JPH0578580B2 - - Google Patents
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- JPH0578580B2 JPH0578580B2 JP58146200A JP14620083A JPH0578580B2 JP H0578580 B2 JPH0578580 B2 JP H0578580B2 JP 58146200 A JP58146200 A JP 58146200A JP 14620083 A JP14620083 A JP 14620083A JP H0578580 B2 JPH0578580 B2 JP H0578580B2
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Greenhouses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は保湿性、透明性、耐摩擦強度が改良さ
れ、かつ防滴持続性にすぐれたオレフイン系樹脂
を主体とする農業用フイルムに関する。 従来、農業用ハウス、トンネルハウス等の温室
栽培に用いられる温室被覆材としてはポリ塩化ビ
ニルフイルム、ポリエチレンフイルムやエチレン
−酢酸ビニル共重合体フイルム等のポリオレフイ
ン系樹脂フイルムが主として使用されている。こ
れらのうちポリ塩化ビニルフイルムは保温性、透
明性、強靭性、耐久性等にすぐれているので近年
までこの分野で多用されてきた、しかしながら、
ポリ塩化ビニルフイルムは使用中にフイルム中に
含まれる可塑剤がフイルム表面にブリードする影
響で塵埃が吸着して光線透過性が著しく損なわれ
ハウス内の温度上昇を妨げるという欠点があると
共に使用後焼却処理をすると塩酸ガスが発生する
ため廃棄処理がむづかしいという問題がある。 さらに低温では柔軟性を失い、耐衝撃性が不良
になるので寒冷地での使用に耐えないという問題
もある。 一方、オレフイン系樹脂フイルムはフイルム中
に可塑剤を含まず、化学的構造も安定しているた
め、長期の使用中に光線透過性はほとんど変らな
いし、焼却しても有害ガスの発生がない点ではポ
リ塩化ビニルフイルムよりすぐれているが、この
フイルムはポリ塩化ビニルフイルムに比べて保温
性については劣つている。そのためオレフイン系
樹脂フイルムは前記光線透過性が持続する長所を
もちながらも、従来あまりハウス被覆用フイルム
として利用されなかつたものである。 また、オレフイン系樹脂のうちでもエチレン−
酢酸ビニル共重合体フイルムは透明性、柔軟性、
耐寒性等の利点が認められ近年農業用被覆資材と
して注目されているが、保温性がポリ塩化ビニル
に比べ劣るという上述した問題点のほかに摩擦強
度が劣るという問題もあり具体的にはパイプハウ
スのパイプ部やマイカー線押え部で被覆資材を換
気のため開閉する際の風にあおられた時に摩擦さ
れフイルムが被覆するという問題がある。 本発明者らは、上述のようなオレフイン系樹脂
における農業用フイルムとしての問題点を除去
し、保温性、平行光線透過性、耐摩擦性にすぐれ
た農業用フイルムとして、オレフイン系樹脂の屈
折率とほぼ等しい屈折率を有するシリカを含む複
合酸化物の粉末を添加した組成物から成るフイル
ムの内外面にアイオノマー樹脂およびオレフイン
系樹脂の群から選ばれる少くとも１種の樹脂層を
設けることを特徴とする農業用複合被層フイルム
をすでに完成させた（特開昭56−84955号）。 しかしながら、農業用フイルムのそなえるべき
性能としては、透明性、保温性、耐摩擦特性にす
ぐれることとならんで、防滴性が良好であること
が要求されるが、上述のようなオレフイン系樹脂
にシリカを含む複合酸化物を添加した組成物から
成るフイルムの内外面にアイオノマー樹脂やオレ
フイン系樹脂などの樹脂層を設けた複合複層タイ
プのフイルムに対するすぐれた防滴処方は、通常
知られている方法では困難であつた。 すなわち、従来よりフイルムに防滴性を付与す
る方法としては液状の防滴剤または防滴剤を含有
する溶液を塗布する方法、あるいは防滴剤を練り
込む方法が採用されている。 塗布する方法では、ポリオレフイン系樹脂など
疎水性合成樹脂表面に防滴剤を塗布し親水性を付
与するものであるが、短期間の防滴性にはすぐれ
るものの、防滴剤が水滴によつて経時的に洗い流
され長期持続性が不充分なものしか得られていな
い。 また、防滴剤を練り込む方法においては、練り
込まれた防滴剤が樹脂表面へ移行（以下ブリード
アウトを呼ぶ）することによつて防滴性を発現さ
せるものであるが、かような防滴剤のブリードア
ウトはフイルムの製造工程あるいはフイルムの使
用中に適度に起こることが要求される。 しかし、防滴剤のブリードアウトが過度に起こ
るとフイルムにベタツキを生じたりブリード物の
白化現象によつて透明性が低下した白つぽいフイ
ルムとなるなどの問題を生じ、またブリードアウ
トの程度が低いと充分な防滴性を示さない。さら
に、使用中に適度にブリードアウトしないと防滴
剤が水滴によつて洗い流されたあとは短期間に防
滴性を失ない、長期持続性は期待できない。 いままでに、ポリオレフイン系樹脂に脂肪酸ソ
ルビタンエステルや脂肪酸グリセリンまたこれら
のエチレンオキサイド付加物などを練り込んでフ
イルム化し疎水性のポリオレフインに防滴性を付
与する方法はよく知られている。 しかしながら、これら防滴剤はブリードアウト
が著しく、フイルムにベタツキを生じたり、ブリ
ード物の白化によりフイルムの透明性を著しく阻
害するなどの問題を包含しているのが現状であ
り、未だブリードアウトが適度にコントロールさ
れた満足すべき防滴処方が得られていない。 さらに、上述のような複合複層フイルムにおい
ては、添加した防滴剤がシリカを含む複合酸化物
によつて吸着されたり、内外面に設けた樹脂層と
中間に設けた複合酸化物を添加した樹脂層よりな
る複層構造の影響などによつて、防滴剤のブリー
ドアウトの挙動は単一のフイルムのそれからは予
測できない複雑な挙動を示すため、防滴剤添加に
よるブリード白化抑制とすぐれた防滴持続性を両
立させ得る防滴処方を見い出すことは相当困難な
ものであつた。 本発明はこれらの問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、特定のポリオレフイン系樹脂層に特定
の非イオン性界面活性剤を組み合わせて練り込み
添加することにより、フイルム表面への適度なブ
リードアウトと長期持続性にすぐれた防滴性を与
え、かつ驚くべきことにブリードアウトによつて
たいていの防滴剤が白化するというブリード白化
現象を抑制しうるということを見い出し、本発明
に到達したものである。 すなわち、本発明は、オレフイン系樹脂(A)100
重量部に対し、SiO2と周期律表，および
族に属する金属元素の酸化物から選ばれる金属酸
化物１種もしくは２種以上からなる複合酸化物(B)
２〜25重量部および界面活性剤を配合してなる組
成物であつて、該オレフイン系樹脂の屈折率nAと
該複合酸化物の屈折率nBの比nA／nBが0.99以上
1.02以下の範囲である組成物を製膜してなるオレ
フイン系樹脂フイルム単独またはこれを１構成要
素とし、その内外面にアイオノマー樹脂(C)および
オレフイン系樹脂(D)の群から選ばれる少なくとも
１種の樹脂に界面活性剤を配合してなる組成物の
層が設けられた積層フイルムにおいて、上記界面
活性剤が、12〜22個の炭素原子を有するヒドロキ
シ脂肪酸のソルビタン−グリセリン混合ポリオー
ルエステルと12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸
のソルビタンエステル、同グリセリンエステルま
たは、それらに0.5〜５モルのエチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイドを付加した付加物
の１種または２種以上の混合物よりなり、その含
量が各組成物中0.5〜５重量％である可視光線に
対しては実質的に透明で、赤外線に対しては実質
的に不透明となるように構成された防滴持続性に
すぐれた農業用フイルムに関する。 以下本発明をさらに詳細に説明する。 本発明において中間層に使用されるオレフイン
系樹脂としては、α−オレフインの単独重合体、
α−オレフインを主成分とする異種単量体との共
重合体であり、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−
ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
これらのうち、密度が0.910〜0.985の低密度ポリ
エチレンやエチレン−α−オレフイン共重合体お
よび酢酸ビニル含有量が80重量％以下のエチレン
−酢酸ビニル共重合体が透明性や耐候性の価格の
点から農業用フイルムとして好ましい。 さらに酢酸ビニル含有量が５重量％以上25重量
％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体はこれら
のうちでも特に透明性、柔軟性、耐候性等の点で
より好ましい。 本発明において内外層に使用されるオレフイン
系樹脂も上述した中間層に使用されるオレフイン
系樹脂と同じ範ちゆうに属するが、これらのうち
でも特に耐摩擦特性の良好な樹脂が好ましい。本
発明者らが鋭意検討した知見によると、ハウス被
覆資材はハウス骨材（例えば鉄パイプ、竹等）及
び骨材間のフイルムを安定させる目的で使用され
る押えひも（通常マイカー線と呼ばれる）等の部
分で換気のための裾の開閉や風によるフイルムの
振動等により摩擦され摩擦による樹脂の発熱及び
摩耗さらには太陽光によるフイルムの加熱も加わ
つて劣化し破損に至るのである。従つて、内外層
に使用されるオレフイン系樹脂としては耐熱性、
耐摩耗性が良好で摩擦発熱の少ないものが好まし
く、例えばポリエチレンの場合、密度が0.910
ｇ／cm2以上0.985ｇ／cm2以下でメルトインデツク
スが0.1ｇ／10分以上４ｇ／10分以下のポリエチ
レンもしくはエチレン−αオレフイン共重合体が
好ましい。密度が0..910ｇ／cm2以下では耐熱性の
点で好ましくなく、密度が0.935ｇ／cm2以上では
透明性の点で好ましくなく、メルトインデツクス
が0.1ｇ／10分以下では加工性の点で好ましくな
く４ｇ／10分以上では摩擦特性や強度の点で好ま
しくない。これらポリエチレンの製造法には特に
限定はないが、高圧法ポリエチレンよりは中低圧
法で製造されるエチレン−αオレフイン共重合体
の方が耐熱性、耐久性の点で好ましい。 また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合、
酢酸ビニル含有量が20重量％以下、より好ましく
は10重量％以下でメルトインデツクスが0.1ｇ／
10分以上３ｇ／10分、より好ましくは0.1ｇ／10
分以上1.5ｇ／10分以下のものが好ましい。酢酸
ビニル含有量が20重量％以上では耐熱性の点で好
ましくなく、メルトインデツクスが0.1ｇ／10分
以下では加工性の点で、３ｇ／10分以上では摩擦
特性や強度の点で好ましくない。 また、エチレン−アクリル酸共重合体の場合、
アクリル酸含有量30重量％以下、より好ましくは
25重量％以下のものが好ましい。 本発明において内外層に使用されるアイオノマ
ー樹脂はα−オレフインとα，β−不飽和カルボ
ン酸共重合体の金属イオン架橋構造を有する樹脂
で、通常α−オレフインとしてエチレンを、α，
β−不飽和カルボン酸としてはメタアクリル酸を
用い、メタアクリル酸の割合が１〜５モル％の共
重合体で、金属イオンとしては、Na+，Zn++を
用いたものが例えばデユポン社より商品名サーリ
ンとして販売されているものである。本発明に好
ましく使用されるものは密度が0.935ｇ／cm2以上
0.975ｇ／cm2以下、メルトインデツクス0.5ｇ／10
分以上７ｇ／10分以下のものが好ましく、金属イ
オンはNa+，Zn++タイプのものが好ましい。 上述した樹脂群のうち特にアイオノマー樹脂、
エチレン−アクリル酸共重合体が耐摩擦特性が特
にすぐれ本発明に好適である。 本発明において使用されるSiO2と周期律表，
，族に属する金属元素の酸化物から選ばれる
金属酸化物１種もしくは２種以上とから成る複合
酸化物とは、一般式 （SiO2）x，（M〓O〓）y，nH2O や （SiO2）x，（M〓O〓）y，（R〓O〓）z，nH2O 等で表わされ、ここでＭ，Ｒは周期律表，，
族に属する金属元素を表わし、α，γは整数１
もしくは２を表わし、β，δは整数１もしくは２
もしくは３を表わし、ｎは零もしくは正の数を表
わし、ｘ，ｙ，ｚは本発明の主旨に従つて、該複
合酸化物の屈折率がオレフイン系樹脂の屈折率と
可及的近接しうるような値になるように決定され
る正の数を表わす。さらに本発明の主旨を損なわ
ない限り （SiO2）x，（M1〓O〓）Y1，（M2〓O〓）y2………（Mn/
a
O〓）yn，nH2Oの一般式を有するものでもよく、
さらには少量の他の金属酸化物等の不純物を含ん
でもよい。 上述したような金属元素の例としては例えば
Ｂ，Be，Mg，Ca，Ba，Al，Zn，Ti，Zr，Pb，
Sn等が挙げられる。 これらのうち特にAl，Ti，Mg，Ca等が屈折
率コントロールや価格の点から好ましい。 一般に本発明で使用するオレフイン系樹脂の屈
折率は1.48〜1.52の間にあるが、この屈折率に可
及的等しい屈折率を与える該複合酸化物の組成を
例示すると、例えばアルミニウムシリケートの場
合は一般式 （SiO2）x・（Al2O2）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.05≦ｙ／ｘ≦１より好ましくは 0.1≦ｙ／ｘ≦0.43 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 またチタニウムシリケートの場合には、一般式 （SiO2）x（TiO2）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.01≦ｙ／ｘ≦0.34より好ましくは 0.05≦ｙ／ｘ≦0.18 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 また、マグネシウムシリケートの場合には、一
般式 （SiO2）x・（MgO）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.075≦ｙ／ｘ≦0.5 より好ましくは0.1≦ｙ／ｘ≦0.33 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 また、カルシウムシリケートの場合には一般式 （SiO2）x・（CaO）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.05≦ｙ／ｘ≦0.35 より好ましくは0.08≦ｙ／ｘ≦0.21 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 これらの例示は限定的な意味をもつものではな
く、例えば不純物を少量含むような複合酸化物を
も包含するものである。 具体的には本発明の実施に当つて使用するオレ
フイン系樹脂の屈折率を25℃、相対湿度65％の条
件下でＤ（Na）線を用いて測定したnAに対してシ
リカを含む複合酸化物の屈折率nBが0.99≦nA／nB
≦1.02より好ましくは0.995≦nA／nB≦1.01の範囲
に入るように該シリカを含む複合酸化物の組成を
決定する。 nA／nB比が上述の範囲をはずれると得られるフ
イルムの平行光線透過率が低下するので好ましく
ない。 またこれらのシリカを含む複合酸化物において
無水の複合酸化物は加工性の点から含水複合酸化
物ゲルより好ましいが、本発明の主旨である保温
性の改良効果の点からは含水複合酸化物ゲルの方
が好ましい。特に水を多量に吸着する能力を有す
るもの程好ましく、25℃、相対湿度65％での吸着
水分が10重量％以上より好ましくは20重量％以上
を有するものが特に好ましい。これは、シリカを
含む複合酸化物そのものの赤外線不透過能に加え
て水のもつ赤外線不透過能の相乗効果により保湿
性改良が高められるものと考えられる。さらに水
吸着能力を有するものは得られるフイルムに水滴
防止効果が現出するとともに、通常農業用フイル
ムに用いられる無滴剤、湿潤剤を用いた場合には
これらが吸着され徐々に放出されるため、その効
果の持続性にすぐれるという利点も持つている。 かような理由から無水複合酸化物よりも含水複
合酸化物ゲルの方が一般には好ましいが、フイル
ム加工時のトラブル防止や、目的とする保湿性改
良レベルに応じて本発明にはいずれも使用可能で
ある。 さらにかようなシリカを含む複合酸化物は使用
に際し、細かく粉砕されていることが必要であ
り、その平均粒径が20μ以下であることが好まし
く、10μ以下であることがより好ましい。 平均粒径が該範囲を越えると得られるフイルム
の物性を低下させるので好ましくない。 また該シリカを含む複合酸化物のオレフイン系
樹脂への配合割合は使用する複合酸化物の種類に
よつて異なるが一般にオレフイン系樹脂100重量
部に対し２〜25重量部が好ましく、３〜15重量部
がより好ましい。 該配合物の配合量が２重量部未満では得られる
フイルムの保湿性の改良効果があまり認められ
ず、また配合量が25重量部を越えると得られるフ
イルムの強度が低下するので好ましくない。 本発明において用いる防滴剤は12〜22個の炭素
原子を有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−グ
リセリン混合ポリオールエステルと12〜22個の炭
素原子を有する脂肪酸のソルビタンエステル、同
グリセリンエステルまたはそれらに0.5〜５モル
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ド付加物の１種または２種以上の混合物を用い
る。 12〜22個の炭素原子を有するヒドロキシ脂肪酸
のソルビタン−グリセリン混合ポリオールエステ
ルはそのもの単品をポリオレフイン樹脂に添加し
てもほとんど防滴性が発現されないもので、その
製造は、ソルビタンおよびグリセリン混合物中に
ヒドロキシ脂肪酸を用いて、一般に知られている
エステル化反応で得ることができる。 本発明の防滴剤は上記の12〜22個の炭素原子を
有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−グリセリ
ン混合ポリオールエステル（以下防滴剤Ａと称す
る）と12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸のソル
ビタンエステル、同グリセリンエステルまたはそ
れらに0.5〜５モルのエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイド付加物の１種または２種以
上（以下防滴剤Ｂと称する）を混合して用いるこ
とが特徴である。 これらの防滴剤混合物の添加量はポリオレフイ
ン樹脂に対して0.5〜５重量％であることが必要
である。0.5重量％未満であると防滴性が発現し
難く、また５重量％を越えるとポリオレフイン樹
脂への練込みが困難になるとかフイルム強度低下
を引き起す。 本発明で用いられる防滴剤Ａと防滴剤Ｂの混合
比率は重量比でＡ／Ｂ＝95／５〜５／95が好まし
く、Ａ／Ｂ＝75／30〜40／60がより好ましい。 防滴剤Ａと防滴剤Ｂの混合比率Ａ／Ｂ＝95／５
より防滴剤Ａが多くなるとフイルム面の防滴性が
発現し難く、一方、Ａ／Ｂ＝５／95より防滴剤Ａ
が少ないとフイルム表面への防滴剤のブリードア
ウトがひどくなりそれに起因してフイルムの透明
性が極端に悪化することや印刷性が不良になるな
ど好ましくない。 なお、防滴剤を添加したフイルムを農業用被覆
材に用いる場合、しばしばハウス内やトンネル内
において霧の発生がみられ、それが栽培作物に対
して病害発生の原因となつたり、早朝の日射量を
減少させるなど、霧の発生が好ましくないとの指
摘が一部の農家などから出ているが、そのような
霧発生防止をも必要とする場合には、特に防滴剤
Ａと防滴剤Ｂのなかでもエチレンオキサイド付加
物、またはプロピレンオキサイド付加物との組合
せが効果的である。 さらに本発明には必要に応じて酸化防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、抗ブロツキング剤などを適宜
使用することが可能であり、その他、必要に応じ
て帯電防止剤、顔料、無機充填剤、発泡剤、防カ
ビ剤などが使用されることはいうまでもない。 本発明の実施の方法はオレフイン系樹脂とシリ
カを含む複合酸化物粉末および防滴剤とをロール
型またはバンバリー型の混合機あるいは押出機な
どで混合もしくは混練するといつた通常の方法で
混入し、次いで例えばインフレーシヨン加工、カ
レンダー加工、Ｔダイ加工等の通常の成形加工方
法でフイルム状に成形する。通常フイルム加工は
130〜250℃の加工温度で行なわれるので、本発明
に使用するシリカを含む複合酸化物のうち、含水
複合酸化物については、この温度域における吸着
水を脱離するため、加工温度程度の温度で吸着水
をとりのぞくための予備乾燥が必要である。 かかる複合酸化物を含むオレフイン系樹脂から
成るフイルムの内外面にアイオノマー樹脂および
オレフイン系樹脂の群から選ばれる少くとも１種
の樹脂層を設ける方法としては、それぞれのフイ
ルムを形成してドライラミネート、ヒートラミネ
ート法等により積層フイルムとする方法、複合酸
化物を含むオレフイン系樹脂フイルムにアイオノ
マー樹脂およびオレフイン系樹脂の群から選ばれ
る少くとも１種の樹脂を押出ラミネートする方
法、多層押出法により積層フイルムを同時に成形
する方法等既存の技術を用いればよく、特に多層
押出法により成形する方法が成形の容易さ、得ら
れるフイルムの瞬間接着性、透明性、コスト等の
点で好ましい。さらに農業用途では広巾フイルム
が好まれるので多層インフレ加工法が望ましい。
なお、内層と外層を異種の樹脂としてもよいが押
出機費用等から考えると通常の目的には同種樹脂
で十分である。 またかかる複合酸化物を含むオレフイン系樹脂
からなるフイルム（中間層）と内外面に設ける樹
脂（内外層）の厚さは最終用途、目的に応じて決
定されるので一概に規定されないが、中間層は要
求される保温性のレベルや複合酸化物の樹脂への
配合割合にもよるが、通常は30ミクロンから200
ミクロン程度で十分であり、内外層は中間層の外
部へイズを低下させるレベルと耐摩擦性が発現さ
れる厚みでよく通常は10ミクロンから20ミクロン
程度で十分である。 以上のようにして得られるフイルム中には、中
間層にシリカを含む複合酸化物の分散をより良好
にするために、適当な分散剤を本発明の組成物に
対して0.2〜２重量部添加して用いることも有効
であり、中間層、内外層ともにまた適当な安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを適宜混入す
ることも有効である。 本発明によつて得られたオレフイン系樹脂フイ
ルムは、温室、ハウス等の被覆用フイルムとして
用いた場合、保温性に関しては従来技術に比べ著
しい改良効果が見られ、ポリ塩化ビニルのフイル
ムに比肩しうる程度に優れた性能を有するととも
に、平行光線透過性もポリ塩化ビニルと同等であ
る上、経時変化はむしろポリ塩化ビニルフイルム
よりも良好であり、またオレフイン系樹脂に無機
フイラー類を添加して保温性を改良しようとする
技術に比べ平行光線透過性は著しく良好であり、
かかる防滴剤のブリード白化を生じないためフイ
ルムの透明性をそこなうことなく、かつ、防滴持
続性にすぐれた特性を有する。 また、耐強擦強度や強じん性についても著しく
良好でポリ塩化ビニルフイルムと同等であり、農
業用フイルムとしてきわめて有用である。 次に実施例をあげて本発明を説明するが、これ
ら実施例は単に例示的なものであつて、これらに
限定されるものではない。実施例および比較例に
示した保温性の測定は断熱材でつくつた約30cm立
方の箱の１つの面に試料を設けた保温性測定装置
を用いて、箱内に挿入した100℃の加熱ブロツク
による装置内の温度変化をサーミスターにて測定
した。標準試料のガラス板（約２mm厚）が示す値
との温度差を保温性としてて（△Ｔ℃）で示し
た。 また透明性の測定はJIS Ｋ−6714に準拠してヘ
イズメーターを用いてフイルム加工後の曇価の経
時変化を測定した。 ブリード白化の程度は、透明性の経時変化から
１ケ月経過後の状態について、次の評点で示し
た。 〇 曇価の増加（１ケ月経過後の曇価一初期曇
価） が10％未満 △ 〃 〃 が20〜40％ × 〃 〃 が40％を越える 無機粉末の屈折率は浸漬法により測定し、ポリ
マーフイルムの屈折率はAbbeの屈折計を用いて
測定した。測定は20℃、65％RHの室内でＤ線を
用いて行なつた。 また防滴性の試験は次に示す方法で行なつた。
100c.c.のビーカーに水（30℃および50℃）を入れ、
検体フイルムにて覆い、しかるのち恒温水槽（30
℃および50℃に調節）にビーカーにつけて、それ
ぞれ３℃および20℃の恒温室に放置し、所定の経
時後の状態を観察し、検体フイルム内水温30℃／
外温３℃試験を低温防滴性、検体フイルム内水温
50℃／外温20℃試験を高温防滴性として評価し
た。 その評価結果は以下の基準で表わした。 〇：小水滴が全くない。 △：一部に小水滴群が認められる。 ×：全面にわたつて小水滴が付着する。 また耐摩擦性能は次に示す方法で行なつた。予
め重量を測定した検体フイルムを200φmm円筒状
治治具の円断面部にしわが入らないようにはりつ
けて固定し、＃180のペーパーでフイルムと接触
する面を充分に磨いたリング状の100φmm鉄製回
転子を固定されたフイルムをフイルム面から垂直
に20mm押えつけた上、摩擦発熱による極端な温度
上昇を防ぐために水20c.c.をフイルム面に注ぎ
240γpmの速度で回転させフイルムが破れるまで
の時間並びに１時間当りのフイルムの摩耗減量を
測定した。 実施例 １ 酢酸ビニル含有量が15重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体（M1＝２ｇ／10分、屈折率nA＝
1.498）100重量部と予め150℃で２時間乾燥した
Al2O226重量％、SiO267重量％、灼熱減量７重量
％のアルミニウムミリケートゲル（屈折率nB＝
1.493、25℃相対湿度65％での吸着水分21％、平
均粒径4μ，（SiO2）x・（Al2O3）y・nH2Oでｙ／ｘ
＝0.23に相当）８重量部と分散剤としてグリセリ
ンモノステアレート0.3重量部、防滴剤として、
ソルビタン−グリセリン混合ポリオールヒドロキ
システアレート0.7重量部およびジグリセリンジ
ステアレート0.5重量部となる５バンバリーミ
キサーで樹脂温130〜150℃10分間混練後、押出機
により造粒ペレツトを製造した。 以下上記混合物をフイラー混合樹脂と呼ぶこと
にする。 三種三層インフレダイス（口径150mm）を装備
した多層インフレ装置を使用し該ダイスの中間層
には口径40mmの押出機を通して上記フイラー混合
樹脂を溶融ゾーン180℃ダイス温度190℃の条件で
９Kg／hrの吐出量で供給し、内層と外層には三井
ホリケミカル社製ハイミラン 1650（密度0.95、
メルトインデツクス1.5、エチレン−メタクリル
酸共重合体のZnイオンタイプ）と上記フイラー
混合樹脂に配合したのと同じ防滴剤を同量添加
し、混練造粒したペレツトを溶融ゾーン215℃、
ダイス温度190℃の条件で4.2Kg／hrの吐出量で供
給し、各層に供給した樹脂は該ダイスの内部で貼
合し三層サンドイツチ構造の管状体をブローアツ
プレシオ2.4、フロストライン距離200mm、引取速
度4.9ｍ／分の条件で引取り、折径365mm、各層の
厚みが内層0.013mm、中間層0.05mm、外層0.013で
構成される三層サンドイツチ構造の透明フイルム
を得た。 得られたフイルムの保温性、透明性、ブリード
白化、耐摩擦性を測定した結果をまとめて表１に
示した。 また得られたフイルムの防滴性を測定した結果
をまとめて表２に示した。 実施例 ２ 実施例１において、内外層に用いたハイミラン
1650の代りに密度が0.925ｇ／cm2、メルトイン
デツクス1.7ｇ／10分の高圧法低密度ポリエチレ
ン（スミカセン F208−１）を用いて押出条件
を溶融ゾーン173℃、ダイス168℃に変更した以外
は実施例１をくり返し透明フイルムを得た。得ら
れたフイルムの性能を表１、表２にまとめて示し
た。 実施例 ３ 実施例１において、内外層に用いたハイミラン
1650の代りに密度が0.920ｇ／cm2、メルトイン
デツクス1.5ｇ／10分のチーグラー系触媒で重合
されたエチレン−ブテンコポリマー（ブテン−１
含有量10重量％）を用いて押出条件を溶融ゾーン
175℃、ダイス168℃に変更した以外は実施例１を
くり返し透明フイルムを得た。得られたフイルム
の性能を表１、表２にまとめて示した。 実施例 ４ 実施例１において、内外層に用いたハイミラン
1650の代りに密度が0.94ｇ／cm2、メルトインデ
ツクス0.6ｇ／10分、酢酸ビニル含有量15重量％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて押出条
件を溶融ゾーン175℃、ダイス168℃に変更した以
外は実施例１をくり返し透明フイルムを得た。得
られたフイルムの性能を表１、表２にまとめて示
した。 実施例 ５ 実施例１に用いた防滴剤の代りに、ソルビタン
−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステアレ
ート0.5重量％およびソルビタンセスキパルミテ
ート0.7重量％に変更した以外は実施例１をくり
返し透明フイルムを得た。得られたフイルムの性
能を表１、表２にまとめて示した。 実施例 ６ 実施例４に用いた防滴剤の代りに、ソルビタン
−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステアレ
ート0.5重量％およびソルビタンセスキパルミテ
ート・エチレンオキサイド２モル付加物0.5重量
％に変更した以外は実施例４をくり返し、透明フ
イルムを得た。得られたフイルムの性能を表１、
表２にまとめて示す。 実施例 ７ 実施例１において中間層に用いたフイラー混合
樹脂中のアルミニウムシリケートゲルの代りに
TiO213重量％、SiO278.4重量％、灼熱減量3.6重
量％で示されるチタニウムシリケートゲル（屈折
率nB＝1.502、25℃相対湿度65％での吸着水分28
％、平均粒径4μ）を同量用いた以外は実施例１
をくり返し、透明フイルムを得た。得られたフイ
ルムの性能を表１、表２にまとめて示した。 実施例 ８ 実施例１において、中間層に用いたフイラー混
合樹脂のベースに用いたエチレン−酢酸ビニル共
重合体の代りに密度が0.925ｇ／cm2、メルトイン
デツクス1.5ｇ／10分、屈折率nA1.501の高圧法ポ
リエチレン（スミカセン F208−１）を用い、
内外層に用いたハイミラン 1652の代りにも同じ
スミカセン F208−１を用い押出条件を内外層、
中間層ともに溶融ゾーン175℃、ダイス170℃に変
更した以外は実施例１をくり返し透明フイルムを
得た。得られたフイルムの物性を表１、表２にま
とめて示した。 比較例 １ 実施例１において用いた防滴剤の中からソルビ
タン−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステ
アレートを除外し、ジグリセリンジステアレート
を0.7重量％添加したほか実施例１と同様の手法
をくり返し、フイルムを得た。得られたフイルム
の物性を表１、表２にまとめて示した。 比較例 ２ 実施例６において用いた防滴剤の中からソルビ
タン−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステ
アレートを除外した配合系で実施例６と同様の手
法をくり返しフイルムを得た。得られたフイルム
の物性を表１、表２にまとめて示した。 比較例 ３〜４ 実施例５に用いた防滴剤の中からソルビタン−
グリセリン混合ポリオールヒドロキシステアレー
トを除外し、ソルビタンセスキパルミテートのみ
を0.7重量％または1.2重量％の配合系で実施例５
と同様の手法をくり返し、フイルムを得た。得ら
れたフイルムの物性を表１、表２にまとめて示し
た。 比較例 ５ 実施例１に用いた防滴剤の中からジグリセリン
ジステアレートを除外した配合系で実施例１と同
様の手法をくり返しフイルムを得た。得られたフ
イルムの物性を表１、表２にまとめて示した。
れ、かつ防滴持続性にすぐれたオレフイン系樹脂
を主体とする農業用フイルムに関する。 従来、農業用ハウス、トンネルハウス等の温室
栽培に用いられる温室被覆材としてはポリ塩化ビ
ニルフイルム、ポリエチレンフイルムやエチレン
−酢酸ビニル共重合体フイルム等のポリオレフイ
ン系樹脂フイルムが主として使用されている。こ
れらのうちポリ塩化ビニルフイルムは保温性、透
明性、強靭性、耐久性等にすぐれているので近年
までこの分野で多用されてきた、しかしながら、
ポリ塩化ビニルフイルムは使用中にフイルム中に
含まれる可塑剤がフイルム表面にブリードする影
響で塵埃が吸着して光線透過性が著しく損なわれ
ハウス内の温度上昇を妨げるという欠点があると
共に使用後焼却処理をすると塩酸ガスが発生する
ため廃棄処理がむづかしいという問題がある。 さらに低温では柔軟性を失い、耐衝撃性が不良
になるので寒冷地での使用に耐えないという問題
もある。 一方、オレフイン系樹脂フイルムはフイルム中
に可塑剤を含まず、化学的構造も安定しているた
め、長期の使用中に光線透過性はほとんど変らな
いし、焼却しても有害ガスの発生がない点ではポ
リ塩化ビニルフイルムよりすぐれているが、この
フイルムはポリ塩化ビニルフイルムに比べて保温
性については劣つている。そのためオレフイン系
樹脂フイルムは前記光線透過性が持続する長所を
もちながらも、従来あまりハウス被覆用フイルム
として利用されなかつたものである。 また、オレフイン系樹脂のうちでもエチレン−
酢酸ビニル共重合体フイルムは透明性、柔軟性、
耐寒性等の利点が認められ近年農業用被覆資材と
して注目されているが、保温性がポリ塩化ビニル
に比べ劣るという上述した問題点のほかに摩擦強
度が劣るという問題もあり具体的にはパイプハウ
スのパイプ部やマイカー線押え部で被覆資材を換
気のため開閉する際の風にあおられた時に摩擦さ
れフイルムが被覆するという問題がある。 本発明者らは、上述のようなオレフイン系樹脂
における農業用フイルムとしての問題点を除去
し、保温性、平行光線透過性、耐摩擦性にすぐれ
た農業用フイルムとして、オレフイン系樹脂の屈
折率とほぼ等しい屈折率を有するシリカを含む複
合酸化物の粉末を添加した組成物から成るフイル
ムの内外面にアイオノマー樹脂およびオレフイン
系樹脂の群から選ばれる少くとも１種の樹脂層を
設けることを特徴とする農業用複合被層フイルム
をすでに完成させた（特開昭56−84955号）。 しかしながら、農業用フイルムのそなえるべき
性能としては、透明性、保温性、耐摩擦特性にす
ぐれることとならんで、防滴性が良好であること
が要求されるが、上述のようなオレフイン系樹脂
にシリカを含む複合酸化物を添加した組成物から
成るフイルムの内外面にアイオノマー樹脂やオレ
フイン系樹脂などの樹脂層を設けた複合複層タイ
プのフイルムに対するすぐれた防滴処方は、通常
知られている方法では困難であつた。 すなわち、従来よりフイルムに防滴性を付与す
る方法としては液状の防滴剤または防滴剤を含有
する溶液を塗布する方法、あるいは防滴剤を練り
込む方法が採用されている。 塗布する方法では、ポリオレフイン系樹脂など
疎水性合成樹脂表面に防滴剤を塗布し親水性を付
与するものであるが、短期間の防滴性にはすぐれ
るものの、防滴剤が水滴によつて経時的に洗い流
され長期持続性が不充分なものしか得られていな
い。 また、防滴剤を練り込む方法においては、練り
込まれた防滴剤が樹脂表面へ移行（以下ブリード
アウトを呼ぶ）することによつて防滴性を発現さ
せるものであるが、かような防滴剤のブリードア
ウトはフイルムの製造工程あるいはフイルムの使
用中に適度に起こることが要求される。 しかし、防滴剤のブリードアウトが過度に起こ
るとフイルムにベタツキを生じたりブリード物の
白化現象によつて透明性が低下した白つぽいフイ
ルムとなるなどの問題を生じ、またブリードアウ
トの程度が低いと充分な防滴性を示さない。さら
に、使用中に適度にブリードアウトしないと防滴
剤が水滴によつて洗い流されたあとは短期間に防
滴性を失ない、長期持続性は期待できない。 いままでに、ポリオレフイン系樹脂に脂肪酸ソ
ルビタンエステルや脂肪酸グリセリンまたこれら
のエチレンオキサイド付加物などを練り込んでフ
イルム化し疎水性のポリオレフインに防滴性を付
与する方法はよく知られている。 しかしながら、これら防滴剤はブリードアウト
が著しく、フイルムにベタツキを生じたり、ブリ
ード物の白化によりフイルムの透明性を著しく阻
害するなどの問題を包含しているのが現状であ
り、未だブリードアウトが適度にコントロールさ
れた満足すべき防滴処方が得られていない。 さらに、上述のような複合複層フイルムにおい
ては、添加した防滴剤がシリカを含む複合酸化物
によつて吸着されたり、内外面に設けた樹脂層と
中間に設けた複合酸化物を添加した樹脂層よりな
る複層構造の影響などによつて、防滴剤のブリー
ドアウトの挙動は単一のフイルムのそれからは予
測できない複雑な挙動を示すため、防滴剤添加に
よるブリード白化抑制とすぐれた防滴持続性を両
立させ得る防滴処方を見い出すことは相当困難な
ものであつた。 本発明はこれらの問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、特定のポリオレフイン系樹脂層に特定
の非イオン性界面活性剤を組み合わせて練り込み
添加することにより、フイルム表面への適度なブ
リードアウトと長期持続性にすぐれた防滴性を与
え、かつ驚くべきことにブリードアウトによつて
たいていの防滴剤が白化するというブリード白化
現象を抑制しうるということを見い出し、本発明
に到達したものである。 すなわち、本発明は、オレフイン系樹脂(A)100
重量部に対し、SiO2と周期律表，および
族に属する金属元素の酸化物から選ばれる金属酸
化物１種もしくは２種以上からなる複合酸化物(B)
２〜25重量部および界面活性剤を配合してなる組
成物であつて、該オレフイン系樹脂の屈折率nAと
該複合酸化物の屈折率nBの比nA／nBが0.99以上
1.02以下の範囲である組成物を製膜してなるオレ
フイン系樹脂フイルム単独またはこれを１構成要
素とし、その内外面にアイオノマー樹脂(C)および
オレフイン系樹脂(D)の群から選ばれる少なくとも
１種の樹脂に界面活性剤を配合してなる組成物の
層が設けられた積層フイルムにおいて、上記界面
活性剤が、12〜22個の炭素原子を有するヒドロキ
シ脂肪酸のソルビタン−グリセリン混合ポリオー
ルエステルと12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸
のソルビタンエステル、同グリセリンエステルま
たは、それらに0.5〜５モルのエチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイドを付加した付加物
の１種または２種以上の混合物よりなり、その含
量が各組成物中0.5〜５重量％である可視光線に
対しては実質的に透明で、赤外線に対しては実質
的に不透明となるように構成された防滴持続性に
すぐれた農業用フイルムに関する。 以下本発明をさらに詳細に説明する。 本発明において中間層に使用されるオレフイン
系樹脂としては、α−オレフインの単独重合体、
α−オレフインを主成分とする異種単量体との共
重合体であり、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−
ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
これらのうち、密度が0.910〜0.985の低密度ポリ
エチレンやエチレン−α−オレフイン共重合体お
よび酢酸ビニル含有量が80重量％以下のエチレン
−酢酸ビニル共重合体が透明性や耐候性の価格の
点から農業用フイルムとして好ましい。 さらに酢酸ビニル含有量が５重量％以上25重量
％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体はこれら
のうちでも特に透明性、柔軟性、耐候性等の点で
より好ましい。 本発明において内外層に使用されるオレフイン
系樹脂も上述した中間層に使用されるオレフイン
系樹脂と同じ範ちゆうに属するが、これらのうち
でも特に耐摩擦特性の良好な樹脂が好ましい。本
発明者らが鋭意検討した知見によると、ハウス被
覆資材はハウス骨材（例えば鉄パイプ、竹等）及
び骨材間のフイルムを安定させる目的で使用され
る押えひも（通常マイカー線と呼ばれる）等の部
分で換気のための裾の開閉や風によるフイルムの
振動等により摩擦され摩擦による樹脂の発熱及び
摩耗さらには太陽光によるフイルムの加熱も加わ
つて劣化し破損に至るのである。従つて、内外層
に使用されるオレフイン系樹脂としては耐熱性、
耐摩耗性が良好で摩擦発熱の少ないものが好まし
く、例えばポリエチレンの場合、密度が0.910
ｇ／cm2以上0.985ｇ／cm2以下でメルトインデツク
スが0.1ｇ／10分以上４ｇ／10分以下のポリエチ
レンもしくはエチレン−αオレフイン共重合体が
好ましい。密度が0..910ｇ／cm2以下では耐熱性の
点で好ましくなく、密度が0.935ｇ／cm2以上では
透明性の点で好ましくなく、メルトインデツクス
が0.1ｇ／10分以下では加工性の点で好ましくな
く４ｇ／10分以上では摩擦特性や強度の点で好ま
しくない。これらポリエチレンの製造法には特に
限定はないが、高圧法ポリエチレンよりは中低圧
法で製造されるエチレン−αオレフイン共重合体
の方が耐熱性、耐久性の点で好ましい。 また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合、
酢酸ビニル含有量が20重量％以下、より好ましく
は10重量％以下でメルトインデツクスが0.1ｇ／
10分以上３ｇ／10分、より好ましくは0.1ｇ／10
分以上1.5ｇ／10分以下のものが好ましい。酢酸
ビニル含有量が20重量％以上では耐熱性の点で好
ましくなく、メルトインデツクスが0.1ｇ／10分
以下では加工性の点で、３ｇ／10分以上では摩擦
特性や強度の点で好ましくない。 また、エチレン−アクリル酸共重合体の場合、
アクリル酸含有量30重量％以下、より好ましくは
25重量％以下のものが好ましい。 本発明において内外層に使用されるアイオノマ
ー樹脂はα−オレフインとα，β−不飽和カルボ
ン酸共重合体の金属イオン架橋構造を有する樹脂
で、通常α−オレフインとしてエチレンを、α，
β−不飽和カルボン酸としてはメタアクリル酸を
用い、メタアクリル酸の割合が１〜５モル％の共
重合体で、金属イオンとしては、Na+，Zn++を
用いたものが例えばデユポン社より商品名サーリ
ンとして販売されているものである。本発明に好
ましく使用されるものは密度が0.935ｇ／cm2以上
0.975ｇ／cm2以下、メルトインデツクス0.5ｇ／10
分以上７ｇ／10分以下のものが好ましく、金属イ
オンはNa+，Zn++タイプのものが好ましい。 上述した樹脂群のうち特にアイオノマー樹脂、
エチレン−アクリル酸共重合体が耐摩擦特性が特
にすぐれ本発明に好適である。 本発明において使用されるSiO2と周期律表，
，族に属する金属元素の酸化物から選ばれる
金属酸化物１種もしくは２種以上とから成る複合
酸化物とは、一般式 （SiO2）x，（M〓O〓）y，nH2O や （SiO2）x，（M〓O〓）y，（R〓O〓）z，nH2O 等で表わされ、ここでＭ，Ｒは周期律表，，
族に属する金属元素を表わし、α，γは整数１
もしくは２を表わし、β，δは整数１もしくは２
もしくは３を表わし、ｎは零もしくは正の数を表
わし、ｘ，ｙ，ｚは本発明の主旨に従つて、該複
合酸化物の屈折率がオレフイン系樹脂の屈折率と
可及的近接しうるような値になるように決定され
る正の数を表わす。さらに本発明の主旨を損なわ
ない限り （SiO2）x，（M1〓O〓）Y1，（M2〓O〓）y2………（Mn/
a
O〓）yn，nH2Oの一般式を有するものでもよく、
さらには少量の他の金属酸化物等の不純物を含ん
でもよい。 上述したような金属元素の例としては例えば
Ｂ，Be，Mg，Ca，Ba，Al，Zn，Ti，Zr，Pb，
Sn等が挙げられる。 これらのうち特にAl，Ti，Mg，Ca等が屈折
率コントロールや価格の点から好ましい。 一般に本発明で使用するオレフイン系樹脂の屈
折率は1.48〜1.52の間にあるが、この屈折率に可
及的等しい屈折率を与える該複合酸化物の組成を
例示すると、例えばアルミニウムシリケートの場
合は一般式 （SiO2）x・（Al2O2）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.05≦ｙ／ｘ≦１より好ましくは 0.1≦ｙ／ｘ≦0.43 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 またチタニウムシリケートの場合には、一般式 （SiO2）x（TiO2）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.01≦ｙ／ｘ≦0.34より好ましくは 0.05≦ｙ／ｘ≦0.18 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 また、マグネシウムシリケートの場合には、一
般式 （SiO2）x・（MgO）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.075≦ｙ／ｘ≦0.5 より好ましくは0.1≦ｙ／ｘ≦0.33 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 また、カルシウムシリケートの場合には一般式 （SiO2）x・（CaO）y・nH2O ここでｘ，ｙは0.05≦ｙ／ｘ≦0.35 より好ましくは0.08≦ｙ／ｘ≦0.21 の条件を満す正の数であり、ｎは零もしくは正の
数を表わす。 これらの例示は限定的な意味をもつものではな
く、例えば不純物を少量含むような複合酸化物を
も包含するものである。 具体的には本発明の実施に当つて使用するオレ
フイン系樹脂の屈折率を25℃、相対湿度65％の条
件下でＤ（Na）線を用いて測定したnAに対してシ
リカを含む複合酸化物の屈折率nBが0.99≦nA／nB
≦1.02より好ましくは0.995≦nA／nB≦1.01の範囲
に入るように該シリカを含む複合酸化物の組成を
決定する。 nA／nB比が上述の範囲をはずれると得られるフ
イルムの平行光線透過率が低下するので好ましく
ない。 またこれらのシリカを含む複合酸化物において
無水の複合酸化物は加工性の点から含水複合酸化
物ゲルより好ましいが、本発明の主旨である保温
性の改良効果の点からは含水複合酸化物ゲルの方
が好ましい。特に水を多量に吸着する能力を有す
るもの程好ましく、25℃、相対湿度65％での吸着
水分が10重量％以上より好ましくは20重量％以上
を有するものが特に好ましい。これは、シリカを
含む複合酸化物そのものの赤外線不透過能に加え
て水のもつ赤外線不透過能の相乗効果により保湿
性改良が高められるものと考えられる。さらに水
吸着能力を有するものは得られるフイルムに水滴
防止効果が現出するとともに、通常農業用フイル
ムに用いられる無滴剤、湿潤剤を用いた場合には
これらが吸着され徐々に放出されるため、その効
果の持続性にすぐれるという利点も持つている。 かような理由から無水複合酸化物よりも含水複
合酸化物ゲルの方が一般には好ましいが、フイル
ム加工時のトラブル防止や、目的とする保湿性改
良レベルに応じて本発明にはいずれも使用可能で
ある。 さらにかようなシリカを含む複合酸化物は使用
に際し、細かく粉砕されていることが必要であ
り、その平均粒径が20μ以下であることが好まし
く、10μ以下であることがより好ましい。 平均粒径が該範囲を越えると得られるフイルム
の物性を低下させるので好ましくない。 また該シリカを含む複合酸化物のオレフイン系
樹脂への配合割合は使用する複合酸化物の種類に
よつて異なるが一般にオレフイン系樹脂100重量
部に対し２〜25重量部が好ましく、３〜15重量部
がより好ましい。 該配合物の配合量が２重量部未満では得られる
フイルムの保湿性の改良効果があまり認められ
ず、また配合量が25重量部を越えると得られるフ
イルムの強度が低下するので好ましくない。 本発明において用いる防滴剤は12〜22個の炭素
原子を有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−グ
リセリン混合ポリオールエステルと12〜22個の炭
素原子を有する脂肪酸のソルビタンエステル、同
グリセリンエステルまたはそれらに0.5〜５モル
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ド付加物の１種または２種以上の混合物を用い
る。 12〜22個の炭素原子を有するヒドロキシ脂肪酸
のソルビタン−グリセリン混合ポリオールエステ
ルはそのもの単品をポリオレフイン樹脂に添加し
てもほとんど防滴性が発現されないもので、その
製造は、ソルビタンおよびグリセリン混合物中に
ヒドロキシ脂肪酸を用いて、一般に知られている
エステル化反応で得ることができる。 本発明の防滴剤は上記の12〜22個の炭素原子を
有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−グリセリ
ン混合ポリオールエステル（以下防滴剤Ａと称す
る）と12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸のソル
ビタンエステル、同グリセリンエステルまたはそ
れらに0.5〜５モルのエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイド付加物の１種または２種以
上（以下防滴剤Ｂと称する）を混合して用いるこ
とが特徴である。 これらの防滴剤混合物の添加量はポリオレフイ
ン樹脂に対して0.5〜５重量％であることが必要
である。0.5重量％未満であると防滴性が発現し
難く、また５重量％を越えるとポリオレフイン樹
脂への練込みが困難になるとかフイルム強度低下
を引き起す。 本発明で用いられる防滴剤Ａと防滴剤Ｂの混合
比率は重量比でＡ／Ｂ＝95／５〜５／95が好まし
く、Ａ／Ｂ＝75／30〜40／60がより好ましい。 防滴剤Ａと防滴剤Ｂの混合比率Ａ／Ｂ＝95／５
より防滴剤Ａが多くなるとフイルム面の防滴性が
発現し難く、一方、Ａ／Ｂ＝５／95より防滴剤Ａ
が少ないとフイルム表面への防滴剤のブリードア
ウトがひどくなりそれに起因してフイルムの透明
性が極端に悪化することや印刷性が不良になるな
ど好ましくない。 なお、防滴剤を添加したフイルムを農業用被覆
材に用いる場合、しばしばハウス内やトンネル内
において霧の発生がみられ、それが栽培作物に対
して病害発生の原因となつたり、早朝の日射量を
減少させるなど、霧の発生が好ましくないとの指
摘が一部の農家などから出ているが、そのような
霧発生防止をも必要とする場合には、特に防滴剤
Ａと防滴剤Ｂのなかでもエチレンオキサイド付加
物、またはプロピレンオキサイド付加物との組合
せが効果的である。 さらに本発明には必要に応じて酸化防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、抗ブロツキング剤などを適宜
使用することが可能であり、その他、必要に応じ
て帯電防止剤、顔料、無機充填剤、発泡剤、防カ
ビ剤などが使用されることはいうまでもない。 本発明の実施の方法はオレフイン系樹脂とシリ
カを含む複合酸化物粉末および防滴剤とをロール
型またはバンバリー型の混合機あるいは押出機な
どで混合もしくは混練するといつた通常の方法で
混入し、次いで例えばインフレーシヨン加工、カ
レンダー加工、Ｔダイ加工等の通常の成形加工方
法でフイルム状に成形する。通常フイルム加工は
130〜250℃の加工温度で行なわれるので、本発明
に使用するシリカを含む複合酸化物のうち、含水
複合酸化物については、この温度域における吸着
水を脱離するため、加工温度程度の温度で吸着水
をとりのぞくための予備乾燥が必要である。 かかる複合酸化物を含むオレフイン系樹脂から
成るフイルムの内外面にアイオノマー樹脂および
オレフイン系樹脂の群から選ばれる少くとも１種
の樹脂層を設ける方法としては、それぞれのフイ
ルムを形成してドライラミネート、ヒートラミネ
ート法等により積層フイルムとする方法、複合酸
化物を含むオレフイン系樹脂フイルムにアイオノ
マー樹脂およびオレフイン系樹脂の群から選ばれ
る少くとも１種の樹脂を押出ラミネートする方
法、多層押出法により積層フイルムを同時に成形
する方法等既存の技術を用いればよく、特に多層
押出法により成形する方法が成形の容易さ、得ら
れるフイルムの瞬間接着性、透明性、コスト等の
点で好ましい。さらに農業用途では広巾フイルム
が好まれるので多層インフレ加工法が望ましい。
なお、内層と外層を異種の樹脂としてもよいが押
出機費用等から考えると通常の目的には同種樹脂
で十分である。 またかかる複合酸化物を含むオレフイン系樹脂
からなるフイルム（中間層）と内外面に設ける樹
脂（内外層）の厚さは最終用途、目的に応じて決
定されるので一概に規定されないが、中間層は要
求される保温性のレベルや複合酸化物の樹脂への
配合割合にもよるが、通常は30ミクロンから200
ミクロン程度で十分であり、内外層は中間層の外
部へイズを低下させるレベルと耐摩擦性が発現さ
れる厚みでよく通常は10ミクロンから20ミクロン
程度で十分である。 以上のようにして得られるフイルム中には、中
間層にシリカを含む複合酸化物の分散をより良好
にするために、適当な分散剤を本発明の組成物に
対して0.2〜２重量部添加して用いることも有効
であり、中間層、内外層ともにまた適当な安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを適宜混入す
ることも有効である。 本発明によつて得られたオレフイン系樹脂フイ
ルムは、温室、ハウス等の被覆用フイルムとして
用いた場合、保温性に関しては従来技術に比べ著
しい改良効果が見られ、ポリ塩化ビニルのフイル
ムに比肩しうる程度に優れた性能を有するととも
に、平行光線透過性もポリ塩化ビニルと同等であ
る上、経時変化はむしろポリ塩化ビニルフイルム
よりも良好であり、またオレフイン系樹脂に無機
フイラー類を添加して保温性を改良しようとする
技術に比べ平行光線透過性は著しく良好であり、
かかる防滴剤のブリード白化を生じないためフイ
ルムの透明性をそこなうことなく、かつ、防滴持
続性にすぐれた特性を有する。 また、耐強擦強度や強じん性についても著しく
良好でポリ塩化ビニルフイルムと同等であり、農
業用フイルムとしてきわめて有用である。 次に実施例をあげて本発明を説明するが、これ
ら実施例は単に例示的なものであつて、これらに
限定されるものではない。実施例および比較例に
示した保温性の測定は断熱材でつくつた約30cm立
方の箱の１つの面に試料を設けた保温性測定装置
を用いて、箱内に挿入した100℃の加熱ブロツク
による装置内の温度変化をサーミスターにて測定
した。標準試料のガラス板（約２mm厚）が示す値
との温度差を保温性としてて（△Ｔ℃）で示し
た。 また透明性の測定はJIS Ｋ−6714に準拠してヘ
イズメーターを用いてフイルム加工後の曇価の経
時変化を測定した。 ブリード白化の程度は、透明性の経時変化から
１ケ月経過後の状態について、次の評点で示し
た。 〇 曇価の増加（１ケ月経過後の曇価一初期曇
価） が10％未満 △ 〃 〃 が20〜40％ × 〃 〃 が40％を越える 無機粉末の屈折率は浸漬法により測定し、ポリ
マーフイルムの屈折率はAbbeの屈折計を用いて
測定した。測定は20℃、65％RHの室内でＤ線を
用いて行なつた。 また防滴性の試験は次に示す方法で行なつた。
100c.c.のビーカーに水（30℃および50℃）を入れ、
検体フイルムにて覆い、しかるのち恒温水槽（30
℃および50℃に調節）にビーカーにつけて、それ
ぞれ３℃および20℃の恒温室に放置し、所定の経
時後の状態を観察し、検体フイルム内水温30℃／
外温３℃試験を低温防滴性、検体フイルム内水温
50℃／外温20℃試験を高温防滴性として評価し
た。 その評価結果は以下の基準で表わした。 〇：小水滴が全くない。 △：一部に小水滴群が認められる。 ×：全面にわたつて小水滴が付着する。 また耐摩擦性能は次に示す方法で行なつた。予
め重量を測定した検体フイルムを200φmm円筒状
治治具の円断面部にしわが入らないようにはりつ
けて固定し、＃180のペーパーでフイルムと接触
する面を充分に磨いたリング状の100φmm鉄製回
転子を固定されたフイルムをフイルム面から垂直
に20mm押えつけた上、摩擦発熱による極端な温度
上昇を防ぐために水20c.c.をフイルム面に注ぎ
240γpmの速度で回転させフイルムが破れるまで
の時間並びに１時間当りのフイルムの摩耗減量を
測定した。 実施例 １ 酢酸ビニル含有量が15重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体（M1＝２ｇ／10分、屈折率nA＝
1.498）100重量部と予め150℃で２時間乾燥した
Al2O226重量％、SiO267重量％、灼熱減量７重量
％のアルミニウムミリケートゲル（屈折率nB＝
1.493、25℃相対湿度65％での吸着水分21％、平
均粒径4μ，（SiO2）x・（Al2O3）y・nH2Oでｙ／ｘ
＝0.23に相当）８重量部と分散剤としてグリセリ
ンモノステアレート0.3重量部、防滴剤として、
ソルビタン−グリセリン混合ポリオールヒドロキ
システアレート0.7重量部およびジグリセリンジ
ステアレート0.5重量部となる５バンバリーミ
キサーで樹脂温130〜150℃10分間混練後、押出機
により造粒ペレツトを製造した。 以下上記混合物をフイラー混合樹脂と呼ぶこと
にする。 三種三層インフレダイス（口径150mm）を装備
した多層インフレ装置を使用し該ダイスの中間層
には口径40mmの押出機を通して上記フイラー混合
樹脂を溶融ゾーン180℃ダイス温度190℃の条件で
９Kg／hrの吐出量で供給し、内層と外層には三井
ホリケミカル社製ハイミラン 1650（密度0.95、
メルトインデツクス1.5、エチレン−メタクリル
酸共重合体のZnイオンタイプ）と上記フイラー
混合樹脂に配合したのと同じ防滴剤を同量添加
し、混練造粒したペレツトを溶融ゾーン215℃、
ダイス温度190℃の条件で4.2Kg／hrの吐出量で供
給し、各層に供給した樹脂は該ダイスの内部で貼
合し三層サンドイツチ構造の管状体をブローアツ
プレシオ2.4、フロストライン距離200mm、引取速
度4.9ｍ／分の条件で引取り、折径365mm、各層の
厚みが内層0.013mm、中間層0.05mm、外層0.013で
構成される三層サンドイツチ構造の透明フイルム
を得た。 得られたフイルムの保温性、透明性、ブリード
白化、耐摩擦性を測定した結果をまとめて表１に
示した。 また得られたフイルムの防滴性を測定した結果
をまとめて表２に示した。 実施例 ２ 実施例１において、内外層に用いたハイミラン
1650の代りに密度が0.925ｇ／cm2、メルトイン
デツクス1.7ｇ／10分の高圧法低密度ポリエチレ
ン（スミカセン F208−１）を用いて押出条件
を溶融ゾーン173℃、ダイス168℃に変更した以外
は実施例１をくり返し透明フイルムを得た。得ら
れたフイルムの性能を表１、表２にまとめて示し
た。 実施例 ３ 実施例１において、内外層に用いたハイミラン
1650の代りに密度が0.920ｇ／cm2、メルトイン
デツクス1.5ｇ／10分のチーグラー系触媒で重合
されたエチレン−ブテンコポリマー（ブテン−１
含有量10重量％）を用いて押出条件を溶融ゾーン
175℃、ダイス168℃に変更した以外は実施例１を
くり返し透明フイルムを得た。得られたフイルム
の性能を表１、表２にまとめて示した。 実施例 ４ 実施例１において、内外層に用いたハイミラン
1650の代りに密度が0.94ｇ／cm2、メルトインデ
ツクス0.6ｇ／10分、酢酸ビニル含有量15重量％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて押出条
件を溶融ゾーン175℃、ダイス168℃に変更した以
外は実施例１をくり返し透明フイルムを得た。得
られたフイルムの性能を表１、表２にまとめて示
した。 実施例 ５ 実施例１に用いた防滴剤の代りに、ソルビタン
−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステアレ
ート0.5重量％およびソルビタンセスキパルミテ
ート0.7重量％に変更した以外は実施例１をくり
返し透明フイルムを得た。得られたフイルムの性
能を表１、表２にまとめて示した。 実施例 ６ 実施例４に用いた防滴剤の代りに、ソルビタン
−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステアレ
ート0.5重量％およびソルビタンセスキパルミテ
ート・エチレンオキサイド２モル付加物0.5重量
％に変更した以外は実施例４をくり返し、透明フ
イルムを得た。得られたフイルムの性能を表１、
表２にまとめて示す。 実施例 ７ 実施例１において中間層に用いたフイラー混合
樹脂中のアルミニウムシリケートゲルの代りに
TiO213重量％、SiO278.4重量％、灼熱減量3.6重
量％で示されるチタニウムシリケートゲル（屈折
率nB＝1.502、25℃相対湿度65％での吸着水分28
％、平均粒径4μ）を同量用いた以外は実施例１
をくり返し、透明フイルムを得た。得られたフイ
ルムの性能を表１、表２にまとめて示した。 実施例 ８ 実施例１において、中間層に用いたフイラー混
合樹脂のベースに用いたエチレン−酢酸ビニル共
重合体の代りに密度が0.925ｇ／cm2、メルトイン
デツクス1.5ｇ／10分、屈折率nA1.501の高圧法ポ
リエチレン（スミカセン F208−１）を用い、
内外層に用いたハイミラン 1652の代りにも同じ
スミカセン F208−１を用い押出条件を内外層、
中間層ともに溶融ゾーン175℃、ダイス170℃に変
更した以外は実施例１をくり返し透明フイルムを
得た。得られたフイルムの物性を表１、表２にま
とめて示した。 比較例 １ 実施例１において用いた防滴剤の中からソルビ
タン−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステ
アレートを除外し、ジグリセリンジステアレート
を0.7重量％添加したほか実施例１と同様の手法
をくり返し、フイルムを得た。得られたフイルム
の物性を表１、表２にまとめて示した。 比較例 ２ 実施例６において用いた防滴剤の中からソルビ
タン−グリセリン混合ポリオールヒドロキシステ
アレートを除外した配合系で実施例６と同様の手
法をくり返しフイルムを得た。得られたフイルム
の物性を表１、表２にまとめて示した。 比較例 ３〜４ 実施例５に用いた防滴剤の中からソルビタン−
グリセリン混合ポリオールヒドロキシステアレー
トを除外し、ソルビタンセスキパルミテートのみ
を0.7重量％または1.2重量％の配合系で実施例５
と同様の手法をくり返し、フイルムを得た。得ら
れたフイルムの物性を表１、表２にまとめて示し
た。 比較例 ５ 実施例１に用いた防滴剤の中からジグリセリン
ジステアレートを除外した配合系で実施例１と同
様の手法をくり返しフイルムを得た。得られたフ
イルムの物性を表１、表２にまとめて示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オレフイン系樹脂(A)100重量部に対し、SiO2
と周期律表，および族に属する金属元素の
酸化物から選ばれる金属酸化物１種もしくは２種
以上からなる複合酸化物(B)２〜25重量部および界
面活性剤を配合してなる組成物であつて、該オレ
フイン系樹脂の屈折率nAと該複合酸化物の屈折率
nBの比nA／nBが0.99以上1.02以下の範囲である組
成物を製膜してなるオレフイン系樹脂フイルム単
独またはこれを１構成要素とし、その内外面にア
イオノマー樹脂(C)およびオレフイン系樹脂(D)の群
から選ばれる少なくとも１種の樹脂に界面活性剤
を配合してなる組成物の層が設けられた積層フイ
ルムにおいて、上記界面活性剤が、12〜22個の炭
素原子を有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−
グリセリン混合ポリオールエステルと12〜22個の
炭素原子を有する脂肪酸のソルビタンエステル、
同グリセリンエステルまたは、それらに0.5〜５
モルのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイドを付加した付加物の１種または２種以上の
混合物よりなり、その含量が各組成物中0.5〜５
重量％である可視光線に対しては実質的に透明
で、赤外線に対しては実質的に不透明となるよう
に構成された防滴持続性にすぐれた農業用フイル
ム。 ２ 複合酸化物が25℃相対湿度65％で10％以上の
吸着水分を有する含水複合酸化物である特許請求
の範囲１項記載の農業用フイルム。 ３ 複合酸化物が一般式 （SiO2）x・（Al2O8）y・nH2O （ここでｘ，ｙは0.05≦ｙ／ｘ≦１の条件を満す 正の数であり、ｎは０もしくは正の数を表わす。） で表わされるアルミニウムシリケートである特許
請求範囲１項記載の農業用フイルム。 ４ 複合酸化物が灼熱減量が５重量％以上25重量
％以下、Al2O8とSiO2のモル比（Al2O8／SiO2）
が0.08以上0.33以下の組成を有し、25℃相対湿度
65％での吸着水分が10重量％以上を有する非晶性
アルミニウムシリケートゲルである特許請求の範
囲１項記載の農業用フイルム。 ５ 複合酸化物が一般式 （SiO2）x（TiO2）y・nH2O （ここでｘ，ｙは0.01≧ｙ／ｘ≦0.34の条件を満 す正の数であり、ｎは０もしくは正の数を表わ
す。） で表わされるチタニウムシリケートである特許請
求の範囲１項記載の農業用フイルム。 ６ 複合酸化物が一般式 （SiO2）x・（MgO）y・nH2O （ここでｘ，ｙは0.075≦ｙ／ｘ≦0.5の条件を満 す正の数であり、ｎは０もしくは正の数を表わ
す。） で表わされるマグネシウムシリケートである特許
請求の範囲１項記載の農業用フイルム。 ７ 複合酸化物が一般式 （SiO2）x（CaO）y・nH2O （ここで、ｘ，ｙは0.05≦ｙ／ｘ≦0.35の条件を 満す正の数であり、ｎは０もしくは正の数を表わ
す。） で表わされるカルシウムシリケートである特許請
求範囲１項記載の農業用フイルム。 ８ オレフイン系樹脂(A)が密度0.910以上0.935以
下の低密度ポリエチレンもしくはエチレン−α−
オレフイン共重合体である特許請求の範囲１項記
載の農業用フイルム。 ９ オレフイン系樹脂(A)が酢酸ビニル含有量30重
量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体である
特許請求の範囲１項記載の農業用フイルム。 １０ 内外面に使用されるアイオノマー樹脂(C)が
エチレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオンも
しくはナトリウムイオン架橋構造を有する樹脂で
密度が0.935ｇ／cm2以上0.975ｇ／cm2以下、メルト
インデツクス0.5ｇ／10分以上７ｇ／10分以下の
特性値を有する樹脂であることを特徴とする特許
請求の範囲１項記載の農業用フイルム。 １１ 内外面に使用するオレフイン系樹脂(D)の密
度が0.915ｇ／cm2以上0.935ｇ／cm2以下、メルトイ
ンデツクスが0.1ｇ／10分以上４ｇ／10分以下の
特性値を有するポリエチレンもしくはエチレン−
αオレフインコポリマーであることを特徴とする
特許請求の範囲１項記載の農業用フイルム。 １２ 内外面に使用するオレフイン系樹脂(D)がメ
ルトインデツクス0.1ｇ／10分以上３ｇ／10分以
下の特性値を有するエチレン−酢酸ビニル共重合
体であることを特徴とする特許請求の範囲１項記
載の農業用フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58146200A JPS6036545A (ja) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | 透明性，防滴性にすぐれた農業用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58146200A JPS6036545A (ja) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | 透明性，防滴性にすぐれた農業用フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6036545A JPS6036545A (ja) | 1985-02-25 |
| JPH0578580B2 true JPH0578580B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=15402386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58146200A Granted JPS6036545A (ja) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | 透明性，防滴性にすぐれた農業用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6036545A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6945272B2 (ja) * | 2015-07-22 | 2021-10-06 | 株式会社リコー | 立体造形物及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-08-09 JP JP58146200A patent/JPS6036545A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6036545A (ja) | 1985-02-25 |
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