素数1〜32好ましくは1〜22のアル
コキンカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニル
基、炭素数1〜32好ましくは1〜22のアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、5員も
しくは6員のへテロ環基(ヘテロ原子としては窒素原子
、酸素原子、イオウ原子より選ばれた例えばトリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイミ
ド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリ
ル基である)を表わし、これらは前記R6゜のところで
述べた置換基を有してもよい。
上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式(Cp−1)において、R51かt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、Ri 2
か置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、およ
び一般式(Cp−2)において、R4!およびR5+が
置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好まし
い。
ては、一般式(Cp−1)において、R51かt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、Ri 2
か置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、およ
び一般式(Cp−2)において、R4!およびR5+が
置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好まし
い。
マセンタカプラー残基として好ましいのは、般式(Cp
−3)におけるRitがアシルアミノ基、ウレイド基、
およびアリールアミノ基、R55か、置換アリール基を
表わす場合、一般式(Cp−4)におけるR5Iが、ア
シルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、R
ieか水素原子を表わす場合、そして、一般式(Cp−
5)および(Cp6)においてR,、およびRi6が直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わす場
合である。
−3)におけるRitがアシルアミノ基、ウレイド基、
およびアリールアミノ基、R55か、置換アリール基を
表わす場合、一般式(Cp−4)におけるR5Iが、ア
シルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、R
ieか水素原子を表わす場合、そして、一般式(Cp−
5)および(Cp6)においてR,、およびRi6が直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わす場
合である。
シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−7)におけるR5□が、2位のアシルアミノ基もしく
はウレイド基、5位がアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、一般式(Cp9)におけるR57が、5位の水素
原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
力ルポニル基で、Rigが水素原子で、さらにR51が
フェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わす場
合である。
−7)におけるR5□が、2位のアシルアミノ基もしく
はウレイド基、5位がアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、一般式(Cp9)におけるR57が、5位の水素
原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
力ルポニル基で、Rigが水素原子で、さらにR51が
フェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わす場
合である。
無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−10)においてRHtかアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わす場合、一般式(
Cp−11)においてR6GかおよびR61がアルコキ
シカルボニル基を表わす場合である。
−10)においてRHtかアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わす場合、一般式(
Cp−11)においてR6GかおよびR61がアルコキ
シカルボニル基を表わす場合である。
またR81〜R61のいずれかの部分て、ビス体以上の
多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの
部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体も
しくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよい。
多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの
部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体も
しくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよい。
本発明のカプラー残基がポリマーを表わすとき、下記一
般式(Cp−12)で表わされる単量体カプラーより誘
導され、一般式(Cp−13)で表わされる繰り返し単
位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミン現像
主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少なく
とも1個のエチレン基を含有する非発色性単量体の1種
以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラー
は、2種以上が同時に重合されていてもよい。
般式(Cp−12)で表わされる単量体カプラーより誘
導され、一般式(Cp−13)で表わされる繰り返し単
位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミン現像
主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少なく
とも1個のエチレン基を含有する非発色性単量体の1種
以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラー
は、2種以上が同時に重合されていてもよい。
一般式(Cp−12)
CH,=C−fAけ7tl−A行二六へ〇廿Q一般式(
Cp−13) (CH2−C) (Aけ7六Aけ=ザA+せQ 式中Rは水素原子、炭素数1〜4個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A、は−CONR’ −−N
R’ C0NR’−NR’COO−−COO−−3o2 −CO−−NRC○−−3o2NR’ −NR’ 5O2−−○CO−−0CONR’−NR’
−又は−〇−を表わし、A、は−CONR’−又は−C
OO−を表わし、R′は水素原子、脂肪族基、またはア
リール基を表わし、−分子内に2以上のRがある場合は
、同しでも異なっていてもよい。A3は炭素数1〜10
個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基
または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、アル
キレン基は直鎖ても分岐鎖でもよい。
Cp−13) (CH2−C) (Aけ7六Aけ=ザA+せQ 式中Rは水素原子、炭素数1〜4個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A、は−CONR’ −−N
R’ C0NR’−NR’COO−−COO−−3o2 −CO−−NRC○−−3o2NR’ −NR’ 5O2−−○CO−−0CONR’−NR’
−又は−〇−を表わし、A、は−CONR’−又は−C
OO−を表わし、R′は水素原子、脂肪族基、またはア
リール基を表わし、−分子内に2以上のRがある場合は
、同しでも異なっていてもよい。A3は炭素数1〜10
個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基
または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、アル
キレン基は直鎖ても分岐鎖でもよい。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばヘンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)Qは、一般式(Cp−1)〜(Cp−11)の
R1〜Rl lのいずれかの部分で、一般式(Cp−1
2)または(Cp−13)に結合する基を表わす。
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばヘンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)Qは、一般式(Cp−1)〜(Cp−11)の
R1〜Rl lのいずれかの部分で、一般式(Cp−1
2)または(Cp−13)に結合する基を表わす。
i、j、およびkは、0またはlを表わすが、i、j、
およびkが同時に0であることはない。
およびkが同時に0であることはない。
ここでAで表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例えば
フェニル)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキン基(例えばメトキシ)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキ
ン)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、スル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルフ
ァモイル基(例えばメチルスルファモイル)、ハロゲン
原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)、カルボキン基
、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル)、ス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル)が挙げられる。
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例えば
フェニル)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキン基(例えばメトキシ)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキ
ン)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、スル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルフ
ァモイル基(例えばメチルスルファモイル)、ハロゲン
原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)、カルボキン基
、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル)、ス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル)が挙げられる。
この置換基が2つ以上あるときは同じでも異ってもよい
。
。
(D
O2
I
(D
NO3
H
(D−10)
(D
(D−14)
(D
(D
O2
(D
(D
(D
(D
(D−20)
(D−22)
(D−23)
t Hi
CH3
CH。
(D−24)
NHCOCIsHxl−n
(D−28)
I
(D−26)
(D−27)
(D−30)
CH。
へ=へ
(D−33)
(D
(D
c2H。
(D−34)
H2
2H5
o2NH2
0CH2
C=O
Ct 89(n)
H
Ct He(n)
本発明のこれら化合物は、特開昭54−145135号
、同63−37346号、同56−114946号、同
57−154234号、同58162949号、同63
−37350号、同57151944号、同58−20
5150号および同60−218645号等に記載の方
法、文献、特許に準じて合成することができる。
、同63−37346号、同56−114946号、同
57−154234号、同58162949号、同63
−37350号、同57151944号、同58−20
5150号および同60−218645号等に記載の方
法、文献、特許に準じて合成することができる。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとりえる
。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとりえる
。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同6m−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同6m−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭571
12751号、同62−200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭571
12751号、同62−200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはB H/B L/G L/GH/RH/RLの順、
またはB H/B L/GH/GL/RL/RHの順等
に設置することができる。
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはB H/B L/G L/GH/RH/RLの順、
またはB H/B L/GH/GL/RL/RHの順等
に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L /RLの順に配列することもできる。ま
た特開昭56−25738号、同62−63936号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列する
こともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L /RLの順に配列することもできる。ま
た特開昭56−25738号、同62−63936号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列する
こともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低・められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低・められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することかできる。
の層構成・配列を選択することかできる。
赤感性乳剤層に用いられるカプラーとしては一般式〔C
〕で表わされるシアンカプラーを含み、かつ、赤感性層
全体の2当量カプラーがモル%で60%以上である以外
は特に制限がなく種々のカプラーを用いることができる
。2当量カプラーの比率が上記以上であれば銀量低減、
薄層化が可能であるが、好ましくは2当量カプラー比率
が80%以上であり、2当量カプラー比率が100%で
あることがさらに好ましい。
〕で表わされるシアンカプラーを含み、かつ、赤感性層
全体の2当量カプラーがモル%で60%以上である以外
は特に制限がなく種々のカプラーを用いることができる
。2当量カプラーの比率が上記以上であれば銀量低減、
薄層化が可能であるが、好ましくは2当量カプラー比率
が80%以上であり、2当量カプラー比率が100%で
あることがさらに好ましい。
シアンカプラーとしては、本発明の前記一般式〔C〕で
示されるシアンカプラーと、他のシアンカプラーと併用
して用いることができ、その場合、米国特許第4,05
2,212号、同4,146゜396号、同4,228
,233号、同4,296.200号、同2,369,
929号、同2゜801.171号、同2,772,1
62号、同2.895,826号、同3,772,00
2号、同3,758,308号、同4,334,011
号、同4,327,173号、西独特許公開第3゜32
9.729号、欧州特許第121.365A号、米国特
許第3,446,622号、同4,333.999号、
同4,451,559号、同4゜427,767号等に
記載のシアンカプラーか好ましい。
示されるシアンカプラーと、他のシアンカプラーと併用
して用いることができ、その場合、米国特許第4,05
2,212号、同4,146゜396号、同4,228
,233号、同4,296.200号、同2,369,
929号、同2゜801.171号、同2,772,1
62号、同2.895,826号、同3,772,00
2号、同3,758,308号、同4,334,011
号、同4,327,173号、西独特許公開第3゜32
9.729号、欧州特許第121.365A号、米国特
許第3,446,622号、同4,333.999号、
同4,451,559号、同4゜427,767号等に
記載のシアンカプラーか好ましい。
青感性層に用いられるカプラーとしては青感性層全体の
2当量カプラーがモル%で60%以上であることが好ま
しく100%であることがさらに好ましい。また用いら
れるイエローカプラーとしては例えば米国特許第393
3501号、同第4022620号、同第432602
4号、同第4401752号、特公昭58−10739
号、英国特許第1425020号、同第1476760
号等に記載のものが好ましい。
2当量カプラーがモル%で60%以上であることが好ま
しく100%であることがさらに好ましい。また用いら
れるイエローカプラーとしては例えば米国特許第393
3501号、同第4022620号、同第432602
4号、同第4401752号、特公昭58−10739
号、英国特許第1425020号、同第1476760
号等に記載のものが好ましい。
緑感性乳剤層に用いられるカプラーとしては緑感性層全
体の2当量カプラーがモル%で60%以上含有されてい
ることが好ましく、80%以上であることがより好まし
く100%であることがさらに好ましい。また用いられ
る。
体の2当量カプラーがモル%で60%以上含有されてい
ることが好ましく、80%以上であることがより好まし
く100%であることがさらに好ましい。また用いられ
る。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン及びピラゾロ
アゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310
,619号、同第4. 351. 897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3.061,432号、
同第3,725,064号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、2422(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118’034号、同60−185951号、米
国特許第4,500,630号、同第4,540.65
4号、同第4,556,630号、WO(PCT) 8
8104795号等に記載のものが特に好ましい。
アゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310
,619号、同第4. 351. 897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3.061,432号、
同第3,725,064号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、2422(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118’034号、同60−185951号、米
国特許第4,500,630号、同第4,540.65
4号、同第4,556,630号、WO(PCT) 8
8104795号等に記載のものが特に好ましい。
一方、特開昭62−168155号、同62−1518
47号、同62−180365号、同63−31685
6号、同64−4743、特開平1−99046号、同
1−131558号等で赤感性層中に2当量シアンカプ
ラーの使用が記載されており、また、特開昭64−15
738には本発明のDIR化合物の使用が記載されてい
るが、いずれも使用銀量が多(、鮮鋭性、脱銀性を向上
させる為の使用銀量低減か望まれていた。
47号、同62−180365号、同63−31685
6号、同64−4743、特開平1−99046号、同
1−131558号等で赤感性層中に2当量シアンカプ
ラーの使用が記載されており、また、特開昭64−15
738には本発明のDIR化合物の使用が記載されてい
るが、いずれも使用銀量が多(、鮮鋭性、脱銀性を向上
させる為の使用銀量低減か望まれていた。
しかし、本発明の構成を用いると乳剤層で使用するハロ
ゲン化銀を低減することが可能となり、本発明の感光材
料の銀含有量は7.6g/rr?以下が好ましく、より
好ましくは7. 0g/rri’以下でありさらに好ま
しくは6.5g/m以下である。
ゲン化銀を低減することが可能となり、本発明の感光材
料の銀含有量は7.6g/rr?以下が好ましく、より
好ましくは7. 0g/rri’以下でありさらに好ま
しくは6.5g/m以下である。
また、本発明では一般式〔C〕で表わされるシアンカプ
ラーを赤感性層に用いることによって赤感性層中のハロ
ゲン化銀の使用量を低減でき、本発明の感光材料の赤感
性乳剤層中のハロゲン化銀含有量は、銀に換算して好ま
しくは、3.1g/m未満であり、より好ましくは2.
8g/rd未満でありさらに好ましくは2.4g1rd
未満である。
ラーを赤感性層に用いることによって赤感性層中のハロ
ゲン化銀の使用量を低減でき、本発明の感光材料の赤感
性乳剤層中のハロゲン化銀含有量は、銀に換算して好ま
しくは、3.1g/m未満であり、より好ましくは2.
8g/rd未満でありさらに好ましくは2.4g1rd
未満である。
ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。
感光材料の銀の含有量を分析するにはい(っかの方法が
知られており、どの方法を用いてもよいが、例えば蛍光
X線が簡便である。
知られており、どの方法を用いてもよいが、例えば蛍光
X線が簡便である。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑惑色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および1順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が怒光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑惑
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および1順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が怒光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑惑
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間1等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間1等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各車位感光性層を構成する複数のノ\ロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許
第923,045号に記載されるように高恋度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57
−112751号、同62200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高恣度乳剤層を設置してもよい。
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許
第923,045号に記載されるように高恋度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57
−112751号、同62200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高恣度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(B)l) /高怒
度緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/G)l/PH/II
Lの順、またはBH/BL/GH/GL、/RL/R)
lの順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(B)l) /高怒
度緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/G)l/PH/II
Lの順、またはBH/BL/GH/GL、/RL/R)
lの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高域度乳剤層/低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高域度乳剤層/低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高怒度乳剤層/低域度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)N。
サーチ・ディスクロージャー(RD)N。
17643 (1978年12月)、22〜23頁、’
M、乳剤製造(Emulsion preparati
on and types)″、および同Nα1871
6 (1979年11月)、 648頁、同阻3071
05(1989年11月)、863〜865頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P、Glafkides、 Chemie et
Ph1sique Photographique+
Paul Montel+ 1967)、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 D
uffinPhotographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press1
966) )、ゼリクマンら著[写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anetal、、 Making and Coati
ng Photographic Emulsion、
Focal Press、 1964)などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
M、乳剤製造(Emulsion preparati
on and types)″、および同Nα1871
6 (1979年11月)、 648頁、同阻3071
05(1989年11月)、863〜865頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P、Glafkides、 Chemie et
Ph1sique Photographique+
Paul Montel+ 1967)、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 D
uffinPhotographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press1
966) )、ゼリクマンら著[写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anetal、、 Making and Coati
ng Photographic Emulsion、
Focal Press、 1964)などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
米国特許箱3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許筒L413,748号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許筒L413,748号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許箱4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許箱4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を王として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。
が、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー陥、
17643、同Nα18716および同Nα30710
5に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー陥、
17643、同Nα18716および同Nα30710
5に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
米国特許箱4,082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許箱4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許箱4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に〕現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許箱4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に〕現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許箱4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に
0゜05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい
。
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に
0゜05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい
。
本発明には、罪悪光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.O1〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
径の平均値)が0.O1〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/rrf以下
が好ましく 、4.5g/n(以下が最も好ましい。
が好ましく 、4.5g/n(以下が最も好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
顧
胃
巴
蓼
囁
≠
韻
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許第4.740,454号
、同第4.788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。
、同第4.788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。
本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー階
17643、■−C−G、および同顯307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー階
17643、■−C−G、および同顯307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.4OL752号、同第4,2
48,961号、特公昭58−10739号、英国特許
第1425.020号、同第1,476.760号、米
国特許第3,973.968号、同第4.314,02
3号、同第4,511,649号、欧州特許第249.
473a号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.4OL752号、同第4,2
48,961号、特公昭58−10739号、英国特許
第1425.020号、同第1,476.760号、米
国特許第3,973.968号、同第4.314,02
3号、同第4,511,649号、欧州特許第249.
473a号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3725.067号、リサーチ・ディスクロージャー
Nα24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー漱2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
第4500.630号、同第4,540.654号、同
第4,556,630号、国際公開−08810479
5号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3725.067号、リサーチ・ディスクロージャー
Nα24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー漱2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
第4500.630号、同第4,540.654号、同
第4,556,630号、国際公開−08810479
5号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369,9
29号、同第2,801171号、同第2,772,1
62号、同第2.895.826号、同第3,772,
002号、同第3,758,308号、同第4.334
.011号、同第4,327.173号、西独特許公開
筒3329.729号、欧州特許第121,365A号
、同第249453A号、米国特許筒3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,775,6
16号、同第4,45]、、559号、同第4,427
,767号、同第4,690,889号、同第4.25
4212号、同第4,296.199号、特開昭61−
42658号等に記載のものが好ましい。さらに、特開
昭64−553号、同64−554号、同64−555
号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプラ
ーや、米国特許筒4818.672号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369,9
29号、同第2,801171号、同第2,772,1
62号、同第2.895.826号、同第3,772,
002号、同第3,758,308号、同第4.334
.011号、同第4,327.173号、西独特許公開
筒3329.729号、欧州特許第121,365A号
、同第249453A号、米国特許筒3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,775,6
16号、同第4,45]、、559号、同第4,427
,767号、同第4,690,889号、同第4.25
4212号、同第4,296.199号、特開昭61−
42658号等に記載のものが好ましい。さらに、特開
昭64−553号、同64−554号、同64−555
号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプラ
ーや、米国特許筒4818.672号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188A号等に記載されてい
る。
許筒3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188A号等に記載されてい
る。
発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4.366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−C項、同Nα307105の■−G項、米国特許筒
4,163,670号、特公昭57−39413号、米
国特許筒4,004,929号、同第4.138.25
8号、英国特許筒1,146,368号に記載のものが
好ましい。また、米国特許筒4.774,181号に記
載のカンブリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許筒4,7
77.120号に記載の現像王薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−C項、同Nα307105の■−G項、米国特許筒
4,163,670号、特公昭57−39413号、米
国特許筒4,004,929号、同第4.138.25
8号、英国特許筒1,146,368号に記載のものが
好ましい。また、米国特許筒4.774,181号に記
載のカンブリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許筒4,7
77.120号に記載の現像王薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。
力、ブリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び同トα307105 、■−
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
4,248,962号、同4,782,012号に記載
されたものが好ましい。
17643、■−F項及び同トα307105 、■−
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
4,248,962号、同4,782,012号に記載
されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,13L188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭60−107029号、同60−25234
0号、特開平144940号、同1−45687号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,13L188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭60−107029号、同60−25234
0号、特開平144940号、同1−45687号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドンクス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第1733024
号、同第313.308A号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー、I?、D、No、 11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒4,555,4
77号等に記載のりガント′放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許筒4774.181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許筒4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドンクス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第1733024
号、同第313.308A号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー、I?、D、No、 11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒4,555,4
77号等に記載のりガント′放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許筒4774.181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2,322,027号などに記載されている。
筒2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例とじては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジー2−エチルヘキンルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−外tアミルフェニル)フタレー
ト、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソフタレ
ート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレートな
ど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ド
デソルベンソエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロ
キシヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチル
ドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフ
ェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジー
ter t−アミルフ エノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルソトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水
素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例とじては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジー2−エチルヘキンルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−外tアミルフェニル)フタレー
ト、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソフタレ
ート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレートな
ど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ド
デソルベンソエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロ
キシヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチル
ドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフ
ェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジー
ter t−アミルフ エノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルソトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水
素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30゛C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒4.199.363号、西独
特許出願(OLS)第2,54L274号および同第2
541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許筒4.199.363号、西独
特許出願(OLS)第2,54L274号および同第2
541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアプリンー3−オン、叶ブチル p−ヒドロ
キソヘンヅエート、フェノール、4−クロル−3,5−
ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2−
(4チアゾリル)ペンズイミダヅール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアプリンー3−オン、叶ブチル p−ヒドロ
キソヘンヅエート、フェノール、4−クロル−3,5−
ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2−
(4チアゾリル)ペンズイミダヅール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、同Nα18716の64
7頁右欄から648頁左欄、および同No、30710
5の879頁に記載されている。
D、Nα17643の28頁、同Nα18716の64
7頁右欄から648頁左欄、および同No、30710
5の879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ−以下であることが好まし
く、23μl以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T、/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン(A、Green)
らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)
、 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定で
き、TI/□は発色現像液で30°C13分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の172に到達するまでの時間と定義する。
イド層の膜厚の総和が28μ−以下であることが好まし
く、23μl以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T、/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン(A、Green)
らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)
、 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定で
き、TI/□は発色現像液で30°C13分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の172に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロイド層(
ハック層と称す)を設けることが好ましい。このバンク
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑側、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロイド層(
ハック層と称す)を設けることが好ましい。このバンク
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑側、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、麹
17643の28〜29頁、同Nα18716の651
左欄〜右欄、および問丸3(17105の880〜88
1頁に記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。
17643の28〜29頁、同Nα18716の651
左欄〜右欄、および問丸3(17105の880〜88
1頁に記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水?@′IVLである。この発色現像主
薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが
、ρ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され
、その代表例としては3メチル−4−アミノ−N、11
ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキンエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−〜−エチルーNβ−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−β−メトキノエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。これらの化合物は目的に応し2種以上併用するこ
ともできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水?@′IVLである。この発色現像主
薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが
、ρ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され
、その代表例としては3メチル−4−アミノ−N、11
ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキンエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−〜−エチルーNβ−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−β−メトキノエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。これらの化合物は目的に応し2種以上併用するこ
ともできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜6M1m塩、N、N−ビスカルボキンメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、N、II〜トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜6M1m塩、N、N−ビスカルボキンメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、N、II〜トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキソヘンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどの7ミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキソヘンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどの7ミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−iに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
7以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の1発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−iに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
7以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の1発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像上薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像上薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢1、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
[I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pifで処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢1、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
[I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pifで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129 号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40.943号、同49−59,644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同35−2
6,506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858
号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129 号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40.943号、同49−59,644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同35−2
6,506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858
号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。逼影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、pHt
ll整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、■−メチルイミダゾール、1エ
チルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール頬を0.1〜10モル/!添加することが好ま
しい。
ll整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、■−メチルイミダゾール、1エ
チルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール頬を0.1〜10モル/!添加することが好ま
しい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50゛C1好ましくは35℃〜45°Cである。好まし
い温変範囲二二おいては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効二こ防止される。
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50゛C1好ましくは35℃〜45°Cである。好まし
い温変範囲二二おいては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効二こ防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭624834
61号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更に
は液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触さ
せなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化するこ
とによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上;よ乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭624834
61号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更に
は液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触さ
せなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化するこ
とによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上;よ乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety
of Motion Picture and
Te1evision Engineers第64S
、 P、 248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で、求めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety
of Motion Picture and
Te1evision Engineers第64S
、 P、 248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリうム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリうム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が原発により1m化する場合には、水を加えて′a縮補
正することが好ましい。
が原発により1m化する場合には、水を加えて′a縮補
正することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャーNα14,8
50及び同Nα15.159に記載のンノフ塩基型化合
物、同13.924号記載のアルドール化合物、米国特
許第3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャーNα14,8
50及び同Nα15.159に記載のンノフ塩基型化合
物、同13.924号記載のアルドール化合物、米国特
許第3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/
rd単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/rd単位4で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
rd単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/rd単位4で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイl−″銀
ゼラチン
V−1
V−2
pd−1
p d−2
olv−1
olv−2
第2層:中間層
微粒子沃臭化銀(Ag11.0モル%、球相当径0.0
7μm) 銀塗布量 0.15 銀塗布1 0,20 2.20 0.11 0.20 4、OX 10−2 1.9X10−” 0.30 1.2X10−” ゼラチン 1.00 EχC−4 6,0X10−” Cpd−32,0xlO 第3層:第1赤感乳剤管 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/ffみ比7.5) i!塗布量 0.48 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変動
係数18%、 十四面体粒子) ゼラチン xS−I xS−2 Eχ5−3 EχC−I xC−3 xC−4 olv−1 銀塗布量 0.48 1.90 4.5X10−’モル 1.5X10−’モル 4、OX 10−5モル 0.65 1、OX 10”2 2.3 X 10−” 0.32 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+8.5モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0.85 1.2 3、OX 10”’モル 1、OX 10−’モル 3、OX IF5モル 0.13 6.2 X 10−2 4.0X10−2 0.10 ゼラチン xS−1 xS−2 E、xS−3 xC−1 xC−2 xC−4 olv−1 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部高Agl
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 1.50 1.20 2゜0XIO−’モル 6.0xlO−’モル 2.0X10−’モル 8.5X10−” 7.3X10−” 0.12 0.12 ゼラチン xS−1 xS−2 rS−3 xC−2 xC−5 So1■−1 olv−2 第6層:中間層 ゼラチン Cpd−4 olv−1 第7層:第1緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/厚み比7.0) 銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μm、8.0XIO−
” 1.00 8.0X10−” 球相当径の変動係数18%、 十四面体粒子) 銀塗布量 0.16 1.20 5.0 X 10−’モル 2.0X10−’モル 1.0XIO−’モル 0.50 0.10 3.5X10−” 0.20 3.0XIO−” ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−1 xM−2 xM−5 olv−1 olv−3 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgF2.5モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0am、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0.57 ゼラチン xS−4 0,45 3,5xlO−’モル E x S −51,4X10−’モルE x S −
67,0X10−’モルExM−1(1,12 E x M −27,lX10−’ E x M −33,5x1o−” 5olv−10,15 S o l v −31,0xlO−”第9層:中間
層 ゼラチン 0.50S o
1 v −12,0X10−”第10層:第3緑感乳
荊層 沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部筒AgI
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/ffみ比6.0) 銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20E x
S −42,0X10−’モルE x S −58,
0X10−5モルEχS −68,0X10−5モル E x M −44,5X1f12 E xM−6t、oxto−” E x C−24,5X10−” Cp d’ −51,oxlo−” 5olv−10,25 第11層:イエローフィルター層 ゼラチン 0.50CP
d −65,2X10−2 Solv−10,12 第1271i :中間層 ゼラチン o、45Cpd
−30,10 第13層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、 均−Agl型、球相当径 0.55μm、球相当径の変
動係数25%、 平板状粒子、直径/W−み比7.o) 銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00E x
S −73,oxto−’モルE x Y −10,
60 E x Y −22,3xlO−” 5olv−10,15 第14層:第2青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 19.0モル%、内部高Agl
型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数16%、 八面体粒子) 銀塗布量 0.19 ゼラチン 0.35E x
S −72,0X10−’モルExY−10,22 S o I v −17,0X10−”第15層:中間
層 微粒子沃臭化銀(Ag12モル%、 均−Agl型、球相当径0.13μm)銀塗布量 0
.20 ゼラチン 0.36第16
層:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 14.0モル%、内部高Agl
型、球相当径1.7μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布量 1.55 ゼラチン 1.00E x
S −81,5xlO−’モルE x Y −10,
21 S o l v −17,0XIO−”第17層:第1
保護層 ゼラチン 1.80UV−
10,13 U V −20,21 S o l v −11,0X10−”S o l v
−21,0X10−2第18層:第2保護層 微粒子塩化銀(球相当径 0.07μm)銀塗布量
0.36 ゼラチン 0.70B−1
(直径1.5μm) 2.0xlO−”B−
2(直径L5u m ) 0.15W−I −I pd−7 3,0X10−” 2、OX 10−2 0.35 1.00 このE$4には、1.2−ベンズイソチアゾリン−3−
オン(ゼラチンに対して平均200 ppm )、n−
ブチル−P−ヒドロキンヘンヅエート(間約1.000
ppm ) 、および2−フェノキシエタノール(間
約10,000 ppm)が添加された。さらにB−4
、B−5、W−2、W−3、F−1、F−2、F3、F
−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−
10、F−11、F−12、F−13および鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。
7μm) 銀塗布量 0.15 銀塗布1 0,20 2.20 0.11 0.20 4、OX 10−2 1.9X10−” 0.30 1.2X10−” ゼラチン 1.00 EχC−4 6,0X10−” Cpd−32,0xlO 第3層:第1赤感乳剤管 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/ffみ比7.5) i!塗布量 0.48 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変動
係数18%、 十四面体粒子) ゼラチン xS−I xS−2 Eχ5−3 EχC−I xC−3 xC−4 olv−1 銀塗布量 0.48 1.90 4.5X10−’モル 1.5X10−’モル 4、OX 10−5モル 0.65 1、OX 10”2 2.3 X 10−” 0.32 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+8.5モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0.85 1.2 3、OX 10”’モル 1、OX 10−’モル 3、OX IF5モル 0.13 6.2 X 10−2 4.0X10−2 0.10 ゼラチン xS−1 xS−2 E、xS−3 xC−1 xC−2 xC−4 olv−1 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部高Agl
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 1.50 1.20 2゜0XIO−’モル 6.0xlO−’モル 2.0X10−’モル 8.5X10−” 7.3X10−” 0.12 0.12 ゼラチン xS−1 xS−2 rS−3 xC−2 xC−5 So1■−1 olv−2 第6層:中間層 ゼラチン Cpd−4 olv−1 第7層:第1緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/厚み比7.0) 銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μm、8.0XIO−
” 1.00 8.0X10−” 球相当径の変動係数18%、 十四面体粒子) 銀塗布量 0.16 1.20 5.0 X 10−’モル 2.0X10−’モル 1.0XIO−’モル 0.50 0.10 3.5X10−” 0.20 3.0XIO−” ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−1 xM−2 xM−5 olv−1 olv−3 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgF2.5モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0am、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0.57 ゼラチン xS−4 0,45 3,5xlO−’モル E x S −51,4X10−’モルE x S −
67,0X10−’モルExM−1(1,12 E x M −27,lX10−’ E x M −33,5x1o−” 5olv−10,15 S o l v −31,0xlO−”第9層:中間
層 ゼラチン 0.50S o
1 v −12,0X10−”第10層:第3緑感乳
荊層 沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部筒AgI
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/ffみ比6.0) 銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20E x
S −42,0X10−’モルE x S −58,
0X10−5モルEχS −68,0X10−5モル E x M −44,5X1f12 E xM−6t、oxto−” E x C−24,5X10−” Cp d’ −51,oxlo−” 5olv−10,25 第11層:イエローフィルター層 ゼラチン 0.50CP
d −65,2X10−2 Solv−10,12 第1271i :中間層 ゼラチン o、45Cpd
−30,10 第13層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、 均−Agl型、球相当径 0.55μm、球相当径の変
動係数25%、 平板状粒子、直径/W−み比7.o) 銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00E x
S −73,oxto−’モルE x Y −10,
60 E x Y −22,3xlO−” 5olv−10,15 第14層:第2青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 19.0モル%、内部高Agl
型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数16%、 八面体粒子) 銀塗布量 0.19 ゼラチン 0.35E x
S −72,0X10−’モルExY−10,22 S o I v −17,0X10−”第15層:中間
層 微粒子沃臭化銀(Ag12モル%、 均−Agl型、球相当径0.13μm)銀塗布量 0
.20 ゼラチン 0.36第16
層:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 14.0モル%、内部高Agl
型、球相当径1.7μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布量 1.55 ゼラチン 1.00E x
S −81,5xlO−’モルE x Y −10,
21 S o l v −17,0XIO−”第17層:第1
保護層 ゼラチン 1.80UV−
10,13 U V −20,21 S o l v −11,0X10−”S o l v
−21,0X10−2第18層:第2保護層 微粒子塩化銀(球相当径 0.07μm)銀塗布量
0.36 ゼラチン 0.70B−1
(直径1.5μm) 2.0xlO−”B−
2(直径L5u m ) 0.15W−I −I pd−7 3,0X10−” 2、OX 10−2 0.35 1.00 このE$4には、1.2−ベンズイソチアゾリン−3−
オン(ゼラチンに対して平均200 ppm )、n−
ブチル−P−ヒドロキンヘンヅエート(間約1.000
ppm ) 、および2−フェノキシエタノール(間
約10,000 ppm)が添加された。さらにB−4
、B−5、W−2、W−3、F−1、F−2、F3、F
−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−
10、F−11、F−12、F−13および鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。
EχC−1
(i)CJ、+0CNH
xC
n)I
xC
xM
xC−4
l
ExM
2 (西独特許(公開)第3.815.46にのχ−3
に類似のカプラー)ExM ExM−6 I I ExM−4 xY−1 xY pd−3 H P d−4 6HI3 pd−1 p d−5 p d−2 p d−6 pd H3 olv olv−2 olv−3 xS−5 xS xS−7 xS xS xS xS xS n=2〜4 CI(2=CH 5O□−CHz C0NHCHz CB、=CH 502CI(2C0NHCH2 試料102〜109の作製 試料lO1の第3、第4層で使用したカプラーおよびそ
の添加量、銀量、セラチン量を表Iに示した様に変更し
た以外は同しになる様に試料102〜109を作製した
。
に類似のカプラー)ExM ExM−6 I I ExM−4 xY−1 xY pd−3 H P d−4 6HI3 pd−1 p d−5 p d−2 p d−6 pd H3 olv olv−2 olv−3 xS−5 xS xS−7 xS xS xS xS xS n=2〜4 CI(2=CH 5O□−CHz C0NHCHz CB、=CH 502CI(2C0NHCH2 試料102〜109の作製 試料lO1の第3、第4層で使用したカプラーおよびそ
の添加量、銀量、セラチン量を表Iに示した様に変更し
た以外は同しになる様に試料102〜109を作製した
。
これら試料をMTF測定用パターンを通して白色露光し
下記に示す現像処理を行ないMTF値を算出し各試料の
鮮鋭度を評価した。次にこれら試料に白色光で均一露光
を与え下記に示す処理を実施し得られた試料について蛍
光X線分析法により感材に残存する銀量を定量した。得
られた値か小さい程残存銀量か少なく色再現上優れてい
ることを示す。これらの結果をまとめて表2に示す。
下記に示す現像処理を行ないMTF値を算出し各試料の
鮮鋭度を評価した。次にこれら試料に白色光で均一露光
を与え下記に示す処理を実施し得られた試料について蛍
光X線分析法により感材に残存する銀量を定量した。得
られた値か小さい程残存銀量か少なく色再現上優れてい
ることを示す。これらの結果をまとめて表2に示す。
カラー現像処理は、自動現像機により38℃にて以下の
処理を行なった。
処理を行なった。
発色現像 2分45秒
漂 白 1分
漂白定着 3分15秒
水洗 ■ 40秒
水洗 ■ 1分
安 定 40秒
乾燥(50°C) 1分15秒
上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方法とした。次に、各処理液の組成を記す。
流水洗方法とした。次に、各処理液の組成を記す。
尚多処理液の補充量はカラー感光材料1−当り発色現像
は1200mL他は水洗を含め全て800mlとした。
は1200mL他は水洗を含め全て800mlとした。
又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1M当り5
0m1であった。
0m1であった。
(発色現像液) 母 液 補充液ジエ
チレントリアミン五酢酸 1.0g 1.1g1
−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g 2.2g
亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 硫酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 4.0g 30.0g 32.0g 1.4g 0.7g 1.3■ 4.4g 4.5g 5.0g 1、OA 1.0j2 10.0 to、 05 120.0g 10.0g 10.0g 100.0g 5X10−’モル アンモニア水を加えて pH6,3水を加えて
1.Ol(漂白定着液) 母液
・補充液共通 エチレンシアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 50.0gエチレンジ
アミン四酢酸ニナト リウム塩 5,0g亜硫酸ナ
トリウム 12.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) 240rrlアン
モニア水を加えて pH7,3水を加えて
1.0j2(水洗水) カルシウムイオン32■/l、マグネシウムイオン7.
3mg/βを含む水道水をH膨強酸性カチオン交換樹脂
とOH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラム
に通水し、カルシウムイオン1.2■/!、マグネシウ
ムイオン0. 4■/1に処理した水に、二塩化イソシ
アヌル酸ナトリウムを11当り20rng添加して用い
た。
チレントリアミン五酢酸 1.0g 1.1g1
−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g 2.2g
亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 硫酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 4.0g 30.0g 32.0g 1.4g 0.7g 1.3■ 4.4g 4.5g 5.0g 1、OA 1.0j2 10.0 to、 05 120.0g 10.0g 10.0g 100.0g 5X10−’モル アンモニア水を加えて pH6,3水を加えて
1.Ol(漂白定着液) 母液
・補充液共通 エチレンシアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 50.0gエチレンジ
アミン四酢酸ニナト リウム塩 5,0g亜硫酸ナ
トリウム 12.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) 240rrlアン
モニア水を加えて pH7,3水を加えて
1.0j2(水洗水) カルシウムイオン32■/l、マグネシウムイオン7.
3mg/βを含む水道水をH膨強酸性カチオン交換樹脂
とOH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラム
に通水し、カルシウムイオン1.2■/!、マグネシウ
ムイオン0. 4■/1に処理した水に、二塩化イソシ
アヌル酸ナトリウムを11当り20rng添加して用い
た。
(安定液) 母液・補充液共通
ホルマリン(37Nw/v)
ポリオキンエチレン−p−モノ
ノニルフェニルエーテル
(平均重合度10)
エチレンシアミン四酢酸二・ナ
トリウム塩
水を加えて
pH
(乾 燥)
乾燥温度は50°Cとした。
m7
5g
表2かられかる様に本発明のシアンカプラーおよび本発
明のDIR化合物を本発明の構成で用いると鮮鋭度に優
れ脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することができる。
明のDIR化合物を本発明の構成で用いると鮮鋭度に優
れ脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することができる。
実施例2
実施例1で作製した試料105の第3、第4層で使用し
たカプラーC−12を特開平1−131558号および
特開昭62−180365号に記載されている例示化合
物(例示1、例示2)に変更した以外はすべて同じにな
る様に試料202.203を作製した。
たカプラーC−12を特開平1−131558号および
特開昭62−180365号に記載されている例示化合
物(例示1、例示2)に変更した以外はすべて同じにな
る様に試料202.203を作製した。
これら作製した試料をRMS測定用パターンを通して露
光し実施例1に示す処理を行なった後これら試料のRM
S値(48μ直径のアパーチャーでの値)を測定した。
光し実施例1に示す処理を行なった後これら試料のRM
S値(48μ直径のアパーチャーでの値)を測定した。
その結果を表3に示す。
例示2
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に青感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び赤感性乳
剤層をそれぞれ少なくとも1層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、赤感性層中に下記一般式〔C
〕で表わされるシアンカプラーを含み、かつ赤感性層に
含まれる色素形成用カプラーの中の2当量カプラーの比
率がモル%で60%以上であり、かつ少なくとも1層の
ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式( I )で表わされる
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 式〔C〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔C〕においてR_1は−CONR_4R_5、
−SO_2NR_4R_5、−NHCOR_4、ーNH
COOR_6、−NHSO_2R_6、−NHCONR
_4R_5、−NHSO_2NR_4R_5、水素原子
、ハロゲン原子または複素環基を、R_2はナフタレン
環に置換可能な基を、R_3は置換基を、Xは芳香族第
1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を、lは0ないし3の整数を、mは0ない
し1の整数をそれぞれ表わす。ただし、R_4及びR_
5は同じでも異なってもよく、独立に水素原子、アルキ
ル基、アリール基または複素環基を、R_6はアルキル
基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただ
し、Xはカルボキシル基で置換された基であることはな
い。また、lが複数のときR_2は同じでも異なってい
てもよく、互いに結合して環を形成してもよい。R_2
とR_3、またはR_3とXとが互いに結合して環を形
成してもよい。R_1、R_2、R_3またはXにおい
て、2価もしくは2価以上の基を介して互いに結合する
2量体またはそれ以上の多量体を形成していてもよい。 一般式( I ) A−(TIME)_n−B 式中、Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により(TIME)_n−Bを離脱するカ
プラー残基を表わし、TIMEはAのカップリング活性
位に結合し該カップリング反応によりAより離脱した後
にBを放出するタイミング基を表わし、Bは下記一般式
(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)、(IIe)、
(IIf)、(IIg)、(IIh)、(IIi)、(IIj)、
(IIk)、(IIl)、(IIm)、(IIn)、(IIo)ま
たは(IIp)で表わされる基を表わし、nは0または1
の整数を表わす。ただしnが0のときはBはAに直接結
合する。 一般式(IIa)▲数式、化学式、表等があります▼一般
式(IIb)▲数式、化学式、表等があります▼一般式(
IIc)▲数式、化学式、表等があります▼一般式(IId
)▲数式、化学式、表等があります▼一般式(IIe)▲
数式、化学式、表等があります▼一般式(IIf)▲数式
、化学式、表等があります▼一般式(IIg)▲数式、化
学式、表等があります▼一般式(IIh)▲数式、化学式
、表等があります▼一般式(IIi)▲数式、化学式、表
等があります▼一般式(IIj)▲数式、化学式、表等が
あります▼一般式(IIk)▲数式、化学式、表等があり
ます▼一般式(IIl)▲数式、化学式、表等があります
▼一般式(IIm)▲数式、化学式、表等があります▼一
般式(IIn)▲数式、化学式、表等があります▼一般式
(IIo)▲数式、化学式、表等があります▼一般式(I
Ip)▲数式、化学式、表等があります▼式中、X_1
は炭素数1〜4の置換もしくは無置換の脂肪族基または
置換フェニル基を表わす。X_2は水素原子、脂肪族基
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基
、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニル基またはアシル基を表
わし、X_3は酸素原子、イオン原子または炭素原子数
4以下のイミノ基を表わし、mは1または2の整数を表
わす。ただしm個のX_2に含まれる炭素原子数の合計
は8以下であり、mが2のとき2個のX_2は同じでも
異なっていてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19031390A JPH0476541A (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19031390A JPH0476541A (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0476541A true JPH0476541A (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=16256094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19031390A Pending JPH0476541A (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0476541A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195655A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS642043A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material and method for processing the same |
| JPS644743A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-09 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPS6423257A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | Konishiroku Photo Ind | Method for processing silver halide color photographic sensitive material |
-
1990
- 1990-07-18 JP JP19031390A patent/JPH0476541A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195655A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
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| JPS644743A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-09 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material |
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