JPH0629277B2 - アクリレ−ト化合物およびその製造法 - Google Patents
アクリレ−ト化合物およびその製造法Info
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- JPH0629277B2 JPH0629277B2 JP22159985A JP22159985A JPH0629277B2 JP H0629277 B2 JPH0629277 B2 JP H0629277B2 JP 22159985 A JP22159985 A JP 22159985A JP 22159985 A JP22159985 A JP 22159985A JP H0629277 B2 JPH0629277 B2 JP H0629277B2
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Description
【発明の詳細な説明】 Ａ．産業上の利用分野 本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる新規な（メ
タ）アクリレート化合物およびその製造法に関するもの
である。
タ）アクリレート化合物およびその製造法に関するもの
である。
（式中、ＲはＨまたはCH3を表わす） （Ｉ）式で表わされる化合物は、熱、紫外線、イオン化
放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容易に単独重合
または他の不飽和基含有化合物と共重合を行なうことが
できる。
放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容易に単独重合
または他の不飽和基含有化合物と共重合を行なうことが
できる。
Ｂ．従来の技術 従来より各種のアクリル酸エステル類が知られている。
例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸2-エチルヘキシル等の単官能モノマーおよびトリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート等の多官能モノマーが一般的に知られてい
る。
例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸2-エチルヘキシル等の単官能モノマーおよびトリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート等の多官能モノマーが一般的に知られてい
る。
Ｃ．発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記のうち多官能モノマーは、印刷イン
キおよび塗料に用いた場合には、硬化後の未反応モノマ
ーの臭気がはなはだしく問題となる。また多官能モノマ
ーは、塗料および印刷インキの希釈剤として用いる場合
には、樹脂に対して多量に使用する必要があり、したが
って樹脂のもつ特性が失われるという欠点を有してい
る。
キおよび塗料に用いた場合には、硬化後の未反応モノマ
ーの臭気がはなはだしく問題となる。また多官能モノマ
ーは、塗料および印刷インキの希釈剤として用いる場合
には、樹脂に対して多量に使用する必要があり、したが
って樹脂のもつ特性が失われるという欠点を有してい
る。
Ｄ．問題点を解決するための手段、作用および効果 本発明者らは、鋭意研究の結果、低粘度かつ低臭気で広
範囲にわたる樹脂への溶解性を有する新規な（メタ）ア
クリル酸エステルを得るに至った。このものは、イン
キ、塗料、接着剤、被覆剤、成型用樹脂の原料あるいは
改質剤として有用である。
範囲にわたる樹脂への溶解性を有する新規な（メタ）ア
クリル酸エステルを得るに至った。このものは、イン
キ、塗料、接着剤、被覆剤、成型用樹脂の原料あるいは
改質剤として有用である。
本発明の化合物（Ｉ）は、例えば以下の方法で製造する
ことができる。
ことができる。
ジシクロペンタジエンとエチレングリコールを硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素等の酸性触媒下
に100〜120℃で５〜８時間反応させるとジシクロペンタ
ジエンのエチレングリコール付加物が得られる。この付
加物を（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸誘
導体とエステル化することによってジシクロペンテニル
オキシエチル（メタ）アクリレートを得ることができ
る。
−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素等の酸性触媒下
に100〜120℃で５〜８時間反応させるとジシクロペンタ
ジエンのエチレングリコール付加物が得られる。この付
加物を（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸誘
導体とエステル化することによってジシクロペンテニル
オキシエチル（メタ）アクリレートを得ることができ
る。
（メタ）アクリル酸を用いてエステル化を行なう場合に
は、触媒として硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸性
触媒を用いるとよい。また反応工程で用いる重合禁止剤
としてはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、塩化第１銅などのアルカリ水溶液による洗浄で
容易に除去できるものが望ましい。
は、触媒として硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸性
触媒を用いるとよい。また反応工程で用いる重合禁止剤
としてはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、塩化第１銅などのアルカリ水溶液による洗浄で
容易に除去できるものが望ましい。
エステル化反応によって生成する水を系外へ取り出すた
めに用いる共沸溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン、n-ヘキサン、メチルイソブチルケトン等の水と共
沸混合物をつくり、実質的にには水と互いに混合しない
有機溶媒の単独または混合物が使用し得る。
めに用いる共沸溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン、n-ヘキサン、メチルイソブチルケトン等の水と共
沸混合物をつくり、実質的にには水と互いに混合しない
有機溶媒の単独または混合物が使用し得る。
また（メタ）アクリル酸誘導体例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸n-プロピル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物を用いて、エステル交換反応によってジシクロ
ペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートを製造す
ることも可能である。
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸n-プロピル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物を用いて、エステル交換反応によってジシクロ
ペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートを製造す
ることも可能である。
この場合における重合禁止剤としてはエステル交換反応
の触媒として硫酸あるいはパラトルエンスルホン酸を用
いる場合にはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル等を使用するが、金属ナトリウム、ナトリウ
ムアルコラートなどアルカリ性の触媒を用いるときに
は、アルカリ性の重合禁止剤例えばパラフェニレンジア
ミン、フェニル−β−ナフチルアミンが使用される。生
成する当該低級アルコールを一部の（メタ）アクリル酸
エステル化合物と共に系外へ取り出すことによってエス
テル交換反応は促進される。
の触媒として硫酸あるいはパラトルエンスルホン酸を用
いる場合にはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル等を使用するが、金属ナトリウム、ナトリウ
ムアルコラートなどアルカリ性の触媒を用いるときに
は、アルカリ性の重合禁止剤例えばパラフェニレンジア
ミン、フェニル−β−ナフチルアミンが使用される。生
成する当該低級アルコールを一部の（メタ）アクリル酸
エステル化合物と共に系外へ取り出すことによってエス
テル交換反応は促進される。
このようにして、得られたジシクロペンテニルオキシエ
チル（メタ）アクリレートをギ酸、酢酸、プロピオン
酸、ブチル酸、コハク酸、アジピン酸、安息香酸等と過
酸化水素を用いて調製した有機過酸によってエポキシ化
を行なうと化合物（Ｉ）が得られる。
チル（メタ）アクリレートをギ酸、酢酸、プロピオン
酸、ブチル酸、コハク酸、アジピン酸、安息香酸等と過
酸化水素を用いて調製した有機過酸によってエポキシ化
を行なうと化合物（Ｉ）が得られる。
ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート
と有機過酸の配合比は、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレートに対して、0.2〜２倍モル好ま
しくは、0.5〜１倍モルである。
と有機過酸の配合比は、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレートに対して、0.2〜２倍モル好ま
しくは、0.5〜１倍モルである。
エポキシ化反応において、重合禁止剤としてハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、t-ブチルカ
テコール、β−ナフトール等を100〜1,000ppm添加する
のがよい。
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、t-ブチルカ
テコール、β−ナフトール等を100〜1,000ppm添加する
のがよい。
Ｅ．実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。
〔実施例１〕 ジシクロペンテニルオキシエタノールの製造 エチレングリコール124ｇ、三フッ化ホウ素エチルエー
テルコンプレックス5.7ｇを反応容器に仕込み、100℃に
昇温し、同温を保ちながらジシクロペンタジエン132ｇ
を５時間かけて滴下した。滴下終了後２時間反応を続け
てジシクロペンタジエンを消失させた。反応物を室温ま
で冷却し、１５Ｎのアンモニア水溶液2.7ｍをゆっく
り添加して三フッ化ホウ素エチルエーテルコンプレック
スの中和を行なった。得られた反応物をn-ヘキサンに抽
出して水洗を行なった後ロータリーエバポレーターでn-
ヘキサン除去してジシクロペンテニルオキシエタノール
169ｇを得た。
テルコンプレックス5.7ｇを反応容器に仕込み、100℃に
昇温し、同温を保ちながらジシクロペンタジエン132ｇ
を５時間かけて滴下した。滴下終了後２時間反応を続け
てジシクロペンタジエンを消失させた。反応物を室温ま
で冷却し、１５Ｎのアンモニア水溶液2.7ｍをゆっく
り添加して三フッ化ホウ素エチルエーテルコンプレック
スの中和を行なった。得られた反応物をn-ヘキサンに抽
出して水洗を行なった後ロータリーエバポレーターでn-
ヘキサン除去してジシクロペンテニルオキシエタノール
169ｇを得た。
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートの製造 このようにして得られたジシクロペンテニルオキシエタ
ノール194ｇとアクリル酸79.2ｇ、触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸2.7ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノ
ンモノメチルエーテル0.8ｇおよびトルエン200ｍを還
流冷却器、水分離器、撹拌器を備えた反応容器に仕込
み、撹拌しながらトルエン還流温度で５時間加熱した。
留出したトルエン−水留分は水分離器において水分を分
離した後、トルエンは連続的に反応器へ返却した。水が
留出しなくなるまで反応を続けた。この間に得られた水
は１８ｇであった。反応後室温まで冷却し、飽和炭酸ナ
トリウム水溶液500ｍで２回洗浄し、ついで飽和食塩
水によってアクリル性を示さなくなるまで洗浄を繰返し
た。このものに1,1′−ビ−2-ナフトール2.5ｇを加え、
減圧蒸留を行なって、沸点が132〜135℃／１mmHgの留分
であるジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート17
1ｇを得た。
ノール194ｇとアクリル酸79.2ｇ、触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸2.7ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノ
ンモノメチルエーテル0.8ｇおよびトルエン200ｍを還
流冷却器、水分離器、撹拌器を備えた反応容器に仕込
み、撹拌しながらトルエン還流温度で５時間加熱した。
留出したトルエン−水留分は水分離器において水分を分
離した後、トルエンは連続的に反応器へ返却した。水が
留出しなくなるまで反応を続けた。この間に得られた水
は１８ｇであった。反応後室温まで冷却し、飽和炭酸ナ
トリウム水溶液500ｍで２回洗浄し、ついで飽和食塩
水によってアクリル性を示さなくなるまで洗浄を繰返し
た。このものに1,1′−ビ−2-ナフトール2.5ｇを加え、
減圧蒸留を行なって、沸点が132〜135℃／１mmHgの留分
であるジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート17
1ｇを得た。
エポキシジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
トの製造 このようにして得られたジシクロペンテニルオキシエチ
ルアクリレート248ｇと酢酸１２ｇ、３５％過酸化水素
水５８ｇを反応容器に仕込み６０℃で２時間反応した。
反応後、室温まで冷却し、酸性を示さなくなるまで飽和
食塩水で洗浄を繰返した。このものに1,1′−ビ−2-ナ
フトール３ｇを加え、減圧蒸留を行なって沸点が132〜1
35℃／１mmHgの留分である未反応のジシクロペンテニル
オキシエチルアクリレート122ｇと沸点が、135〜140℃
／１mmHgの留分である化合物（Ｉ）中のエポキシジシク
ロペンテニルオキシエチルアクリレート121ｇを得た。
このものの赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペク
トルをそれぞれ表１および表２に示す。
トの製造 このようにして得られたジシクロペンテニルオキシエチ
ルアクリレート248ｇと酢酸１２ｇ、３５％過酸化水素
水５８ｇを反応容器に仕込み６０℃で２時間反応した。
反応後、室温まで冷却し、酸性を示さなくなるまで飽和
食塩水で洗浄を繰返した。このものに1,1′−ビ−2-ナ
フトール３ｇを加え、減圧蒸留を行なって沸点が132〜1
35℃／１mmHgの留分である未反応のジシクロペンテニル
オキシエチルアクリレート122ｇと沸点が、135〜140℃
／１mmHgの留分である化合物（Ｉ）中のエポキシジシク
ロペンテニルオキシエチルアクリレート121ｇを得た。
このものの赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペク
トルをそれぞれ表１および表２に示す。
〔実施例２〕 実施例１のジシクロペンテニルオキシエタノールの製
造で得られたジシクロペンテニルオキシエタノール194
ｇとアクリル酸メチル258ｇ、触媒としてテトラブチル
チタネート１０ｇ、重合禁止剤としてフェノチアジン0.
3ｇを分留頭を備えたヴィグリュー型冷却管、底部より
窒素ガスを吹き込めるように毛細管をつけた反応容器に
仕込み、留出液が毎分数滴留出するように還流を続け
る。
造で得られたジシクロペンテニルオキシエタノール194
ｇとアクリル酸メチル258ｇ、触媒としてテトラブチル
チタネート１０ｇ、重合禁止剤としてフェノチアジン0.
3ｇを分留頭を備えたヴィグリュー型冷却管、底部より
窒素ガスを吹き込めるように毛細管をつけた反応容器に
仕込み、留出液が毎分数滴留出するように還流を続け
る。
８時間反応後、反応液の減圧蒸留を行なって沸点が132
〜135℃／１mmHgの留分であるジシクロペンテニルオキ
シエチルアクリレート164ｇを得た。
〜135℃／１mmHgの留分であるジシクロペンテニルオキ
シエチルアクリレート164ｇを得た。
以下、実施例１のエポキシジシクロペンテニルオキシ
エチルアクリレートの製造と同様にして化合物（Ｉ）中
のエポキシジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
トを得た。
エチルアクリレートの製造と同様にして化合物（Ｉ）中
のエポキシジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
トを得た。
〔実施例３〕 アクリル酸72.9ｇをメタアクリル酸94.6ｇとする以外
は、実施例１のジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレートの製造と同様にして沸点が133〜138℃／１mmHg
の留分であるジシクロペンテニルオキシエチルメタアク
リレート173ｇを得た。
は、実施例１のジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレートの製造と同様にして沸点が133〜138℃／１mmHg
の留分であるジシクロペンテニルオキシエチルメタアク
リレート173ｇを得た。
このようにして得られたジシクロペンテニルオキシエチ
ルメタアクリレート262ｇを実施例１のエポキシジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレートの製造と同様
にして、沸点が135〜140℃／１mmHgの留分である化合物
（Ｉ）中のエポキシジシクロペンテニルオキシエチルメ
タアクリレート142ｇを得た。このものの赤外吸収スペ
クトルおよび核磁気共鳴スペクトルをそれぞれ表１およ
び表２に示す。
ルメタアクリレート262ｇを実施例１のエポキシジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレートの製造と同様
にして、沸点が135〜140℃／１mmHgの留分である化合物
（Ｉ）中のエポキシジシクロペンテニルオキシエチルメ
タアクリレート142ｇを得た。このものの赤外吸収スペ
クトルおよび核磁気共鳴スペクトルをそれぞれ表１およ
び表２に示す。
〔実施例４〕 アクリル酸メチル258ｇをメタアクリル酸メチル300ｇと
する以外は、実施例２と同様にして沸点が133〜138℃／
１mmHgの留分であるジシクロペンテニルオキシエチルメ
タアクリレート162ｇを得た。
する以外は、実施例２と同様にして沸点が133〜138℃／
１mmHgの留分であるジシクロペンテニルオキシエチルメ
タアクリレート162ｇを得た。
以下、実施例１のエポキシジシクロペンテニルオキシ
エチルアクリレートの製造と同様にして、化合物（Ｉ）
中のエポキシジシクロペンテニルオキシエチルメタアク
リレートを得た。
エチルアクリレートの製造と同様にして、化合物（Ｉ）
中のエポキシジシクロペンテニルオキシエチルメタアク
リレートを得た。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で表わされる（メタ）
アクリレート化合物。 （式中、ＲはＨまたはCH3を表わす） - 【請求項２】ジシクロペンタジエンにエチレングリコー
ルを付加させ、その付加物と（メタ）アクリル酸また
は、（メタ）アクリル酸誘導体を反応させた後、有機過
酸によりエポキシ化を行なうことを特徴とする下記の一
般式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリレート化合物の
製造法。 （式中、ＲはＨまたはCH3を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22159985A JPH0629277B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | アクリレ−ト化合物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22159985A JPH0629277B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | アクリレ−ト化合物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281378A JPS6281378A (ja) | 1987-04-14 |
| JPH0629277B2 true JPH0629277B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=16769281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22159985A Expired - Fee Related JPH0629277B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | アクリレ−ト化合物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629277B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656304B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1994-07-08 | Norsolor Sa | Procede d'epoxydation selective de composes (meth)acryliques insatures et nouveaux (meth)acrylates bifonctionnels obtenus. |
| FR2664272B3 (fr) * | 1990-07-06 | 1992-11-27 | Norsolor | Procede d'epoxydation selective de (meth)acrylates insatures, nouveaux (meth)acrylates fonctionnels obtenus et leur application a la synthese de nouveaux polymeres. |
| WO2001019888A1 (en) * | 1999-09-10 | 2001-03-22 | Sartomer Company, Inc. | Coating composition and method of coating substrates |
| JP2006117897A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-05-11 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料・接着剤用光硬化性樹脂組成物 |
| TW200617125A (en) * | 2004-09-27 | 2006-06-01 | Hitachi Chemical Co Ltd | Photocurable resin composition |
| KR101255866B1 (ko) * | 2004-11-30 | 2013-04-17 | 가부시끼가이샤 다이셀 | 지환식 에폭시(메트)아크릴레이트 및 그의 제조 방법, 및공중합체 |
| JP2006151900A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Daicel Chem Ind Ltd | 脂環式エポキシ（メタ）アクリレート及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP22159985A patent/JPH0629277B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6281378A (ja) | 1987-04-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |