JPH0577792B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用分野 本発明は、ポリビニルアルコール系合成繊維を
少なくとも50％含む、低伸度で、かつ低クリープ
率の糸条の製造方法に関するものである。 (ロ) 従来の技術 従来から、低伸度で、低クリープ率の糸条とし
ては、天然繊維の麻糸がよく知られており、畳表
用経糸、カーペツトのパツキングクロス、縫糸等
の産業資材の用途に広く用いられており、特に畳
表用経糸分野では、高級品の主流をなしている。 畳表用経糸が低伸度で、かつ低クリープ率であ
ることを必要とする理由は、畳表の整型性にあ
る。即ち高級畳表では、藺草を240〜280本／10cm
の密度で打込んでおり、製織時の経糸張力を２〜
３Kgにしなければ、それだけの本数は打込めな
い。そして製織後、張力を戻した畳表には、業界
で俗にいう、「行みだれ」（畳の目が整わない）、
「しかみ」、「たるみ」、「波うち」（畳表の藺草が均
一でない）などの現象が発生する場合がある。こ
れらの現象の発生は、その大部分が経糸物性と関
連しており、麻糸では発生し難く、一方伸度の高
い合成繊維では多発し、製織時の張力を極端に低
下させれば防止できるものの、その反面藺草の打
込み本数が低下し、高級な製品が得られない。又
製織後において、畳表として経糸に一定の緊張状
態が保たれるが、縫糸が低伸度の糸条であつても
クリープ率が大きい場合は、時間の経過と共に、
いわゆるクリープにより、徐々に塑性変形、即ち
塑性的伸びが生じ、畳表として上記と同様の「行
みだれ」等の現象が発生して外観をそこねること
になる。従つて、畳表用経糸としては、低伸度
で、低クリープ率であることが必要であり、低い
程好ましく、その物性値として引張強力８Kg以
上、切断伸度８％以下、引張応力８Kg時の伸度
3.5％以下、及びクリープ率（６Kg荷重１時間放
置後の伸度）4.5％以下であることが必要である。 ところで麻糸は、上記のごとく、低伸度で低ク
リープ率ではあるものの、高価で、強力が低く、
さらに糸条の太さ斑が大きく、又糸条表面が硬い
などの欠点を有し、経糸整経時あるいは製織時に
切断したり、又藺草切れを発生させて、生産性並
びに品質低下の原因となることが多い。そのた
め、一般的に安価で、高強力のものが得られやす
い、合成繊維の低伸度かつ低クリープ率の糸条の
出現が望まれている。しかし合成繊維では、糸条
の強度、太さ斑の問題は解決できても、低伸度で
低クリープ率の糸条を得るには大きな難点があ
る。即ち、一般に合成繊維は、熱延伸を施せばあ
る程度伸度とクリープ率は低下することが知られ
ているが、高分子物質の特性として、熱延伸での
急激な塑性変形は時間の経過とともに変化し、元
に戻る傾向があり、従つて目標の伸度を得るため
に必要な延伸率以上に熱延伸し熱固定しなければ
ならず、極めて低い伸度を得ようとすれば、必然
的に過度の熱延伸を行うこととなり、目標の伸度
のものを得るまでに破断してしまうことになる。 このため、ポリビニルアルコール系合成繊維よ
りなる糸条に、パラフイン等の樹脂を含浸した
後、延伸及び熱処理して、畳糸を得る方法が知ら
れている（特公昭35−15091号公報）。即ち、糸条
を延伸した後、そのままの状態を維持するよう
に、換言すれば低伸度の糸条となるように、樹脂
で固定してなる畳糸が知られている。しかし、こ
の糸条は、樹脂による固定が不十分で、前述した
ように畳表用経糸としての物性値を満足するもの
ではない。 また、ポリビニルアルコール系合成繊維よりな
る糸条の形態安定性を向上させるため、繊維素反
応型樹脂によつて、糸条を固定する方法も知られ
ている（特公昭42−24557号公報）。しかし、この
方法によつて得られる糸条もまた、前述した畳表
用経糸としての物性値を十分に満足するものでは
ない。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 そこで、本発明は、ポリビニルアルコール系合
成繊維を含有する糸条に、熱延伸を施すと共に、
繊維素反応型樹脂と硼酸又は硼砂よりなる架橋媒
介剤とを併用した樹脂で、糸条を固定することに
より、前述した畳表用経糸としての物性値を満足
する糸条が得られることを見出し、本発明に到達
したのである。なお、繊維素反応型樹脂と硼酸又
は硼砂を併用すると、ポリビニルアルコール系合
成繊維を含有する糸条の固定が良好となる理由は
定かではないが、ポリビニルアルコール分子−硼
酸又は硼砂−繊維素反応型樹脂という結合形態に
なつて、樹脂とポリビニルアルコール分子との結
合が強固になるからであると考えられる。従つ
て、ポリビニルアルコール分子−繊維素反応型樹
脂という結合形態であると、樹脂とポリビニルア
ルコール分子との結合が不十分で、ポリビニルア
ルコール系合成繊維を含有する糸条の固定が不良
となるのである。 (ニ) 問題点を解決するための手段及び作用 本発明は、ポリビニルアルコール系合成繊維を
少なくとも50％含む糸条を、切断伸度が８％以下
となるごとく、熱延伸する際又は熱延伸した後、
繊維素反応型樹脂と硼酸又は硼砂よりなる架橋媒
介剤を含む樹脂液により処理することを特徴とす
る低伸度糸条の製造方法である。 即ち、本発明の特徴とするところは、切断伸度
が８％以下の低伸度で、しかも低クリープ率の糸
条を得るため、(i)ビニロン繊維を少なくとも50％
含む糸条を、切断伸度が８％以下となるごとく熱
延伸を行うこと、次に(ii)前記熱延伸の際、又は熱
延伸後、糸条を繊維素反応型樹脂と硼酸又は硼砂
よりなる架橋媒介剤からなる樹脂液で処理するこ
とである。 本発明において、上記のごとく、糸条の素材繊
維の少なくとも50％をビニロン繊維とすることに
より、熱延伸によつて容易に低伸度の糸条が得ら
れ、又前記ビニロン繊維分子中の反応性に富む
OH基の存在により、繊維素反応型樹脂と反応し
て延伸効果が固定され、しかも樹脂液中に加えら
れた硼酸又は硼砂よりなる架橋媒介剤が、ビニロ
ン繊維と前記繊維素反応型樹脂との間に介在して
両者間を橋かけして一体化し、延伸糸条の延伸効
果の固定をより強固にすることができるものと推
定され、過度の熱延伸を行うことなく、容易に低
伸度で、しかも低クリープ率の糸条が得られるの
である。 本発明では、上述のごとく、ビニロン繊維を少
なくとも50％含む糸条を用いる。ビニロン繊維
は、ポリビニルアルコールを水に溶解し、紡糸口
金から凝固浴中に紡糸して製造されるが、凝固浴
として、(i)飽和芒硝浴を使用したもの、(ii)苛性ソ
ーダを使用したもの、(iii)上記(i)、(ii)の混合浴を使
用したもの、(iv)ポリビニルアルコール水溶液に硼
酸を添加し、アルカリ性芒硝浴中で紡糸したも
の、等のいずれでもよく、又(v)ポリビニルアルコ
ール水溶液を紡糸口金を通して空気中へ紡出し、
熱風中で脱水凝固させる、いわゆる乾式紡糸した
ものも利用することができる。これらのビニロン
繊維は、未アセタール化のもの、及びアセタール
化処理されたもののいずれでもよいが、未アセタ
ール化ビニロン繊維の方が延伸性、反応性の点か
ら、より好ましい。 ビニロン繊維はフイラメント糸又は紡績糸とし
て用いる。フイラメント糸の場合、マルチフイラ
メント送糸を用い、又ポリエステル系合成繊維、
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフイ
ン系合成繊維などの他の合成繊維フイラメントを
50％未満混紡してもよい。紡績糸の場合、トウ紡
積糸及びカツト紡積糸のいずれでもよく、又他種
繊維を50％未満混撚してもよい。混紡する繊維と
しては、綿、レーヨン繊維等が効果的であるが、
上記の各種合成繊維も用いることができる。 本発明では、上記ビニロン繊維を50％以上含む
糸条を切断伸度が８％以下となるごとく熱延伸を
行う。熱延伸率は、延伸後の糸条の切断伸度が、
上記のごとく８％以下となる範囲で適宜選択すれ
ばよく、糸質にもよるが１〜30％の範囲が適当で
あり、通常３〜15％程度で十分である。熱延伸温
度は100℃〜300℃間で適宜選択できるが、高温の
方がより低伸度の糸条を得やすく、通常150℃〜
250℃で実施する。熱延伸後熱固定を行つてもよ
いが必ずしも必要ではなく、樹脂液処理で効果的
に固定することができる。 次に、本発明においては、上記の熱延伸によ
り、糸条を与えられる繊維分子の配列状態を固定
して、低伸度を保持し、クリープ率を低下させる
ため、熱延伸に際し、又は熱延伸後に糸条を樹脂
液で処理する。用いる樹脂は、繊維素反応型で、
尿素系、メラミン系、グリオキザール系、トリア
ジン系、ウロン系及びこれらの変性型等である。
又これらの樹脂を混合して用いてもよい。ビニロ
ン繊維は、上記の繊維素反応型樹脂と反応性を有
し、これらの樹脂だけで、ある程度繊維分子間の
架橋剤として機能するものの、本発明の目的とす
る熱延伸効果の固定のためには、なお不十分であ
り、架橋媒介剤を添加使用する必要がある。架橋
媒介剤は、ビニロン繊維と繊維素反応型樹脂との
間に介在して両者間を橋かけ反応するものと考え
られ、樹脂液の安定性及び処理糸条の着色等の関
係から、硼酸又は硼砂を用いる。 樹脂液組成は、繊維素反応型樹脂濃度0.5〜20
重量％で、硼酸又は硼砂よりなる架橋媒介剤は１
〜50重量％／樹脂の範囲が好ましく、１重量％／
樹脂未満では効果が不十分であり、又50重量％／
樹脂より多く用いても効果は変わらず、不経済で
あり、通常５〜30重量％／樹脂が好ましい。樹脂
液にはさらに必要量の触媒を添加し、又PHを５〜
９の範囲で、樹脂液の安定性、反応性等を勘案し
て適宜調節することが望ましい。 樹脂液による処理は、熱延伸前の糸条、又は熱
延伸後の糸条を樹脂液に浸漬し、絞つて付着量を
調整する。付着量は、固形分として0.5〜20重量
％／糸条の範囲でよく、１〜10重量％／糸条が最
も効率的である。樹脂液を付与した後、熱延伸前
の糸条の場合は、続いて通常の条件の熱延伸、即
ち上記のごとく100℃〜300℃で、１〜30％の延伸
を20〜90秒間で行い、熱延伸と樹脂処理における
キユアリングを同時に行うことができ、又熱延伸
後の糸条の場合は、予備乾燥した後、又は予備乾
燥も兼ねて、100℃〜200℃で20〜180秒間キユア
リングを行う。これらの一連の処理は緊張状態で
行う。 上記樹脂液処理を行つた糸条は、オイリング処
理することにより、平滑性、防温性を付与するこ
とができ、糸条の温度変化による影響を防止する
ことができる。この場合オイリング剤としては、
鉱物油、植物油、動物油のいずれでも用いられる
が、平滑性及び紡温性を考慮すると、鉱物油系の
シリコーンオイルが好ましく、オイリング剤の付
着量は１〜20重量％／糸条の範囲で適宜決定すれ
ばよい。又畳表用経糸及びカーペツトのパッキン
グクロス等に用いる場合には、必要に応じて防虫
剤、防黴剤等をオイリング剤と同様に処理するこ
とができる。 (ホ) 実施例 実施例 １ 常法により芒硝浴紡糸した、1.1dの未アセター
ル化ビニロン繊維トウをバーロツク紡績し、1.5
番手の紡績糸を得た。糸条物性は、強力18Kg、伸
度11％であつた。この糸条を230℃で８％熱延伸
し、樹脂液〔メラミン系樹脂SR・Ｍ−３（住友化
学工業〓）40ｇ／、樹脂触媒SR・ACX10重量
％／樹脂に、(A)硼酸５ｇ／、(B)硼酸10ｇ／を
それぞれ添加した水溶液（PH：8.0）〕に浸漬し、
絞つて付着量を調整し、100℃熱風中で20秒間予
備乾燥し、続いて200℃で45秒間キユアリングし
た。各処理は全て緊張状態で行つた。 比較例１として、樹脂液中へ硼酸を添加しない
ほかは、上記実施例と全て同様に処理した。又比
較例２として、上記実施例の樹脂液に代えてポリ
酢酸ビニル系エマルジヨン：ボンコート2830（大
日本インキ化学工業〓）を用いるほかは全く同様
に処理した。 各糸条の経日による伸度変化を測定し、処理後
３日目の各種物性を測定した。経日による伸度変
化を第１図に、各種物性値を第１表にそれぞれ示
した。 物性はJIS Ｌ−1067に準じて測定し、クリープ
率は６Kg荷重とした。又樹脂付着量はJIS Ｌ−
1047に準じて測定した。 第１表及び第１図に示すとおり、樹脂液中へ架
橋媒介剤である硼酸を添加して得られる糸条は、
経日による伸度変化が小さく、伸度の固定効果が
大きく、クリープ率も低い。繊維素反応型樹脂の
メラミン系樹脂のみの比較例１の糸条は、ポリ酢
酸ビニルエマルジヨンで処理した比較例２の

【表】 糸条に比べて、伸度の経日変化、クリープ率共に
低いものの、硼酸よりなる架橋媒介剤を用いた本
発明の実施例の糸条に比べて、可なり大きく、本
発明における繊維素反応型樹脂と硼酸よりなる架
橋媒介剤の併用による効果は、極めて顕著であ
る。 実施例 ２ 常法により芒硝浴紡糸した5dの未アセタール
化ビニロン繊維トウをパーロツク紡績し、得られ
た1.2番手の糸条（強力22.1Kg、伸度12.0％）を、
230℃で10％熱延伸し、次いで硼酸10ｇ／を含
む樹脂液（PH：8.0）に浸漬し、ローラ絞りによ
り付着量を調整した後、180℃で90秒間乾燥キユ
アリングした。樹脂として、(C)尿素ホルマリン系
樹脂ベツカミンN117T（大日本インキ化学工業
〓）50ｇ／、及び(D)グリオキザール系樹脂
SR・MS−11（住友化学工業〓）50ｇ／を用い、
それぞれ触媒SRACX10重量％／樹脂を添加し
た。 比較例３として、熱延伸率を０％とするほかは
上記実施例の(C)と全く同様に処理し、又比較例４
として樹脂を含まず、硼酸10ｇ／のみとした処
理液を用いるほかは上記実施例と全く同様に処理
した。各糸条の物性測定を実施例１と同様に行
い、第２表に示す結果を得た。 又、上記実施例の(C)の糸条と比較例３の糸条を
畳表用経糸として用いて製織した。製織時の張力
は、両者共2.5Kgとし、藺草は280本／10cmの密度
で打込んだ。その結果本発明による糸条は、畳表
の整型上何等問題なく、外観のすぐれた高級畳表
が得られたが、比較例３の糸条を用いた場合は、
得られた畳表に「しかみ」及び「たる

【表】

【表】 み」が発生した。 実施例 ３ 原糸として、(E)芒硝浴紡糸の3dの未アセター
ル化ビニロン繊維トウをパーロツク紡績した1.2
番手の糸条、及び(F)硼酸添加ポリビニルアルコー
ル水溶液をアルカリ性芒硝浴中に紡糸した3dの
未アセタール化ビニロン繊維トウをパーロツク紡
績し、得られた1.5番手の糸条を用い、それぞれ
糸条に弱い張力を掛けて樹脂液〔尿素メラミン系
樹脂SR・ULN（住友化学工業〓）50ｇ／、触
媒５ｇ／、硼酸10ｇ／、PH：8.0〕に浸漬し、
ローラ絞りで付着量を調整した後、240℃で８％
熱延伸を行つた。次いでシリコーンオイル（粘度
250cp）をローラタツチで付着させて巻取つた。
得られた糸条について、物性測定を実施例１と同
様に行つた。又寸法安定性（20℃、RH65％の室
内で、基長１ｍ、荷重0.03ｇ／ｄとして水を含浸
させ、24時間放置後の長さの変化率を求める。）
も測定した。参考例として、麻糸（麻番手1.5番）
の物性も測定した。それらの結果を第３表に示
す。 第３表の記載から明らかなごとく、本発明によ
り得られた糸条は、麻糸に比べて強力が圧倒的に
すぐれており、さらに伸度、クリープ率、寸法安
定性のいずれにおいても、同等又はそれ以上の物
性を有している。 (ヘ) 発明の効果 本発明により、従来合成繊維で見られない、低
伸度で、かつ延クリープ率の糸条が容易に得ら
れ、該糸条は、畳表用経糸として用いれば、１〜
1.5番手程度の通常の太さであつても、製織の際
の張力を３Kg以上とすることができ、しかも藺草
の打込みも280本／10cm以上にすることが可能で
あつて、畳表の整型性も極めて良好であり、麻糸
をはるかに上廻る性能を発揮し、そのほかカーペ
ツトパツキングクロス用、縫糸用等としても極め
て有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明により得られる糸条の経日に
よる伸度の変化を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリビニルアルコール系合成繊維を少なくと
   も50％含む糸条を、切断伸度が８％以下となるご
   とく、熱延伸する際又は熱延伸した後、繊維素反
   応型樹脂と硼酸又は硼砂よりなる架橋媒介剤を含
   む樹脂液により処理することを特徴とする低伸度
   糸条の製造方法。