JPH0578558B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0578558B2 JPH0578558B2 JP60105600A JP10560085A JPH0578558B2 JP H0578558 B2 JPH0578558 B2 JP H0578558B2 JP 60105600 A JP60105600 A JP 60105600A JP 10560085 A JP10560085 A JP 10560085A JP H0578558 B2 JPH0578558 B2 JP H0578558B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic acid
- compound
- compound represented
- acrylate
- chemical formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Ａ 産業上の利用分野
本発明は（）式で表わされる新規なアクリレ
ート化合物およびその製法に関するものである。
ート化合物およびその製法に関するものである。
【化】
（）式で表わされるアクリレート化合物は、
熱、紫外線、イオン化放射線、ラジカル重合開始
剤の存在下で容易に単独重合または他の不飽和基
含有化合物と共重合を行なうことができる。 Ｂ 従来の技術 従来より各種のアクリル酸エステル類が知られ
ている。例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の単官
能モノマーおよびトリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト等の多官能モノマーが一般的に知られている。
単官能モノマーのうち２−ヒドロキシアルキルア
クリレート類としては、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト等が知られている。 上記の２−ヒドロキシプロピルアクリレート類
の製造法としては、特公昭44−31472、特公昭45
−1465、特公昭45−15988、特公昭45−40069、特
開昭47−28081、特開昭47−28082、特開昭48−
28599に記載されたごとく、エポキシ化合物とア
クリル酸を触媒のもとに反応させる方法が公知で
あるが、本発明の如くスピロ環をβ−ヒドロキシ
アルキルアクリレートに導入したものおよびその
製造方法は未だ知られていない。 他方、ジエポキサイド化合物を原料にしてジア
クリレートを製造する方法としては、米国特許第
3770602に記載された方法が知られている。これ
はアクリル酸とアクリル酸またはそれ以外のカル
ボン酸との酸無水物を触媒の存在下で、ジエポキ
シ化合物と反応させて１分子中にアクリロイル基
を２つまたはそれ以上含むテトラエステル化合物
を得るものである。しかし、ここで用いられてい
るアクリル酸とカルボン酸との無水物は高価であ
り、経済的見地からすればその架橋剤、樹脂改質
剤としての実用性は乏しい。 Ｃ 問題を解決するための手段、作用および効果 これに対し、本発明ではアクリル酸またはアク
リル酸エステルを原料としてジアクリレートを製
造するもので、これらはすべて工業用原料として
容易にかつ安価に入手し得るものである。 しかも、ここで得られた化合物は水酸基を持つ
ため溶解性に優れ、またスピロ構造のために可撓
性に優れた樹脂硬化物を与える。 従つて本発明のアクリレート化合物、インキ、
塗料、接着剤、被覆剤、成形用樹脂の原料あるい
は改質剤として有用である他、水酸基を反応サイ
トとして利用することにより有機合成用反応中間
体としても使用できる。 本発明の包含するものは（）式で表わされる
新規な３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−
（２（または３）−アクリロイルオキシ−３（または
２）−ヒドロキシプロポキシ）エチル］−２，４，
８，10−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンおよびその製法に関するものである。化学式
（）で表わされる新規化合物は（）式で表わ
されるスピログリコールジグリシジルエーテルを
出発原料としている。
熱、紫外線、イオン化放射線、ラジカル重合開始
剤の存在下で容易に単独重合または他の不飽和基
含有化合物と共重合を行なうことができる。 Ｂ 従来の技術 従来より各種のアクリル酸エステル類が知られ
ている。例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の単官
能モノマーおよびトリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト等の多官能モノマーが一般的に知られている。
単官能モノマーのうち２−ヒドロキシアルキルア
クリレート類としては、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト等が知られている。 上記の２−ヒドロキシプロピルアクリレート類
の製造法としては、特公昭44−31472、特公昭45
−1465、特公昭45−15988、特公昭45−40069、特
開昭47−28081、特開昭47−28082、特開昭48−
28599に記載されたごとく、エポキシ化合物とア
クリル酸を触媒のもとに反応させる方法が公知で
あるが、本発明の如くスピロ環をβ−ヒドロキシ
アルキルアクリレートに導入したものおよびその
製造方法は未だ知られていない。 他方、ジエポキサイド化合物を原料にしてジア
クリレートを製造する方法としては、米国特許第
3770602に記載された方法が知られている。これ
はアクリル酸とアクリル酸またはそれ以外のカル
ボン酸との酸無水物を触媒の存在下で、ジエポキ
シ化合物と反応させて１分子中にアクリロイル基
を２つまたはそれ以上含むテトラエステル化合物
を得るものである。しかし、ここで用いられてい
るアクリル酸とカルボン酸との無水物は高価であ
り、経済的見地からすればその架橋剤、樹脂改質
剤としての実用性は乏しい。 Ｃ 問題を解決するための手段、作用および効果 これに対し、本発明ではアクリル酸またはアク
リル酸エステルを原料としてジアクリレートを製
造するもので、これらはすべて工業用原料として
容易にかつ安価に入手し得るものである。 しかも、ここで得られた化合物は水酸基を持つ
ため溶解性に優れ、またスピロ構造のために可撓
性に優れた樹脂硬化物を与える。 従つて本発明のアクリレート化合物、インキ、
塗料、接着剤、被覆剤、成形用樹脂の原料あるい
は改質剤として有用である他、水酸基を反応サイ
トとして利用することにより有機合成用反応中間
体としても使用できる。 本発明の包含するものは（）式で表わされる
新規な３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−
（２（または３）−アクリロイルオキシ−３（または
２）−ヒドロキシプロポキシ）エチル］−２，４，
８，10−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンおよびその製法に関するものである。化学式
（）で表わされる新規化合物は（）式で表わ
されるスピログリコールジグリシジルエーテルを
出発原料としている。
【化】
（）式で表わされる化合物に対し、エポキシ
化合物のヒドロキシエステル化触媒として周知の
触媒、すなわち、２−メチルイミダゾールなどの
イミダゾール類、テトラメチルアンモニウムクロ
ライドのような４級アンモニウム塩、ベンジルジ
メチルアミン、トリブチルアミンなどの３級アミ
ン類、あるいはジベチルスズジラウレートのよう
なラウリン酸エステル等の存在下でアクリル酸と
反応させることにより（）式で表わされる化合
物が合成される。反応温度は、反応時間の短縮と
重合防止の点から75〜120℃で行なわれるのが有
利である。アクリル酸の熱重合を防止するために
重合禁止剤を添加する。このような重合禁止剤に
は、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフエノール、
２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフエノール、
３−ヒドロキシチオフエノール、α−ニトロソ−
β−ナフトール、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ
ヒドロキシ−ｐ−キノン、銅塩等が挙げられる。 Ｄ 実施例 以下本発明を実施例によつて説明する。 スピログリコールジグリシジルエーテル104ｇ、
アクリル酸36ｇ、ｐ−メトキシフエノール0.5ｇ、
トリエチルベンジルアンモニウムクロライド0.2
ｇをベンゼン200mlに溶解させたものを撹拌下に
還流させ、６時間反応させた後冷却した。反応混
合物を炭酸ナトリウム飽和水溶液で中和した後、
飽和食塩水でアルカリ性を示さなくなるまで洗浄
した。ベンゼンを減圧下に留去したところ淡黄色
の液体化合物（）124ｇが得られた。 実施例で得られた液体化合物（）は低い臭気
を有し、下記の性質を有する。 ●赤外吸収スペクトル（液膜、cm-1） 3460（OH基の伸縮振動） 2980−2880（CH伸縮振動） 1730（アクリル酸エステルのＣ＝Ｏ伸縮振動） 1630、1620（アクリル酸エステルのCH2＝CH−
伸縮振動） 1405（アクリル酸エステルのCH2＝CH−面内変
角振動） 1180（アクリル酸エステルのＣ−Ｏ−伸縮振動） 1095（スピロ環のＣ−Ｏ−伸縮振動） ●核磁気共鳴スペクトル （13C−NMR、22.5MHz、CDCl3）、δ（ppm）
化合物のヒドロキシエステル化触媒として周知の
触媒、すなわち、２−メチルイミダゾールなどの
イミダゾール類、テトラメチルアンモニウムクロ
ライドのような４級アンモニウム塩、ベンジルジ
メチルアミン、トリブチルアミンなどの３級アミ
ン類、あるいはジベチルスズジラウレートのよう
なラウリン酸エステル等の存在下でアクリル酸と
反応させることにより（）式で表わされる化合
物が合成される。反応温度は、反応時間の短縮と
重合防止の点から75〜120℃で行なわれるのが有
利である。アクリル酸の熱重合を防止するために
重合禁止剤を添加する。このような重合禁止剤に
は、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフエノール、
２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフエノール、
３−ヒドロキシチオフエノール、α−ニトロソ−
β−ナフトール、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ
ヒドロキシ−ｐ−キノン、銅塩等が挙げられる。 Ｄ 実施例 以下本発明を実施例によつて説明する。 スピログリコールジグリシジルエーテル104ｇ、
アクリル酸36ｇ、ｐ−メトキシフエノール0.5ｇ、
トリエチルベンジルアンモニウムクロライド0.2
ｇをベンゼン200mlに溶解させたものを撹拌下に
還流させ、６時間反応させた後冷却した。反応混
合物を炭酸ナトリウム飽和水溶液で中和した後、
飽和食塩水でアルカリ性を示さなくなるまで洗浄
した。ベンゼンを減圧下に留去したところ淡黄色
の液体化合物（）124ｇが得られた。 実施例で得られた液体化合物（）は低い臭気
を有し、下記の性質を有する。 ●赤外吸収スペクトル（液膜、cm-1） 3460（OH基の伸縮振動） 2980−2880（CH伸縮振動） 1730（アクリル酸エステルのＣ＝Ｏ伸縮振動） 1630、1620（アクリル酸エステルのCH2＝CH−
伸縮振動） 1405（アクリル酸エステルのCH2＝CH−面内変
角振動） 1180（アクリル酸エステルのＣ−Ｏ−伸縮振動） 1095（スピロ環のＣ−Ｏ−伸縮振動） ●核磁気共鳴スペクトル （13C−NMR、22.5MHz、CDCl3）、δ（ppm）
【化】
ａ：131.0 ｇ：69.7
ｂ：127.8 ｈ：19.4
ｃ：165.8 ｉ：39.0
ｄ：79.1 ｊ：104.7
ｅ：71.6 ｋ：70.2
ｆ：71.2 ｌ：32.2
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の化学式（）で表わされるアクリレー
ト化合物。 【化】 ２ スピログリコールジグリシジルエーテルにア
クリル酸またはアクリル酸エステルを反応させる
ことを特徴とする下記化学式（）で表わされる
アクリレート化合物の製造法。 【化】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60105600A JPS61263981A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60105600A JPS61263981A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61263981A JPS61263981A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0578558B2 true JPH0578558B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=14411987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60105600A Granted JPS61263981A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61263981A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2989107B1 (en) * | 2013-04-22 | 2018-03-07 | Perstorp Ab | Acrylic compund with tetraoxaspiro backbone for radiation curable compositions |
-
1985
- 1985-05-17 JP JP60105600A patent/JPS61263981A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61263981A (ja) | 1986-11-21 |
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