JPH0577791B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、羊毛繊維製品の耐久的折目加工剤に
関する。詳細には、羊毛繊維製品の折目加工時及
び加工後の着用時に変色、悪臭、羊毛繊維の脆化
を引き起こすことがない耐久的な折目加工のため
に使用する羊毛繊維製品の耐久的折目加工剤に関
する。尚、耐久的折目とは70℃の温湯で30分間侵
漬しても消えない折目をいう。 （従来の技術） 従来、羊毛繊維製品に付与された折目或は平面
的な形状を永久的にセツトできるようにした羊毛
繊維製品のセツト方法において、羊毛繊維内にお
けるジサルフアイド結合を開裂させる機能を有す
る還元性含硫黄有機化合物を含むセツト剤が特公
昭37−3099号公報に記載されている。 このセツト剤は、チオグリコール酸アンモニウ
ム等のチオール化合物を含むセツト剤であり、こ
のセツト剤存在下で羊毛繊維製品を加熱し、羊毛
繊維におけるジサルフアイド結合を開裂させ、同
時に所定の形状に固定した状態でジサルフアイド
結合を再結合させ羊毛繊維製品のセツト処理を行
つていた。 また、チオグリコール酸アンモニウムの代わり
に、モノエタノールアミン重亜硫酸塩やモノエタ
ノールアミン亜硫酸塩を使用したものがある。現
行の折目加工にはこの両者が用いられている。 （発明が解決しようとする課題） 特公昭37−3099号公報に記載の発明において、
羊毛繊維製品に付与されるセツト剤は、チオグリ
コール酸アンモニウム等のチオール化合物を含有
している。 特公昭37−3099号公報に記載の発明では、チオ
ール化合物として、チオグリコール酸アンモニウ
ム以外に、メルカプト・エタノール、チオグリセ
ロール、チオ酢酸、チオサルチル酸、メルカプ
ト・ブチル酸、エチル・メルカプタン、チオナフ
トール等を挙げている。 チオグリコール酸アンモニウムは、確かにセツ
ト剤として羊毛繊維に対し有効に作用するもの
の、染料に対する影響が大きく、繊維製品の色相
に変化を与えることがある。又、鉄などの金属イ
オンにより呈色反応を起こす性質があり、容器や
繊維製品の汚れの中の微量の金属の影響を受けて
変色し、繊維製品を変色させるという欠点があ
る。更に、チオグリコール酸アンモニウムは空気
との接触により容易に酸化するため、溶液の安定
性がきわめて悪く作業性が悪いという欠点があ
る。 又、モノエタノールアミン重亜硫酸塩やモノエ
タノールアミン亜硫酸塩を含有する現行の耐久的
折目加工剤を用いて羊毛繊維を還元する場合に
は、亜硫酸ガス、硫化水素、アンモニア等が少量
づつ長期にわたつて発生し悪臭を放つといつた欠
点がある。この悪臭は乾燥により一時的には消え
るが、水の噴霧により再び臭うようになる。又、
モノエタノールアミン重亜硫酸塩やモノエタノー
ルアミン亜硫酸塩は強い還元性を有するため、変
色を生じたり、ジサルフアイド結合の切断時に羊
毛繊維の脆化を招いていた。 更に、モノエタノールアミン重亜硫酸塩、モノ
エタノールアミン亜硫酸塩のいずれも、反応時に
アミノアクリル酸残基を発生し、これが増加する
と繊維製品が黄変するといつた不具合を生じる。 発明者らは、上記の課題に鑑み、鋭意研究を重
ねた結果、システインというアミノ酸が、羊毛繊
維に対して優れた還元性を有するとともに、変色
あるいは悪臭の原因となる物質を含んでいたり、
発生させたりしない物質であり、還元時に羊毛繊
維の脆化を生じさせないという知見に基づき、本
発明を完成した。 本発明は、羊毛繊維製品の変色、悪臭、羊毛繊
維の脆化を引き起こすことがない羊毛繊維製品の
耐久的折目加工剤を提供することを目的とするも
のである。 （課題を解決するための手段及び作用） 上記目的を達成するため、請求項１記載の発明
にあつては、羊毛繊維におけるジサルフアイド結
合を再結合可能な状態で開裂するシステインまた
はシステイン誘導体を主成分とすることを特徴と
する羊毛繊維製品の耐久的折目加工剤をその要旨
とした。 本発明において、羊毛繊維製品は、羊毛繊維の
みからなるものに限られず、羊毛繊維と他の繊
維、例えばモヘア繊維、ポリエステル繊維、セル
ロース繊維、アクリル繊維等との混紡、交編、交
撚したものからなるものであつてもよい。 耐久的折目加工剤は、羊毛繊維におけるジサル
フアイド結合を再結合可能な状態で開裂する機能
を有するシステインまたはシステイン誘導体を主
成分としている。 このシステインとしては、Ｄ−システイン、Ｌ
−システイン、これらの混合物、これらのラセミ
体のいずれでもよい。 又、システイン誘導体としては、 Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、 Ｎ−カプロイル−Ｌ−システイン、 Ｎ−プロピオニル−Ｌ−システイン、 Ｎ−パルミトイル−Ｌ−システイン等のＮ−ア
シルシステイン、 またはこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、塩酸塩等）、 有機酸塩（酢酸塩等）、及び エステル類（メチル、エチル、プロピル等）を
挙げることができる。 耐久的折目加工剤の好ましい使用例は、以上挙
げたシステインまたはシステイン誘導体の羊毛繊
維製品上の純分を0.1〜0.8％o.w.f.としたもので
ある。というのは、システインまたはシステイン
誘導体の純分が0.1％o.w.f.に満たない場合、充分
な耐久的折目性能を得ることができないからであ
る。また、純分が0.8％o.w.f.を超える場合、耐久
的折目加工後に、未反応のシステイン残存量が多
くなるからである。 上記耐久的折目加工剤は、塗布或は噴霧といつ
た従来より知られた手法により羊毛繊維製品へ付
与されるが、羊毛繊維製品に付与されたシステイ
ンまたはシステイン誘導体は、羊毛繊維との間
で、次式で示すような反応を起こす。 Ｗ−SS−Ｗ＋Ｔ−SH −−−−−→Ｗ−SS−Ｔ＋Ｗ−SH Ｗ−SS−Ｔ＋Ｔ−SH −−−−−→Ｗ−SH＋Ｔ−SS−Ｔ Ｗ−SS−Ｗ：ウールシスチン残基、 −SS−：ジサルフアイド結合、 Ｔ−SH：システイン、

【化】 Ｗ−SH：ウールシステイン残基、 Ｔ−SS−Ｔ：シスチン。 上式に示した如く、羊毛繊維製品に付与された
耐久的折目加工剤中のシステインは、羊毛繊維中
のジサルフアイド結合（−SS−）と反応して、
ジサルフアイド結合（−SS−）を開裂させ、シ
ステイン残基を生成し、そのチオール基によりセ
ツトが効果的に進行する。 又、耐久的折目加工剤中のシステインは、マイ
ルドな還元性化合物であるため、悪臭、変色ある
いは羊毛繊維の脆化が生じることもない。 次に、本発明者らが、この耐久的折目加工剤に
含まれるシステインの羊毛繊維への吸尽性につい
て行つた実験について詳細に説明する。 実験方法 次の(a)〜(f)の６通りの条件下で吸尽実験を行つ
た。 浸漬浴比は１：４（例えば浸漬液100ml、羊毛繊
維製品25ｇ）とし、各時間毎の残浴を一定量採取
し、エルマン試薬（５，5′−ジチオビス（２−ニ
トロ安息香酸）…DTNB）で発色後、最大吸収
波長412nｍで吸光度を測定し、残存するシステ
イン量を定量する。 (a) 浸漬液：システイン1wt％、浸漬試料：羊毛
繊維、浸漬温度：20℃。第１図中●印で示す。 (b) 浸漬液：システイン1wt％、浸漬試料：絹糸
浸漬温度：20℃。第１図中〇印で示す。 (c) 浸漬液：システイン1wt％、浸漬試料：還元
羊毛繊維、浸漬温度：20℃。第１図中▲印で示
す。 (d) 浸漬液：モノエタノールアミン亜硫酸塩5wt
％、浸漬試料：羊毛繊維、浸漬温度：20℃。第
１図中×印で示す。 (e) 浸漬液：システイン1wt％＋エチレングリコ
ール1wt％、浸漬試料：羊毛繊維、浸漬温度：
20℃。第１図中□印で示す。 (f) 浸漬液：システイン1wt％、浸漬試料：羊毛
繊維、浸漬温度：50℃。第１図中△印で示す。 この実験結果を第１図に示す。 第１図から明らかなように、絹糸は動物性蛋白
繊維であるが、ジサルフアイド結合がないため、
システインの吸尽は認められなかつた。 又、還元羊毛繊維ではジサルフアイド結合の大
部分がチオール基に変換されているため、システ
インの吸尽は殆ど認められなかつた。 又、モノエタノールアミン亜硫酸塩に比べ、シ
ステインの方が羊毛繊維への吸尽性が遥かに優れ
ていることが認められた。 又、システイン溶液の温度を上げることによ
り、初期の吸尽速度が行くなり、吸尽性も向上す
ることが認められた。 以上の結果から、システインの羊毛繊維への吸
尽性は大変優れたものであり、このため、低濃度
で充分な耐久的折目性能を得ることができる。
又、システイン溶液の温度を高めることにより、
システインの初期の吸尽速度を速めることができ
るということが確認された。 このように耐久的折目加工剤が羊毛繊維に吸尽
されると、上式のような反応が起こるが、この耐
久的折目加工剤に、界面活性剤、湿潤剤、膨潤剤
等の添加剤を添加することにより羊毛繊維への吸
尽性を一層向上させることができ、低濃度で充分
な耐久的折目性能が得られる。 次に、上記添加剤が添加された請求項２〜４に
記載の耐久的折目加工剤について説明する。 請求項２記載の発明は、羊毛繊維におけるジサ
ルフアイド結合を再結合可能な状態で開裂するシ
ステインまたはシステイン誘導体とともに、アニ
オン系またはノニオン系の界面活性剤を含有する
ことを特徴とする羊毛繊維製品の耐久的折目加工
剤をその要旨とするものである。 システインまたはシステイン誘導体について
は、請求項１記載の発明と同じであるため、説明
を省略し、同じく耐久的折目加工剤中に添加され
る界面活性剤について説明する。 界面活性剤は、前記耐久的折目加工剤の羊毛繊
維への浸透性を向上させる。これは、羊毛繊維製
品表面におけるシステインまたはシステイン誘導
体の残存量を減少させることにもなる。ノニオン
系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル等、アニオン系界面活性剤としては、ネ
オコール系、例えばジアルキルスルホコハク酸エ
ステルソーダ塩等が好ましい。 請求項３記載の発明は、羊毛繊維におけるジサ
ルフアイド結合を再結合可能な状態で開裂するシ
ステインまたはシステイン誘導体とともに、アル
コール類またはグリコール類等の湿潤剤を含有す
ることを特徴とする羊毛繊維製品の耐久的折目加
工剤をその要旨とするものである。 システインまたはシステイン誘導体について
は、請求項１記載の発明と同じであるため、説明
を省略し、同じく耐久的折目加工剤中に添加され
る湿潤剤について説明する。 湿潤剤は、羊毛繊維表面に水分を保持して、前
記耐久的折目加工剤の羊毛繊維への吸尽性を向上
させる機能を有しており、この湿潤剤を添加する
ことにより、羊毛繊維製品の耐久的折目性能をよ
り高めることができる。 湿潤剤としては、例えばエタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール類、エチレング
リコール、プロピレングリコール、エチルエチレ
ングリコール、２−プロパンジオール、３−ブタ
ンジオール等のグリコール類が好ましい。 請求項４記載の発明は、羊毛繊維におけるジサ
ルフアイド結合を再結合可能な状態で開裂するシ
ステインまたはシステイン誘導体とともに、水溶
性アミン類等の膨潤剤を含有することを特徴とす
る羊毛繊維製品の耐久的折目加工剤をその要旨と
するものである。 システインまたはシステイン誘導体について
は、請求項１記載の発明と同じであるため、説明
を省略し、同じく耐久的折目加工剤中に添加され
る膨潤剤について説明する。 膨潤剤は、羊毛繊維の分子の〓間を開く作用を
有しており、前記耐久的折目加工剤の羊毛繊維へ
の吸尽性を向上させ、羊毛繊維製品の耐久的折目
性能をより高めることができる。 膨潤剤としては、モノ−エタノールアミン、ジ
−エタノールアミン、トリ−エタノールアミン等
の水溶性アミン類が好ましい。 以上述べた請求項２〜４の３種の添加剤は、シ
ステインまたはシステイン誘導体を含む耐久的折
目加工剤中に単独で添加されているものに限ら
ず、複数種を組み合わせて添加されたものであつ
てよい。 次に、上に示した羊毛繊維製品の耐久的折目加
工剤の使用方法について説明する。 まず、羊毛繊維製品に、上述した耐久的折目加
工剤を付与し、次いでプレス機、オートクレー
ブ、その他スチーミング装置を用いて所定の折目
に保持した状態でスチーミングする。スチーミン
グの条件としては、１〜10分間、90〜120℃の温
度が好ましい。 この後、羊毛繊維製品を自然乾燥あるいは強制
乾燥させることにより、羊毛繊維製品の耐久的折
目加工処理を完了する。 尚、上述した耐久的折目加工処理の際、羊毛繊
維製品の摩耗強度を向上させるため、樹脂を併用
してもよい。樹脂としては、カチオン性ポリアミ
ドエピクロルヒドリン、ポリウレタン系樹脂、フ
ツ素系撥水撥油樹脂等が好ましい。 尚、上記羊毛繊維製品の耐久的折目加工処理後
の羊毛繊維内にチオール基が残存している場合に
は、羊毛繊維製品の折目が元に戻るという弊害が
生じる。この弊害を防止するため、スチーミング
の後、羊毛繊維製品に過酸化水素、臭素酸カリ等
の酸化剤を付与することによつて酸化処理するよ
うにしてもよい。 この酸化剤を噴霧或は塗布して羊毛繊維製品に
付与すると、羊毛繊維内或は羊毛繊維製品表面に
残存するチオール基はジサルフアイド結合に転換
する。この結果、羊毛繊維のジサルフアイド結合
が再び開裂されることはない。 （実施例） 以下、請求項１〜４の本発明の羊毛繊維製品の
耐久的折目加工剤について、実施例に従い更に詳
しく説明する。 実施例 １ 1.5wt％のＬ−システインに界面活性剤として
1.2wt％のポリオキシドエチレンノニルフエニル
エーテル（EO＝８モル）を加えて耐久的折目加
工剤を調製した。 この耐久的折目加工剤を2.0Kg／cm²の圧縮空気
を利用してハンドスプレイガンにより織物（トツ
プ染め純毛サージ、反染め純毛サージ）の両面に
均一に織物重量の40％o.w.f.の付着量となるよう
噴霧し、スチームプレス機にて30秒間のスチーミ
ングの後、30秒間のベイキングと10秒間のバキユ
ーミングを行う。この時の蒸気圧は4.5Kg／cm²で
鏝の上下より同時にスチーム噴射する。その後自
然乾燥させる。 上記の如く、耐久的折目加工された織物につい
て、折目の耐久性試験を行う。 折目の耐久性試験：織物につけられた２本の折目
の上下２箇所より合計４箇所の織物小片、即ち
折目の長さ方向１cm及び折目から幅２cmを切り
取る。そして、折目の付いた松葉状の糸を各織
物片より５本ずつほぐし取る。これらを0.1wt
％の浸透剤を含む25℃の水中に２分間浸漬した
後、水中における糸の折目角度（開角度）を上
部より分度器にて測定する。そして、合計20本
の糸の開角度の平均を求めた。尚、この開角度
が小さいほど折目の耐久性は優れ、90゜以内で
あることが必要である。 この結果、トツプ染め純毛サージが64゜、反
染め純毛サージが66゜であつた。 実施例 ２ 1.5wt％のＬ−システイン及び0.1wt％のポリオ
キシドエチレンノニルフエニルエーテル（EO＝
８モル）に対し、湿潤剤として、0.5wt％または
0.1wt％のグリセリン、0.5wt％または1.0wt％の
エチレングリコール、0.5wt％または1.0wt％のジ
エチレングリコール、0.5wt％または1.0wt％のプ
ロピレングリコールを各々加えて、８種類の耐久
的折目加工剤を調製した。 これらの耐久的折目加工剤を用い、前記実施例
１と同じ加工条件で、織物の耐久的折目加工を行
い、織物の折目の耐久性試験を行つたところ、第
１表に示すような結果を得た。 第 １ 表 開 角 度 耐久的折目加工剤 反染め トツプ染め 0.5wt％ 80゜ 75゜ グリセリン 1.0wt％ 79゜ 66゜ グリセリン 0.5wt％ 78゜ 67゜ エチレングリコール 1.0wt％ 71゜ 64゜ エチレングリコール 0.5wt％ 79゜ 78゜ ジエチレングリコール 1.0wt％ 76゜ 76゜ ジエチレングリコール 0.5wt％ 75゜ 72゜ プロピレングリコール 1.0wt％ 73゜ 68゜ プロピレングリコール 実施例 ３ 2.0wt％のＬ−システイン塩酸塩、0.1wt％のポ
リオキシドエチレンノニルフエニルエーテル
（EO＝８モル）に対し、膨潤剤として、0.6wt％
または1.2wt％のモノエタノールアミンを各々加
えて、２種類の耐久的折目加工剤を調製した。 これらの耐久的折目加工剤を用い、前記実施例
１と同じ加工条件で、織物の耐久的折目加工を行
い、織物の折目の耐久性試験を行つたところ、第
２表に示すような結果を得た。 第 ２ 表 開 角 度 耐久的折目加工剤 反染め トツプ染め 0.6wt％ 84゜ 83゜ モノエタノールアミン 1.2wt％ 77゜ 74゜ モノエタノールアミン 実施例 ４ 1.5wt％のＬ−システインに、界面活性剤とし
て0.1wt％のポリオキシドエチレンノニルフエニ
ルエーテル（EO＝８モル）を加えて、耐久的折
目加工剤を調製した。この耐久的折目加工剤を用
い、前記実施例１と同じ加工条件で、織物の耐久
的折目加工を行い、織物の折目の耐久性試験を行
つた。 この結果、トツプ染め純毛サージの開角度は
78゜、反染め純毛サージの開角度は82゜であつた。 比較例 5wt％のモノエタノールアミン亜硫酸塩及び
1.5wt％のポリオキシドエチレンノニルフエニル
エーテル（EO＝８モル）を有する折目加工剤を
用い、前記実施例１と同じ加工条件で、織物の耐
久的折目加工を行い、織物の折目の耐久性試験を
行つた。 この結果、トツプ染め純毛サージの開角度は
69゜、反染め純毛サージの開角度は74゜であつた。 以上実施例１〜４と比較例とから、本発明に係
る耐久的折目加工剤にあつては、従来より用いら
れている折目加工剤に比べて、同程度あるいはそ
れ以上の折目の耐久性を有することが明らかとな
つた。 （発明の効果） 上記構成を採つたことにより、請求項１記載の
発明の羊毛繊維製品の耐久的折目加工剤にあつて
は、これを羊毛繊維製品に付与したとき、システ
インは、マイルドな還元性化合物であるため、悪
臭、変色あるいは羊毛繊維の脆化及び黄変を招く
こともない。 又、この耐久的折目加工剤中に含まれるシステ
インの羊毛繊維への吸尽性は大変優れており、低
濃度で充分な耐久的折目性能を得ることができ
る。更に、同溶液の温度を高めることにより、シ
ステインの初期の吸尽速度を速めることができ、
耐久的折目加工の処理効率を向上させることがで
きる。 請求項２記載の発明にあつては、耐久的折目加
工剤に界面活性剤が含まれていることから、羊毛
繊維への浸透性が向上し、より高い耐久的折目性
能が得られる。 請求項３記載の発明にあつては、耐久的折目加
工剤に湿潤剤が含まれていることから、羊毛繊維
表面に水分を保持して、羊毛繊維への吸尽性が向
上し、より高い耐久的折目性能が得られる。 請求項４記載の発明によれば、耐久的折目加工
剤に膨潤剤が含まれていることから、羊毛繊維の
分子の〓間が開かれ、羊毛繊維への吸尽性が向上
し、より高い耐久的折目性能が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は耐久的折目加工剤に含まれるシステイ
ンの羊毛繊維への吸尽性を示したグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 羊毛繊維におけるジサルフアイド結合を再結
   合可能な状態で開裂するシステインまたはシステ
   イン誘導体を主成分とすることを特徴とする羊毛
   繊維製品の耐久的折目加工剤。 ２ 羊毛繊維におけるジサルフアイド結合を再結
   合可能な状態で開裂するシステインまたはシステ
   イン誘導体とともに、アニオン系またはノニオン
   系の界面活性剤を含有することを特徴とする請求
   項１記載の羊毛繊維製品の耐久的折目加工剤。 ３ 羊毛繊維におけるジサルフアイド結合を再結
   合可能な状態で開裂するシステインまたはシステ
   イン誘導体とともに、アルコール類またはグリコ
   ール類等の湿潤剤を含有することを特徴とする請
   求項１または２記載の羊毛繊維製品の耐久的折目
   加工剤。 ４ 羊毛繊維におけるジサルフアイド結合を再結
   合可能な状態で開裂するシステインまたはシステ
   イン誘導体とともに、水溶性アミン類等の膨潤剤
   を含有することを特徴とする請求項１、２または
   ３記載の羊毛繊維製品の耐久的折目加工剤。