JPH0578585A - ビチユーメン裏打ちカーペツトタイル - Google Patents
ビチユーメン裏打ちカーペツトタイルInfo
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- JPH0578585A JPH0578585A JP4036741A JP3674192A JPH0578585A JP H0578585 A JPH0578585 A JP H0578585A JP 4036741 A JP4036741 A JP 4036741A JP 3674192 A JP3674192 A JP 3674192A JP H0578585 A JPH0578585 A JP H0578585A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】負荷下での改善された耐変形性及び低減された
粘着性を有する、カーペットタイルの裏打ちに好適なビ
チューメン組成物を提供する。 【構成】ビチューメン12ないし35重量%、炭酸カル
シウムのような充填剤50ないし85重量%、及びアク
リル酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物グラフトアイ
ソタクチックポリプロピレンから選ばれた酸官能化ポリ
オレフィン0.5ないし20重量%を含む。1ないし1
0重量%のアタクチックポリプロピレンを含めることに
より、本組成物の常温流れ特性を改善することができ
る。
粘着性を有する、カーペットタイルの裏打ちに好適なビ
チューメン組成物を提供する。 【構成】ビチューメン12ないし35重量%、炭酸カル
シウムのような充填剤50ないし85重量%、及びアク
リル酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物グラフトアイ
ソタクチックポリプロピレンから選ばれた酸官能化ポリ
オレフィン0.5ないし20重量%を含む。1ないし1
0重量%のアタクチックポリプロピレンを含めることに
より、本組成物の常温流れ特性を改善することができ
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、荷重及び減少した粘着
性の下での変形に対する抵抗性の改良されたビチューメ
ン組成物に関する。
性の下での変形に対する抵抗性の改良されたビチューメ
ン組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、カーペットタイルは、繊維状衣料
(fibrous wear)表面を有するカーペット材料の裏面を重
質(heavy duty)カーペット裏打ち組成物の1以上の被膜
を被覆して製造されているのが通常である。このような
カーペット裏打ち組成物は、すべて一般に永年知られて
おり、非晶質ポリオレフィン、ビチューメン、ポリ塩化
ビニル、及びポリウレタンブレンドを含んでいる。ビチ
ューメンは、相対的に低価格で入手し易いために、カー
ペット裏打ち組成物の主成分として魅力のあるものであ
る。然し、ビチューメンは、高品質のカーペットタイル
製品に使用するには不適当な欠点を有している。まず、
ビチューメン裏打ちカーペットタイルは弾力(resilienc
y)が不適当である。高荷重条件下、例えば椅子又はテー
ブルの脚下又はハイヒール靴を含んで足で踏まれる場合
には、永久的な凹み又は他の損傷を生じ、区分カーペッ
トタイルの「レイ (lay)」又は寸法安定性に悪影響を生
じる。この理由は、荷重の影響下での裏打ち組成物の可
塑性変形である。この現象は「コールドフロー」として
知られている。先行技術において、裏打ち組成物を硬く
しコールドフローを減少させるためにポリオレフィン添
加物を用いることは、一部ではポリオレフィンとビチュ
ーメンとの間の不相容性が層分離をもたらすので成功し
なかった。
(fibrous wear)表面を有するカーペット材料の裏面を重
質(heavy duty)カーペット裏打ち組成物の1以上の被膜
を被覆して製造されているのが通常である。このような
カーペット裏打ち組成物は、すべて一般に永年知られて
おり、非晶質ポリオレフィン、ビチューメン、ポリ塩化
ビニル、及びポリウレタンブレンドを含んでいる。ビチ
ューメンは、相対的に低価格で入手し易いために、カー
ペット裏打ち組成物の主成分として魅力のあるものであ
る。然し、ビチューメンは、高品質のカーペットタイル
製品に使用するには不適当な欠点を有している。まず、
ビチューメン裏打ちカーペットタイルは弾力(resilienc
y)が不適当である。高荷重条件下、例えば椅子又はテー
ブルの脚下又はハイヒール靴を含んで足で踏まれる場合
には、永久的な凹み又は他の損傷を生じ、区分カーペッ
トタイルの「レイ (lay)」又は寸法安定性に悪影響を生
じる。この理由は、荷重の影響下での裏打ち組成物の可
塑性変形である。この現象は「コールドフロー」として
知られている。先行技術において、裏打ち組成物を硬く
しコールドフローを減少させるためにポリオレフィン添
加物を用いることは、一部ではポリオレフィンとビチュ
ーメンとの間の不相容性が層分離をもたらすので成功し
なかった。
【0003】ビチューメン裏打ちカーペットタイルの他
の欠点は、タイルの露出裏面の望ましくない粘着性であ
る。この欠点は、タイルの輸送中に極めて問題を生じ
る。一般に他のものの上に積み重ねると、衣料面又は表
面が露出ビチューメン裏打ち層と接触してビチューメン
の一部が下にあるタイル表面に粘着し、設置前にタイル
を損なうことになるのである。この欠点を克服するに
は、例えば米国特許第 4,702,950号明細書(第4欄、3
0〜41行参照)に開示されたようにカーペットタイル
の裏に第2の裏打ちシートを設けることが必要であると
典型的には考えられていたのである。然し、このような
裏打ちシートの使用は、カーペットタイル製品のコスト
を増大させ、ビチューメン裏打ちシステムのコスト面で
の利点をなくすことになり、実際に使用するカーペット
タイルの成果をあげることにはならない。実際、カーペ
ットタイルにこのような付加的層を設けることは、使用
中に層が離れるために製品不良の機会を生むことにな
る。
の欠点は、タイルの露出裏面の望ましくない粘着性であ
る。この欠点は、タイルの輸送中に極めて問題を生じ
る。一般に他のものの上に積み重ねると、衣料面又は表
面が露出ビチューメン裏打ち層と接触してビチューメン
の一部が下にあるタイル表面に粘着し、設置前にタイル
を損なうことになるのである。この欠点を克服するに
は、例えば米国特許第 4,702,950号明細書(第4欄、3
0〜41行参照)に開示されたようにカーペットタイル
の裏に第2の裏打ちシートを設けることが必要であると
典型的には考えられていたのである。然し、このような
裏打ちシートの使用は、カーペットタイル製品のコスト
を増大させ、ビチューメン裏打ちシステムのコスト面で
の利点をなくすことになり、実際に使用するカーペット
タイルの成果をあげることにはならない。実際、カーペ
ットタイルにこのような付加的層を設けることは、使用
中に層が離れるために製品不良の機会を生むことにな
る。
【0004】主として非晶質ポリオレフィンで構成され
るカーペット裏打ち組成物は、欧州特許第 309,674号明
細書(1989.4.5 発行) に記載されている。この特許は、
裏打ち組成物において不飽和酸又は酸無水物と反応させ
たポリオレフィンの使用をも開示している。
るカーペット裏打ち組成物は、欧州特許第 309,674号明
細書(1989.4.5 発行) に記載されている。この特許は、
裏打ち組成物において不飽和酸又は酸無水物と反応させ
たポリオレフィンの使用をも開示している。
【0005】
【発明の概要】このように、従来のビチューメン裏打ち
カーペットタイルに伴う欠点を避けるか克服すると共
に、カーペットタイルの製造における該材料の使用に伴
う経済的及び成果の利点を充分に生かすことは望ましい
ことである。
カーペットタイルに伴う欠点を避けるか克服すると共
に、カーペットタイルの製造における該材料の使用に伴
う経済的及び成果の利点を充分に生かすことは望ましい
ことである。
【0006】従って、本発明は、ビチューメン、充填
剤、及び有機不飽和酸又は有機不飽和酸無水物と部分的
又は全体的に反応させたポリオレフィンポリマーを包含
する裏打ち層に接着した繊維状衣料表面を有するカーペ
ットタイルに関する。
剤、及び有機不飽和酸又は有機不飽和酸無水物と部分的
又は全体的に反応させたポリオレフィンポリマーを包含
する裏打ち層に接着した繊維状衣料表面を有するカーペ
ットタイルに関する。
【0007】
【発明の具体的な説明】ここで用いる「ビチューメン
(bitumen)」の語は、ビチューメン及びブローンビチュ
ーメンのような変性ビチューメンの両者を含むものとし
て定義され、例えば、約5〜約200の針入度(needle
point penetration)、好ましくは約100〜約175の
針入度、及び環球式軟化点が約100°F〜約300°
Fの範囲、好ましくは約130°F〜約170°Fの範
囲である特性を有する化合物を含む。ビチューメンはブ
ローンされていないのが好ましく、例えば約12〜約3
5%、好ましくは約15%〜約25%のような裏打ち組
成物の主有機構成分を含み得る。
(bitumen)」の語は、ビチューメン及びブローンビチュ
ーメンのような変性ビチューメンの両者を含むものとし
て定義され、例えば、約5〜約200の針入度(needle
point penetration)、好ましくは約100〜約175の
針入度、及び環球式軟化点が約100°F〜約300°
Fの範囲、好ましくは約130°F〜約170°Fの範
囲である特性を有する化合物を含む。ビチューメンはブ
ローンされていないのが好ましく、例えば約12〜約3
5%、好ましくは約15%〜約25%のような裏打ち組
成物の主有機構成分を含み得る。
【0008】裏打ち組成物は、充填剤物質、約20重量
%〜約85重量%、典型的には約50重量%〜約85重
量%、好ましくは約60重量%〜約80重量%の範囲に
わたる量の、好ましくは実質的量の充填剤物質をも含
む。典型的な充填剤には、粉末石灰石(炭酸カルシウ
ム)、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、アルミニ
ウムハイドレート、硫酸バリウム及びガラスの無機粒子
がある。充填剤の粒径は、平均分布が約5〜約192ミ
クロン、好ましくは約10〜約150ミクロンの範囲に
わたり得る。炭酸カルシウムの市販品の適当なものの例
には、ウルムライムストーンミル(Ulm Limestone Mill)
のジュラホワイトフィラグレードG.GR.ALP.及びフィラ
ープロダクツの92ホワイトがある。或るいは、充填剤
は、平均長さが1/1000〜1/16インチのガラス
繊維のような無機繊維でもよい。充填剤は、該組成物が
融解状態にある間で該組成物をシートにキャスティング
する前に裏打ち組成物に存在する。従って、充填剤は一
時的貯蔵のような通常の処理工程の間に融解物中に懸濁
して存在し、325°F〜400°Fにおいてパイプ中
を移動するように充分微細であることが望ましい。更
に、成分の処理を困難にする高粘度を避けるために、中
間的な平均粒径を選択すべきである。
%〜約85重量%、典型的には約50重量%〜約85重
量%、好ましくは約60重量%〜約80重量%の範囲に
わたる量の、好ましくは実質的量の充填剤物質をも含
む。典型的な充填剤には、粉末石灰石(炭酸カルシウ
ム)、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、アルミニ
ウムハイドレート、硫酸バリウム及びガラスの無機粒子
がある。充填剤の粒径は、平均分布が約5〜約192ミ
クロン、好ましくは約10〜約150ミクロンの範囲に
わたり得る。炭酸カルシウムの市販品の適当なものの例
には、ウルムライムストーンミル(Ulm Limestone Mill)
のジュラホワイトフィラグレードG.GR.ALP.及びフィラ
ープロダクツの92ホワイトがある。或るいは、充填剤
は、平均長さが1/1000〜1/16インチのガラス
繊維のような無機繊維でもよい。充填剤は、該組成物が
融解状態にある間で該組成物をシートにキャスティング
する前に裏打ち組成物に存在する。従って、充填剤は一
時的貯蔵のような通常の処理工程の間に融解物中に懸濁
して存在し、325°F〜400°Fにおいてパイプ中
を移動するように充分微細であることが望ましい。更
に、成分の処理を困難にする高粘度を避けるために、中
間的な平均粒径を選択すべきである。
【0009】ビチューメンと充填剤とだけの混合物は、
カーペットタイル裏打ちとして充分に有用なコールドフ
ロー安定性を有しない。コールドフローを減少し、組成
物の粘度及び軟化点を増大するために、酸官能化ポリオ
レフィンポリマーを、0.5〜20重量%、好ましくは
0.5〜10重量%、特に好ましくは1.0〜8重量%
の範囲で添加する。組成物において20%以上のポリマ
ーを使用できるが、コストの面から望ましくないし、多
くの用途において製品が硬すぎることになる。酸官能化
ポリオレフィンポリマーは、主として、エチレン、プロ
ピレン、及びブチレンのポリマー、コポリマー、又はタ
ーポリマーであって、不飽和有機酸又は酸無水物単量体
を導入してペンダント酸又は酸無水物基を有するポリマ
ーを生じるものである。ポリマーは、少なくとも80重
量%のポリオレフィン及び0.2〜20重量%の酸単量
体、好ましくは0.5〜10重量%の酸単量体である。
有用な酸単量体の例には、アクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、モノアルキルマレエート、フマール
酸、モノアルキルフマレート、アコニット酸及び無水マ
レイン酸がある。
カーペットタイル裏打ちとして充分に有用なコールドフ
ロー安定性を有しない。コールドフローを減少し、組成
物の粘度及び軟化点を増大するために、酸官能化ポリオ
レフィンポリマーを、0.5〜20重量%、好ましくは
0.5〜10重量%、特に好ましくは1.0〜8重量%
の範囲で添加する。組成物において20%以上のポリマ
ーを使用できるが、コストの面から望ましくないし、多
くの用途において製品が硬すぎることになる。酸官能化
ポリオレフィンポリマーは、主として、エチレン、プロ
ピレン、及びブチレンのポリマー、コポリマー、又はタ
ーポリマーであって、不飽和有機酸又は酸無水物単量体
を導入してペンダント酸又は酸無水物基を有するポリマ
ーを生じるものである。ポリマーは、少なくとも80重
量%のポリオレフィン及び0.2〜20重量%の酸単量
体、好ましくは0.5〜10重量%の酸単量体である。
有用な酸単量体の例には、アクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、モノアルキルマレエート、フマール
酸、モノアルキルフマレート、アコニット酸及び無水マ
レイン酸がある。
【0010】ペンダント酸及び酸無水物基は充填剤粒子
との結合を形成して、裏打ち組成物を安定化させると考
えられる。ポリマーの酸価は、少なくとも2mg KOH/g、
好ましくは40〜60mg KOH/g(無水物の場合には、予
め水で開環した後に測定する)でなければならない。本
発明を実施するに際して、無水物環を開くために組成物
に水を添加する必要はないことが見出された。充填剤の
表面に存在する痕跡の水がこの目的を達成するのに一般
には充分であるからである。
との結合を形成して、裏打ち組成物を安定化させると考
えられる。ポリマーの酸価は、少なくとも2mg KOH/g、
好ましくは40〜60mg KOH/g(無水物の場合には、予
め水で開環した後に測定する)でなければならない。本
発明を実施するに際して、無水物環を開くために組成物
に水を添加する必要はないことが見出された。充填剤の
表面に存在する痕跡の水がこの目的を達成するのに一般
には充分であるからである。
【0011】一の態様においては、ポリオレフィンポリ
マーは、主として結晶性ポリプロピレン、好ましくはア
イソタクチックポリプロピレンであって、二重結合を有
する有機酸又は対応する酸無水物との適当な方法による
反応で官能化したものである。使用できるポリマーに
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、又はフマール
酸でグラフトしたポリプロピレンがある。このクラスの
化合物には、例えば、BPパフォーマンスポリマー社
(BP Performance Polymers, Inc. Hackettstown,New J
ersey)が頒布するポリボンド(Polybond)グレード、特
にグラフト酸又は酸無水物を6%含むグレードがある。
他の例には、マレイン酸無水物をグラフトしたポリマー
があり、ハイモント(Himont)がヘルコプリム(Hercopri
me)のブランド名で頒布するポリマー、及びイーストマ
ン(Eastman) がエポリーン(Epoleen)のブランド名で
頒布するポリマーが含まれる。ポリプロピレンの他に、
プロピレン−エチレンコポリマー、プロペン−1-ブテン
コポリマー、1-ブテン−エチレンコポリマー、ポリプロ
ピレンと後者のコポリマー又はポリブチレンとの混合物
をポリオレフィンバックボーンとして用いることも可能
である。
マーは、主として結晶性ポリプロピレン、好ましくはア
イソタクチックポリプロピレンであって、二重結合を有
する有機酸又は対応する酸無水物との適当な方法による
反応で官能化したものである。使用できるポリマーに
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、又はフマール
酸でグラフトしたポリプロピレンがある。このクラスの
化合物には、例えば、BPパフォーマンスポリマー社
(BP Performance Polymers, Inc. Hackettstown,New J
ersey)が頒布するポリボンド(Polybond)グレード、特
にグラフト酸又は酸無水物を6%含むグレードがある。
他の例には、マレイン酸無水物をグラフトしたポリマー
があり、ハイモント(Himont)がヘルコプリム(Hercopri
me)のブランド名で頒布するポリマー、及びイーストマ
ン(Eastman) がエポリーン(Epoleen)のブランド名で
頒布するポリマーが含まれる。ポリプロピレンの他に、
プロピレン−エチレンコポリマー、プロペン−1-ブテン
コポリマー、1-ブテン−エチレンコポリマー、ポリプロ
ピレンと後者のコポリマー又はポリブチレンとの混合物
をポリオレフィンバックボーンとして用いることも可能
である。
【0012】一般的に、ここに説明するグラフトコポリ
マーは、グラフト基体及びラジカル形成物質の存在下に
おいて不飽和酸又は無水物によるグラフト重合の通常の
方法によって製造される。このようなラジカル形成物質
には、過酸化物、アゾ化合物、及び高エネルギー照射が
ある。典型的な合成例は、欧州特許第188926号明細書、
ベルギー特許第692301号明細書、日本特許第 27,421/66
号明細書、米国特許第3,499,819号明細書に記載されて
いる。実際に適用するための処理粘度は、10g/10分又
はそれ以上のメルトインデックス値を有する組成物で得
られる。
マーは、グラフト基体及びラジカル形成物質の存在下に
おいて不飽和酸又は無水物によるグラフト重合の通常の
方法によって製造される。このようなラジカル形成物質
には、過酸化物、アゾ化合物、及び高エネルギー照射が
ある。典型的な合成例は、欧州特許第188926号明細書、
ベルギー特許第692301号明細書、日本特許第 27,421/66
号明細書、米国特許第3,499,819号明細書に記載されて
いる。実際に適用するための処理粘度は、10g/10分又
はそれ以上のメルトインデックス値を有する組成物で得
られる。
【0013】本発明の他の態様によると、このポリオレ
フィンポリマーは、本質的に上記のように、すなわち無
水マレイン酸もしくはフマル酸を用いた非晶質ポリオレ
フィンのラジカルグラフト化によって官能化されている
本質的に非晶質のポリオレフィンであってもよい。特に
適切な非晶質ポリオレフィンには、例えば、ドイツ特許
2930108に従い、ベストプラスト(Vestoplast)のブラ
ンド名でハルスAG(Huls AG )から市販されているプ
ロペン- ブタン- エタンターポリマーが含まれる。その
ようなグラフトコポリマーの合成は、過酸化物の存在下
において、溶液または溶融物の状態で行なわれる。これ
に対応する例が、例えば、ドイツ特許 OLS 1546982、東
ドイツ特許 20232、AL 2632869、および Journal of Ap
plied Polymer Science 、第13巻、1625ff頁(1969)に
開示されている。
フィンポリマーは、本質的に上記のように、すなわち無
水マレイン酸もしくはフマル酸を用いた非晶質ポリオレ
フィンのラジカルグラフト化によって官能化されている
本質的に非晶質のポリオレフィンであってもよい。特に
適切な非晶質ポリオレフィンには、例えば、ドイツ特許
2930108に従い、ベストプラスト(Vestoplast)のブラ
ンド名でハルスAG(Huls AG )から市販されているプ
ロペン- ブタン- エタンターポリマーが含まれる。その
ようなグラフトコポリマーの合成は、過酸化物の存在下
において、溶液または溶融物の状態で行なわれる。これ
に対応する例が、例えば、ドイツ特許 OLS 1546982、東
ドイツ特許 20232、AL 2632869、および Journal of Ap
plied Polymer Science 、第13巻、1625ff頁(1969)に
開示されている。
【0014】ラジカルグラフト化の間に、しばしばポリ
マー幹の分解が起こることは留意されるべきである。実
験では、コールドフローすなわち荷重をかけた後の侵入
深さが分子量の減少と共に増加することが示されている
ので、この分解は、ポリマー鎖中に第三炭素(tertiary
carbons)が存在する場合に特に著しい悪影響を及ぼす
ことがある。しかしながら、グラフト化に関与するポリ
マーの過酸化物分解の悪影響よりも、カルボキシル基を
導入することにより達成される好影響の方が価値が高
い。
マー幹の分解が起こることは留意されるべきである。実
験では、コールドフローすなわち荷重をかけた後の侵入
深さが分子量の減少と共に増加することが示されている
ので、この分解は、ポリマー鎖中に第三炭素(tertiary
carbons)が存在する場合に特に著しい悪影響を及ぼす
ことがある。しかしながら、グラフト化に関与するポリ
マーの過酸化物分解の悪影響よりも、カルボキシル基を
導入することにより達成される好影響の方が価値が高
い。
【0015】ポリブタジエンを含有する非晶質ポリオレ
フィンを用いることもできる。ドイツ国特許 AL 270875
7 には、グラフト化反応の間のグラフト化の程度を増加
させる、ポリブタジエンの効果が開示されている。この
グラフト酸を用いた場合には、ポリマーの部分架橋も同
時に起こる。二重結合を有する出発ポリマー(例えば、
プロペン- エタン-1,5- ヘキサジエンターポリマー)を
用いた場合には、過酸化物の添加は必要ない。これは、
グラフト化が、「エン(ene )」反応の形で純粋に熱ベ
ースで起こり得るためである(例えば、ドイツ特許 OL
2,401,149 または米国特許 3,260,708を参照)。溶融物
中でグラフト化する場合には、米国特許3,862,265によ
る変種が押出し法では有利である。しかしながら、代わ
りに、混合容器中でバッチ法により行なうこともでき
る。
フィンを用いることもできる。ドイツ国特許 AL 270875
7 には、グラフト化反応の間のグラフト化の程度を増加
させる、ポリブタジエンの効果が開示されている。この
グラフト酸を用いた場合には、ポリマーの部分架橋も同
時に起こる。二重結合を有する出発ポリマー(例えば、
プロペン- エタン-1,5- ヘキサジエンターポリマー)を
用いた場合には、過酸化物の添加は必要ない。これは、
グラフト化が、「エン(ene )」反応の形で純粋に熱ベ
ースで起こり得るためである(例えば、ドイツ特許 OL
2,401,149 または米国特許 3,260,708を参照)。溶融物
中でグラフト化する場合には、米国特許3,862,265によ
る変種が押出し法では有利である。しかしながら、代わ
りに、混合容器中でバッチ法により行なうこともでき
る。
【0016】反応中、共有結合せずに存在するいずれの
モノマー(例えば、無水マレイン酸)も、ビチューメン
裏打ち組成物の機械特性には悪影響を及ぼすことはな
い。しかしながら、臭気の問題を防止するためには、そ
れを長鎖アルコールまたはアミドと結合させて対応する
ヘミエステルまたはアミドを形成させるべきである。
モノマー(例えば、無水マレイン酸)も、ビチューメン
裏打ち組成物の機械特性には悪影響を及ぼすことはな
い。しかしながら、臭気の問題を防止するためには、そ
れを長鎖アルコールまたはアミドと結合させて対応する
ヘミエステルまたはアミドを形成させるべきである。
【0017】375°Fでの非晶質グラフトコポリマーの
溶融粘度は、約300ないし 60,000cps 、好ましくは 1,0
00ないし 20,000 cps の範囲にある。一般に、充填剤が
所望の含量、すなわち裏打ち組成物の全重量に対して約
60ないし約75重量%、で良好に処理し得るビチューメン
裏打ち組成物は、ビチューメン- オレフィンポリマー成
分が 375°Fで 5,000ないし最大 100,000 cpsの溶融粘
度を有する場合に得ることができる。
溶融粘度は、約300ないし 60,000cps 、好ましくは 1,0
00ないし 20,000 cps の範囲にある。一般に、充填剤が
所望の含量、すなわち裏打ち組成物の全重量に対して約
60ないし約75重量%、で良好に処理し得るビチューメン
裏打ち組成物は、ビチューメン- オレフィンポリマー成
分が 375°Fで 5,000ないし最大 100,000 cpsの溶融粘
度を有する場合に得ることができる。
【0018】グラフト重合は、ポリオレフィン基体に酸
または酸無水物官能性を導入する最良の公知法ではある
が、発明の範囲をグラフト重合によって修飾されたポリ
オレフィンのみに限定することを意図するものではな
い。例えば、オレフィンと不飽和酸もしくは不飽和酸無
水物との共重合も行なうことができる。ここで、別に限
定しないかぎりは、酸官能化ポリオレフィンポリマーと
いう用語には、主としてペンダント酸もしくは酸無水物
基を有するポリオレフィンの主鎖を有するポリマーが含
まれる。
または酸無水物官能性を導入する最良の公知法ではある
が、発明の範囲をグラフト重合によって修飾されたポリ
オレフィンのみに限定することを意図するものではな
い。例えば、オレフィンと不飽和酸もしくは不飽和酸無
水物との共重合も行なうことができる。ここで、別に限
定しないかぎりは、酸官能化ポリオレフィンポリマーと
いう用語には、主としてペンダント酸もしくは酸無水物
基を有するポリオレフィンの主鎖を有するポリマーが含
まれる。
【0019】裏打ち組成物の性能特性、特に脆性に関す
る特性は、エチレン、プロピレンおよびブチレンのポリ
マー、コポリマーおよびターポリマーから選ばれる非晶
質ポリオレフィンを20重量%まで添加することにより改
良することができる。非晶質ポリオレフィンは、組成物
の剛性および粘度を増加させるが、脆性を減少させる。
好ましい態様においては、1 ないし10重量%の非晶質ポ
リオレフィンを添加する。アタクチックポリオレフィン
はより好ましいポリオレフィンである。
る特性は、エチレン、プロピレンおよびブチレンのポリ
マー、コポリマーおよびターポリマーから選ばれる非晶
質ポリオレフィンを20重量%まで添加することにより改
良することができる。非晶質ポリオレフィンは、組成物
の剛性および粘度を増加させるが、脆性を減少させる。
好ましい態様においては、1 ないし10重量%の非晶質ポ
リオレフィンを添加する。アタクチックポリオレフィン
はより好ましいポリオレフィンである。
【0020】好ましい態様においては、ビチューメン、
充填剤、酸官能化ポリオレフィンポリマーおよび非晶質
ポリマーの比は、軟化点、針入度およびコールドフロー
により測定される安定性、および柔軟性の両方を最適化
するようにバランスをとる。特に、針入度、コールドフ
ローおよび柔軟性は可能な限り低いことが好ましい。30
0°Fを越える軟化点を有する組成物が好ましい。
充填剤、酸官能化ポリオレフィンポリマーおよび非晶質
ポリマーの比は、軟化点、針入度およびコールドフロー
により測定される安定性、および柔軟性の両方を最適化
するようにバランスをとる。特に、針入度、コールドフ
ローおよび柔軟性は可能な限り低いことが好ましい。30
0°Fを越える軟化点を有する組成物が好ましい。
【0021】裏打ち組成物に添加可能な、重要性の低い
幾つかの添加物が、当業者に一般に公知である。これら
の重要性の低い添加物には、イルガノックス(Irganox
)3114、チバ- ガイギー社(Ciba-Geigy Corp.)製の
トリ(3,5-ジ-t- ブチル 4-ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレートのような酸化防止剤;ハムコ・ケミカル社
(Humko Chemical Co.)製のDSTSP(ジステアリル
3,3'-チオジプロピオネート)のような熱安定化剤;お
よび処理装置を通して組成物の流動性を促進するため
の、ステアリル酸のような潤滑剤が含まれる。これらの
重要性の低い添加物は、典型的には、裏打ち組成物に対
して各々 1重量%未満、好ましくは 0.1ないし 0.3重量
%の範囲の濃縮物の形態で用いられる。
幾つかの添加物が、当業者に一般に公知である。これら
の重要性の低い添加物には、イルガノックス(Irganox
)3114、チバ- ガイギー社(Ciba-Geigy Corp.)製の
トリ(3,5-ジ-t- ブチル 4-ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレートのような酸化防止剤;ハムコ・ケミカル社
(Humko Chemical Co.)製のDSTSP(ジステアリル
3,3'-チオジプロピオネート)のような熱安定化剤;お
よび処理装置を通して組成物の流動性を促進するため
の、ステアリル酸のような潤滑剤が含まれる。これらの
重要性の低い添加物は、典型的には、裏打ち組成物に対
して各々 1重量%未満、好ましくは 0.1ないし 0.3重量
%の範囲の濃縮物の形態で用いられる。
【0022】一般に、充填剤を含有するビチューメン裏
打ち組成物は、混合容器中において、まずビチューメン
を溶融し、次いで約 390°Fの温度で均一な混合物が形
成されるまでポリオレフィンポリマーと混合することに
より調製する。所望により、ポリオレフィンポリマーと
混合する前に、ビチューメンに粘度調節剤が添加され
る。充填剤は最後に添加される。
打ち組成物は、混合容器中において、まずビチューメン
を溶融し、次いで約 390°Fの温度で均一な混合物が形
成されるまでポリオレフィンポリマーと混合することに
より調製する。所望により、ポリオレフィンポリマーと
混合する前に、ビチューメンに粘度調節剤が添加され
る。充填剤は最後に添加される。
【0023】試験手順 種々の裏打ち組成物の性能を、溶融粘度、環球式軟化
点、柔軟性、針入度、充填剤含量、モジュラス、収縮お
よびコールドフローを含む範囲の試験により評価した。
裏打ち組成物の膜を必要とするこれらの試験のために、
8″× 8″× 0.050″厚の型および 8″× 8″× 0.10
0″厚の型に、 400°Fで組成物を流し込むことにより
膜を調製した。
点、柔軟性、針入度、充填剤含量、モジュラス、収縮お
よびコールドフローを含む範囲の試験により評価した。
裏打ち組成物の膜を必要とするこれらの試験のために、
8″× 8″× 0.050″厚の型および 8″× 8″× 0.10
0″厚の型に、 400°Fで組成物を流し込むことにより
膜を調製した。
【0024】溶融粘度 粘度は、 375°Fで、サーモセル・ヒーター・システム
(Thermosel heater system )を具備し、No.27 スピン
ドルを用いるブルックフィールドRVTD粘度計で測定
した。スピンドルおよび試料の温度が 375°Fで安定し
た後、 5回読取り、その平均をとった。
(Thermosel heater system )を具備し、No.27 スピン
ドルを用いるブルックフィールドRVTD粘度計で測定
した。スピンドルおよび試料の温度が 375°Fで安定し
た後、 5回読取り、その平均をとった。
【0025】環球式軟化点 標準環球支持装置、フンボルトモデルH-1569 (Humbol
t Model H-1569)を、グリセリン 550mlを入れた 800
mlビーカーに配置した。このビーカーをフィッシャー
サーミックスモデル 118(Fisher Thermix Model 118)
ホットプレート上に載置した。このホットプレートはグ
リセリンおよび試験装置の温度を均一に上昇させる。球
が熱溶融物を通過して落ちる温度を裏打ち組成物の軟化
点として測定した。
t Model H-1569)を、グリセリン 550mlを入れた 800
mlビーカーに配置した。このビーカーをフィッシャー
サーミックスモデル 118(Fisher Thermix Model 118)
ホットプレート上に載置した。このホットプレートはグ
リセリンおよび試験装置の温度を均一に上昇させる。球
が熱溶融物を通過して落ちる温度を裏打ち組成物の軟化
点として測定した。
【0026】針入度 50gの重量を有する標準針入装置、プレシジョンサイエ
ンティフィック73510(Precision Scientific 73510)
を用いて針入度を測定した。測定は、カップ内に試料を
載置し、試料表面にちょうど触れるまで針を下げ、針を
放し、 5秒後に再び針を留めることにより行なった。針
の侵入は、ダイヤルから 1/10mmまで読み取った。
ンティフィック73510(Precision Scientific 73510)
を用いて針入度を測定した。測定は、カップ内に試料を
載置し、試料表面にちょうど触れるまで針を下げ、針を
放し、 5秒後に再び針を留めることにより行なった。針
の侵入は、ダイヤルから 1/10mmまで読み取った。
【0027】灰化による充填剤含量 試料をタールを塗ったルツボに計り取り、さらに 700°
Fのマッフル炉に10分間入れた。ルツボを冷却し、残る
充填剤を計算した。
Fのマッフル炉に10分間入れた。ルツボを冷却し、残る
充填剤を計算した。
【0028】柔軟性 上述の通りに調製した試料の膜から 1″× 4″ストリッ
プを作製し、その柔軟性の決定に、マンドレル曲げ試験
機(Mandrel bending tester)、モデル 266を用いた。
膜の厚さを測定し、記録した。試験機に付属の取扱書に
従い、亀裂を生じることなくその周りで膜を曲げること
ができる最小径のバーとして柔軟性を測定した。
プを作製し、その柔軟性の決定に、マンドレル曲げ試験
機(Mandrel bending tester)、モデル 266を用いた。
膜の厚さを測定し、記録した。試験機に付属の取扱書に
従い、亀裂を生じることなくその周りで膜を曲げること
ができる最小径のバーとして柔軟性を測定した。
【0029】モジュラス 上述の通りに調製した試料の膜から作製した、 1/4 イ
ンチ幅の打抜きストリップのモジュラスの決定に、ワレ
イス試験装置(Wallace Test Equipment)、モデルL5
、ねじれ試験機を用いた。各々の膜の厚さを測定し、
記録した。ブロックダイ(block dye )を用いて試料に
穴をプレスし、それに手を加えて正確な長さにした。試
料をトルクプーリーに留め、25℃の水浴中に下ろし、 5
分間平衡にした。その後、トルクプーリーを解放し、 5
秒後に角度を読み取って記録した。各々の膜について2
以上の試料を調製し、上述のように試験した。モジュラ
スは下記式に従って算出した。 E= 82.147 (トルクプーリー上の重量)÷(厚さ)3
(u)(角度) ここで、uはねじれ試験機取扱説明書の付録III から読
み取った。試験を行なった各組成物について、平均モジ
ュラスを算出した。
ンチ幅の打抜きストリップのモジュラスの決定に、ワレ
イス試験装置(Wallace Test Equipment)、モデルL5
、ねじれ試験機を用いた。各々の膜の厚さを測定し、
記録した。ブロックダイ(block dye )を用いて試料に
穴をプレスし、それに手を加えて正確な長さにした。試
料をトルクプーリーに留め、25℃の水浴中に下ろし、 5
分間平衡にした。その後、トルクプーリーを解放し、 5
秒後に角度を読み取って記録した。各々の膜について2
以上の試料を調製し、上述のように試験した。モジュラ
スは下記式に従って算出した。 E= 82.147 (トルクプーリー上の重量)÷(厚さ)3
(u)(角度) ここで、uはねじれ試験機取扱説明書の付録III から読
み取った。試験を行なった各組成物について、平均モジ
ュラスを算出した。
【0030】収縮 上述の通りに調製した 6″× 6″の膜を測定し、 250°
Fに 1時間加熱して周囲温度に冷却した後再び測定し
た。第1および第2の測定を比較し、収縮率(%)を算
出した。
Fに 1時間加熱して周囲温度に冷却した後再び測定し
た。第1および第2の測定を比較し、収縮率(%)を算
出した。
【0031】コールドフロー 面積が 1cm2の「脚(foot)」を備えたエアシリンダ
を、シリンダに対する脚の下方移動を検出することが可
能なダイヤルに取り付けた。 1″× 1″× 0.100厚の裏
打ちの検体を脚の下に置き、ダイヤルをゼロに合わせ
た。シリンダに空気圧をかけ、脚に17kg/cm2 の力
を加えた。周囲温度で圧力を 4時間維持し、侵入の程度
を検体の厚みの割合として測定した。
を、シリンダに対する脚の下方移動を検出することが可
能なダイヤルに取り付けた。 1″× 1″× 0.100厚の裏
打ちの検体を脚の下に置き、ダイヤルをゼロに合わせ
た。シリンダに空気圧をかけ、脚に17kg/cm2 の力
を加えた。周囲温度で圧力を 4時間維持し、侵入の程度
を検体の厚みの割合として測定した。
【0032】本発明は、以下の例を参照することにより
さらに理解されるであろう。この例は、本願の特許請求
の範囲に定義される本発明の主題を限定するものとして
解釈されるものではない。別に定義されていない限り、
全ての部および割合は重量%によるものである。 例 1 下記組成および性能特性を有する試料裏打ち組成物を調
製した。 A. −−− ビチューメン1 27.0% 充填剤2 72.4% 種々の添加剤5 0.6% −−−− 100.0% 軟化点(°F) 160 針入度( 1/10mm) 17 コールドフロー(%) 82 粘度( cps、 375°F) 4,000 柔軟性(mmバー) 2 モジュラス(lb/in2 ) 1,000 1.軟化点 150°F、針入度 120のビチューメン 2.平均粒子径 21 ミクロンのCaCO3 5. 0.3%ステリック酸(steric acid )、 0.2%
DSTDP、 0.1%イルガノックス3114 この試料は、裏打ち組成物として使用するには安定性が
不十分であった。特に、軟化点が低く、コールドフロー
が受け入れ難いほど高い。 例 2
さらに理解されるであろう。この例は、本願の特許請求
の範囲に定義される本発明の主題を限定するものとして
解釈されるものではない。別に定義されていない限り、
全ての部および割合は重量%によるものである。 例 1 下記組成および性能特性を有する試料裏打ち組成物を調
製した。 A. −−− ビチューメン1 27.0% 充填剤2 72.4% 種々の添加剤5 0.6% −−−− 100.0% 軟化点(°F) 160 針入度( 1/10mm) 17 コールドフロー(%) 82 粘度( cps、 375°F) 4,000 柔軟性(mmバー) 2 モジュラス(lb/in2 ) 1,000 1.軟化点 150°F、針入度 120のビチューメン 2.平均粒子径 21 ミクロンのCaCO3 5. 0.3%ステリック酸(steric acid )、 0.2%
DSTDP、 0.1%イルガノックス3114 この試料は、裏打ち組成物として使用するには安定性が
不十分であった。特に、軟化点が低く、コールドフロー
が受け入れ難いほど高い。 例 2
【0033】組成に 1、 4、10および15%の酸官能化ポ
リオレフィンポリマーを組み込んだ一群の試料を調製し
た。各々の場合において、安定性、軟化点、針入度およ
びコールドフローを考慮した主たる重要性の評価は改善
された。 B. C. D. E. −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ビチューメン1 26.7 25.9 24.3 23.0 充填剤2 71.7 69.5 65.1 61.4 官能化ポリマー3 1.0 4.0 10.1 15.0 種々の添加剤5 0.6 0.6 0.6 0.6 −−− −−− −−− −−− 100.0 100.0 100.0 100.0 軟化点(°F) 264 320 324 324 針入度( 1/10mm) 19.5 10 2 1.5 コールドフロー(%) 66 11 6.5 5.5 粘度( cps、 375°F) 2500 23,000 143,000 245,000 柔軟性(mmバー) 4 32 32+ 32+ モジュラス(lb/in2 ) 900 22,000 54,000 93,500 1.軟化点 150°F、針入度 120のビチューメン 2.平均粒子径 21 ミクロンのCaCO3 3.ポリボンド1001、 6%アクリル酸をグラフトしたア
イソタクチックポリプロピレン 5. 0.3%ステアリン酸、 0.2%DSTDP、 0.1
%イルガノックス3114 例 3 例2の試料Cの組成に非晶質ポリオレフィンを組み込ん
だ試料を調製した。コールドフローが非常に改善され、
粘度が増加した。 F. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン■4 3.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点(°F) 319 針入度( 1/10mm) 3.5 コールドフロー(%) 4 粘度( cps、 375°F) >200,000 柔軟性(mmバー) 32+ モジュラス(lb/in2 ) 38,000 1.軟化点 150°F、針入度 120のビチューメン 2.平均粒子径 21 ミクロンのCaCO3 3.ポリボンド1001、 6%アクリル酸をグラフトしたア
イソタクチックポリプロピレン 4.アタクチックポロプリピレン 5. 0.3%ステアリン酸、 0.2%DSTDP、 0.1
%イルガノックス3114 例 4
リオレフィンポリマーを組み込んだ一群の試料を調製し
た。各々の場合において、安定性、軟化点、針入度およ
びコールドフローを考慮した主たる重要性の評価は改善
された。 B. C. D. E. −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ビチューメン1 26.7 25.9 24.3 23.0 充填剤2 71.7 69.5 65.1 61.4 官能化ポリマー3 1.0 4.0 10.1 15.0 種々の添加剤5 0.6 0.6 0.6 0.6 −−− −−− −−− −−− 100.0 100.0 100.0 100.0 軟化点(°F) 264 320 324 324 針入度( 1/10mm) 19.5 10 2 1.5 コールドフロー(%) 66 11 6.5 5.5 粘度( cps、 375°F) 2500 23,000 143,000 245,000 柔軟性(mmバー) 4 32 32+ 32+ モジュラス(lb/in2 ) 900 22,000 54,000 93,500 1.軟化点 150°F、針入度 120のビチューメン 2.平均粒子径 21 ミクロンのCaCO3 3.ポリボンド1001、 6%アクリル酸をグラフトしたア
イソタクチックポリプロピレン 5. 0.3%ステアリン酸、 0.2%DSTDP、 0.1
%イルガノックス3114 例 3 例2の試料Cの組成に非晶質ポリオレフィンを組み込ん
だ試料を調製した。コールドフローが非常に改善され、
粘度が増加した。 F. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン■4 3.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点(°F) 319 針入度( 1/10mm) 3.5 コールドフロー(%) 4 粘度( cps、 375°F) >200,000 柔軟性(mmバー) 32+ モジュラス(lb/in2 ) 38,000 1.軟化点 150°F、針入度 120のビチューメン 2.平均粒子径 21 ミクロンのCaCO3 3.ポリボンド1001、 6%アクリル酸をグラフトしたア
イソタクチックポリプロピレン 4.アタクチックポロプリピレン 5. 0.3%ステアリン酸、 0.2%DSTDP、 0.1
%イルガノックス3114 例 4
【0034】20-30 の針入度を持ったビチューメンを例
3のサンプルFで使用されたビチューメンの代わりに用
いてサンプルを調製した。本サンプルは、柔軟性はより
小さいが、良好な軟化点、良好な針入度、及び良好なコ
ールドフロー特性を持っている。 G. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン4 3.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 320 針入度 1/10mm 1.5 コールドフロー % 9 粘度(cps @375°F) 210,000 柔軟性(mmバ−) 32+ モジュール( lb/in2 ) (もろい) 注1.150°Fの軟化点、20/30針入度ビチュー
メン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 5
3のサンプルFで使用されたビチューメンの代わりに用
いてサンプルを調製した。本サンプルは、柔軟性はより
小さいが、良好な軟化点、良好な針入度、及び良好なコ
ールドフロー特性を持っている。 G. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン4 3.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 320 針入度 1/10mm 1.5 コールドフロー % 9 粘度(cps @375°F) 210,000 柔軟性(mmバ−) 32+ モジュール( lb/in2 ) (もろい) 注1.150°Fの軟化点、20/30針入度ビチュー
メン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 5
【0035】酸官能ポリオレフィンポリマー及び非晶質
ポリオレフィンの安定特性、即ち、軟化点、針入度若し
くはコールドフロー、及び、柔軟性を最適化するため
に、酸官能ポリオレフィンポリマー及び非晶質ポリオレ
フィンの濃度を変化させてサンプルを調製した。 H. I. −−− −−− ビチューメン1 20.0 20.0 充填剤2 72.4 72.4 官能化ポリマー3 3.0 2.0 非晶質ポリオレフィン4 4.0 5.0 種々の添加剤5 0.6 0.6 −−− −−− 100.0 100.0 軟化点 °F 318 315 針入度 1/10mm 4.8 5.9 コールドフロー % 9 8.5 粘度(cps @375°F) 116,000 84,000 柔軟性(mm bar) 19 16 モジュール( lb/in2 ) 12,500 9,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 6サンプルは、例5のサンプルHのCaCO3充填
剤の代わりにBaSO4を用いて調製された。サンプル
は良好な安定性と良好な柔軟性を示した。 J. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 3.0 非晶質ポリオレフィン4 4.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 318 針入度 1/10mm 6 コールドフロー % 9 粘度(cps @375°F) 43,500 柔軟性(mm bar) 16 モジュール( lb/in2 ) 9,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.10ミクロンの平均粒子サイズを持ったBaSO
4 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 7
ポリオレフィンの安定特性、即ち、軟化点、針入度若し
くはコールドフロー、及び、柔軟性を最適化するため
に、酸官能ポリオレフィンポリマー及び非晶質ポリオレ
フィンの濃度を変化させてサンプルを調製した。 H. I. −−− −−− ビチューメン1 20.0 20.0 充填剤2 72.4 72.4 官能化ポリマー3 3.0 2.0 非晶質ポリオレフィン4 4.0 5.0 種々の添加剤5 0.6 0.6 −−− −−− 100.0 100.0 軟化点 °F 318 315 針入度 1/10mm 4.8 5.9 コールドフロー % 9 8.5 粘度(cps @375°F) 116,000 84,000 柔軟性(mm bar) 19 16 モジュール( lb/in2 ) 12,500 9,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 6サンプルは、例5のサンプルHのCaCO3充填
剤の代わりにBaSO4を用いて調製された。サンプル
は良好な安定性と良好な柔軟性を示した。 J. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 3.0 非晶質ポリオレフィン4 4.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 318 針入度 1/10mm 6 コールドフロー % 9 粘度(cps @375°F) 43,500 柔軟性(mm bar) 16 モジュール( lb/in2 ) 9,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.10ミクロンの平均粒子サイズを持ったBaSO
4 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 7
【0036】サンプルは、例5のサンプルHの酸官能ポ
リオレフィンポリマーの代わりに、無水マレイン酸グラ
フト化ポリプロピレンを用いて調製された。サンプルは
良好な安定性と良好な柔軟性を示した。 K. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 3.0 非晶質ポリオレフィン4 4.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 305 針入度 1/10mm 6 コールドフロー % 15.5 粘度(cps @375°F) 8,000 柔軟性(mm bar) 12 モジュール( lb/in2 ) 7,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.エポリーン(Epoleen)E−43、0.5重量%無
水マレイン酸グラフト化アイソタクチックポリプロピレ
ン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 8
リオレフィンポリマーの代わりに、無水マレイン酸グラ
フト化ポリプロピレンを用いて調製された。サンプルは
良好な安定性と良好な柔軟性を示した。 K. −−− ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 3.0 非晶質ポリオレフィン4 4.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 305 針入度 1/10mm 6 コールドフロー % 15.5 粘度(cps @375°F) 8,000 柔軟性(mm bar) 12 モジュール( lb/in2 ) 7,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.エポリーン(Epoleen)E−43、0.5重量%無
水マレイン酸グラフト化アイソタクチックポリプロピレ
ン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 8
【0037】例5のサンプルIの酸官能ポリオレフィン
ポリマーをビチューメンで置換して、サンプルを調製し
た。該サンプルは、たった2%の官能化ポリーマーが組
成物の軟化点、針入度、及びコールドフロー特性を向上
させたことを示す最低限の安定性をもっていた。 L. −−− ビチューメン1 22.0 充填剤2 72.4 非晶質ポリオレフィン4 5.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 280 針入度 1/10mm 9 コールドフロー % 33 粘度(cps @375°F) 63,000 柔軟性(mm bar) 32+ モジュール( lb/in2 ) 14,500 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 9
ポリマーをビチューメンで置換して、サンプルを調製し
た。該サンプルは、たった2%の官能化ポリーマーが組
成物の軟化点、針入度、及びコールドフロー特性を向上
させたことを示す最低限の安定性をもっていた。 L. −−− ビチューメン1 22.0 充填剤2 72.4 非晶質ポリオレフィン4 5.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 280 針入度 1/10mm 9 コールドフロー % 33 粘度(cps @375°F) 63,000 柔軟性(mm bar) 32+ モジュール( lb/in2 ) 14,500 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 例 9
【0038】非ブローンビチューメンではなく、ブロー
ンビチューメンを用いて、サンプルが調製された。可塑
剤も、組成物の取扱能を向上させるために加えられた。
該サンプルは、特にコールドフローに関して良好な安定
性を示した。 ビチューメン1 12.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン4 6.0 可塑剤6 5.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 312 針入度 1/10mm 1.9 コールドフロー % 8.0 粘度(cps @375°F) 62,000 柔軟性(mm bar) 20 モジュール( lb/in2 ) 25,000 注1.225°Fの軟化点、15針入度ブローンビチュ
ーメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 注6.低粘度のC−5ポリオレフィン可塑剤 例 10アクリル酸グラフト化官能ポリマー及び無水マ
レイン酸グラフト化官能ポリマーの混合物をサンプルF
の組成物に混合して、サンプルが調製された。 ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン4 3.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 312 針入度 1/10mm 5 コールドフロー % 9 粘度(cps @375°F) 65,500 柔軟性(mm bar) 25 モジュール( lb/in2 ) 14,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3
ンビチューメンを用いて、サンプルが調製された。可塑
剤も、組成物の取扱能を向上させるために加えられた。
該サンプルは、特にコールドフローに関して良好な安定
性を示した。 ビチューメン1 12.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン4 6.0 可塑剤6 5.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 312 針入度 1/10mm 1.9 コールドフロー % 8.0 粘度(cps @375°F) 62,000 柔軟性(mm bar) 20 モジュール( lb/in2 ) 25,000 注1.225°Fの軟化点、15針入度ブローンビチュ
ーメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3 注3.ポリボンド1001、6%アクリル酸グラフト化
アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114 注6.低粘度のC−5ポリオレフィン可塑剤 例 10アクリル酸グラフト化官能ポリマー及び無水マ
レイン酸グラフト化官能ポリマーの混合物をサンプルF
の組成物に混合して、サンプルが調製された。 ビチューメン1 20.0 充填剤2 72.4 官能化ポリマー3 4.0 非晶質ポリオレフィン4 3.0 種々の添加剤5 0.6 −−− 100.0 軟化点 °F 312 針入度 1/10mm 5 コールドフロー % 9 粘度(cps @375°F) 65,500 柔軟性(mm bar) 25 モジュール( lb/in2 ) 14,000 注1.150°Fの軟化点、120針入度ビチューメン 注2.21ミクロンの平均粒子サイズを持ったCaCO
3
【0039】注3.1部はポリボンド1001、6%ア
クリル酸グラフト化アイソタクチックポリプロピレン及
び3部はエポリーンE−43、0.5重量%無水マレイ
ン酸グラフト化アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114
クリル酸グラフト化アイソタクチックポリプロピレン及
び3部はエポリーンE−43、0.5重量%無水マレイ
ン酸グラフト化アイソタクチックポリプロピレン 注4.アタクチックポリプロピレン 注5.0.3%ステリック酸、0.2%DSTDP、
0.1%イルガノクス3114
【0040】伝統的なビチューメン裏打ち材組成物と現
在のビチューメン組成物を比較すると、適当な量の酸官
能ポリオレフィンポリマーを裏打ち材組成物中に供給す
ることによって、荷重下での耐久性、即ち、荷重下での
針入度が十分に向上することが示される。永久的な歪み
又は針入度の深さは、この改善された回復力によって非
常に低くなる。カーぺットタイル製品に関係した、上述
のようなカーペット裏打ち材組成物の利用に関する他の
利点は、縮みを減少させることや、カーペットタイルの
設置性を改善することだけでなく、タイルの粘着性も減
少させることを含んでいる。このことは、繊維状の裏打
ち材層を取り除くことを可能にする。その様な粘着性の
減少が得られない場合には、保管している間に、ビチュ
ーメン裏打ち材が他のタイルの上面へ擦り落ちるのを防
止する必要がある。
在のビチューメン組成物を比較すると、適当な量の酸官
能ポリオレフィンポリマーを裏打ち材組成物中に供給す
ることによって、荷重下での耐久性、即ち、荷重下での
針入度が十分に向上することが示される。永久的な歪み
又は針入度の深さは、この改善された回復力によって非
常に低くなる。カーぺットタイル製品に関係した、上述
のようなカーペット裏打ち材組成物の利用に関する他の
利点は、縮みを減少させることや、カーペットタイルの
設置性を改善することだけでなく、タイルの粘着性も減
少させることを含んでいる。このことは、繊維状の裏打
ち材層を取り除くことを可能にする。その様な粘着性の
減少が得られない場合には、保管している間に、ビチュ
ーメン裏打ち材が他のタイルの上面へ擦り落ちるのを防
止する必要がある。
【0041】本発明のカーペットタイルは、タイルのカ
ーペット裏打ち材部に、硝子繊維材、例えば、硝子状の
薄い布又はスクリームのような安定化シート材を更に1
シート又は2シート含んでいてもよい。また、本発明の
カーペットタイルは、カーペットタイルの背面に第二の
裏打ち材シートを含んでもよい。しかし、上述したよう
に、ビチューメン裏打ち材組成物の粘着性が減少されて
いるので、この様な裏打ち材シートはおそらく必要な
い。
ーペット裏打ち材部に、硝子繊維材、例えば、硝子状の
薄い布又はスクリームのような安定化シート材を更に1
シート又は2シート含んでいてもよい。また、本発明の
カーペットタイルは、カーペットタイルの背面に第二の
裏打ち材シートを含んでもよい。しかし、上述したよう
に、ビチューメン裏打ち材組成物の粘着性が減少されて
いるので、この様な裏打ち材シートはおそらく必要な
い。
【0042】本発明のカーペットタイル製品を製造する
方法は、剥離可能なシート材に上述したようなビチュー
メンカーペット裏打ち材組成物の層をキャスティングす
るステップを具備する。この層の厚さは、本カーペット
タイル製品において、ビチューメン裏打ち材組成物の一
平方ヤード当たり約40から約70オンスの、この層に
起因する全重量を与えるようにするべきである。次に、
例えば、硝子繊維の薄い布又は他の材料でできた、薄い
布或いはスクリーム層のような織布シート又は不織布シ
ートがそのキャストシート上に置かれ得る。その後、ビ
チューメン組成物の第二層又は“タイーコート”(“ti
e coat”)層が溶融状態で、典型的には、この層の重量
配分が一平方ヤード当たり約25から約40オンスとな
る量でキャスト層に塗布されるか、又は、ビチューメン
組成物裏打ち材の総量が最終生成物中で一平方ヤード当
たり約65から約110オンスの範囲であり、好ましく
は、一平方ヤード当たり約75から約85オンスの範囲
になるようにキャスト層に塗布される。
方法は、剥離可能なシート材に上述したようなビチュー
メンカーペット裏打ち材組成物の層をキャスティングす
るステップを具備する。この層の厚さは、本カーペット
タイル製品において、ビチューメン裏打ち材組成物の一
平方ヤード当たり約40から約70オンスの、この層に
起因する全重量を与えるようにするべきである。次に、
例えば、硝子繊維の薄い布又は他の材料でできた、薄い
布或いはスクリーム層のような織布シート又は不織布シ
ートがそのキャストシート上に置かれ得る。その後、ビ
チューメン組成物の第二層又は“タイーコート”(“ti
e coat”)層が溶融状態で、典型的には、この層の重量
配分が一平方ヤード当たり約25から約40オンスとな
る量でキャスト層に塗布されるか、又は、ビチューメン
組成物裏打ち材の総量が最終生成物中で一平方ヤード当
たり約65から約110オンスの範囲であり、好ましく
は、一平方ヤード当たり約75から約85オンスの範囲
になるようにキャスト層に塗布される。
【0043】中間層又はタイコート層は、当業者にごく
一般的である非常に沢山の技術のいづれかで、繊維状の
磨耗表面の背面に付着され得る。従って、例えば、一体
化された製品を得るために、繊維状の磨耗表面の背面
を、溶融状態にあるタイコート層に押し付けてもよい。
或いは、タイコート層を放冷し、該裏打ち材を将来の使
用に備えて貯蔵してもよい。その後、繊維状の磨耗表面
の背面に裏打ち材層を接着することが要求されるとき、
溶融したビチューメン組成物をタイコート層の頂面に塗
布した後、繊維状の磨耗表面の背面を、溶融材料に接触
させて、一体化された製品を得てもよい。この様な製品
は、続いてに、求めるカーペットタイルサイズに切断さ
れ、包装される。
一般的である非常に沢山の技術のいづれかで、繊維状の
磨耗表面の背面に付着され得る。従って、例えば、一体
化された製品を得るために、繊維状の磨耗表面の背面
を、溶融状態にあるタイコート層に押し付けてもよい。
或いは、タイコート層を放冷し、該裏打ち材を将来の使
用に備えて貯蔵してもよい。その後、繊維状の磨耗表面
の背面に裏打ち材層を接着することが要求されるとき、
溶融したビチューメン組成物をタイコート層の頂面に塗
布した後、繊維状の磨耗表面の背面を、溶融材料に接触
させて、一体化された製品を得てもよい。この様な製品
は、続いてに、求めるカーペットタイルサイズに切断さ
れ、包装される。
【0044】本発明は、繊維状の磨耗表面を形成するた
めのどんな特別な方法にも制限されないことが理解され
なければならない。従って、例えば繊維状の磨耗表面
は、とじ糸でとじる技術、接着技術で作成されてもよい
し、又は、不織針穿孔物であってもよい。すべてのこれ
らの構造物は、一般にこの技術分野の当業者によって十
分公知である。もちろん、請求項の範囲に含まれること
を意図した、多くの代わりとなる実施法や、変法があ
る。
めのどんな特別な方法にも制限されないことが理解され
なければならない。従って、例えば繊維状の磨耗表面
は、とじ糸でとじる技術、接着技術で作成されてもよい
し、又は、不織針穿孔物であってもよい。すべてのこれ
らの構造物は、一般にこの技術分野の当業者によって十
分公知である。もちろん、請求項の範囲に含まれること
を意図した、多くの代わりとなる実施法や、変法があ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51:06) 7142−4J (72)発明者 トーマス・アーニー・オーステイン アメリカ合衆国、サウス・カロライナ州 29302、スパータンバーグ、ランズデル・ ドライブ 424
Claims (30)
- 【請求項1】 100゜Fないし200゜Fの範囲の環
球式軟化点及び20ないし200の針入度を有するビチ
ューメン12ないし35重量%、 酸官能化ポリオレフィンポリマーであって、エチレン、
プロピレン及びブチレンから選ばれたオレフィン単量体
を少なくとも80重量%及び有機不飽和カルボン酸及び
カルボン酸無水物から選ばれた酸単量体を0.2ないし
20重量%含み、かつ複数の酸側基もしくは酸無水物側
基を有するもの0.5ないし20重量%、及び該酸側基
もしくは酸無水物側基に結合し得る微細無機充填剤であ
って、5ミクロン以上の平均粒子サイズによって特徴付
けられるもの50ないし85重量%を包含するビチュー
メン組成物。 - 【請求項2】 該酸官能化ポリオレフィンポリマーが、
該酸単量体を該オレフィン単量体のポリオレフィン幹に
グラフトさせることによって調製され、該酸単量体が、
該ポリマーの0.5ないし10重量%を構成する請求項
1記載の組成物。 - 【請求項3】 該酸単量体が、アクリル酸、マレイン酸
及びマレイン酸無水物から選ばれ、該ポリオレフィン幹
が、ポリプロピレンである請求項2記載の組成物。 - 【請求項4】 該ポリマーが、該組成物の0.5ないし
10重量%を構成する請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】 該ポリマーが、該酸単量体を該オレフィ
ン単量体のポリオレフィン幹にグラフトさせることによ
り調製される請求項4記載の組成物。 - 【請求項6】 該酸単量体が、アクリル酸、マレイン酸
及びマレイン酸無水物から選ばれ、該ポリマーが、少な
くとも10mgKOH/gの酸価を有する請求項5記載
の組成物。 - 【請求項7】 該ポリオレフィン幹が、アイソタクチッ
クポリプロピレンである請求項6記載の組成物。 - 【請求項8】 該充填剤が、該組成物の60ないし80
重量%を構成し、該充填剤が、5ないし192ミクロン
の平均粒子サイズを有する炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、アルミナ水和物、硫酸バリ
ウム及びガラス粒子、並びに1/1000インチないし
1/16インチの平均長を有するガラス繊維から選ばれ
る請求項5記載の組成物。 - 【請求項9】 該ビチューメンが、非ブローンであり、
該組成物の15ないし25重量%を構成し、かつ130
゜Fないし170゜Fの範囲の環球式軟化点及び100
ないし175の針入度を有する請求項1記載の組成物。 - 【請求項10】 該ポリマーが、該酸単量体を該オレフ
ィン単量体のポリオレフィン幹にグラフトさせることに
よって調製され、該酸単量体が、アクリル酸、マレイン
酸及びマレイン酸無水物から選ばれ、該ポリマーが、該
組成物の1.0ないし8重量%を構成する請求項9記載
の組成物。 - 【請求項11】 該ポリマーが、該酸単量体を該オレフ
ィン単量体のポリオレフィン幹にグラフトさせることに
よって調製され、該ポリマーが、該組成物の0.5ない
し10重量%を構成する請求項9記載の組成物。 - 【請求項12】 該ポリオレフィン幹が、ポリプロピレ
ンである請求項11記載の組成物。 - 【請求項13】 エチレン、プロピレン及びブチレンの
ポリマー、コポリマー及びターポリマーから選ばれた非
晶質ポリオレフィン0.5ないし20重量%をさらに含
む請求項1記載の組成物。 - 【請求項14】 該非晶質ポリオレフィンが、該組成物
の1ないし10重量%を構成する請求項13記載の組成
物。 - 【請求項15】 該酸官能化ポリオレフィンポリマー
が、該酸単量体を該オレフィン単量体のポリオレフィン
幹にグラフトさせることによって調製され、該ポリマー
が、該組成物の1.0ないし8重量%を構成する請求項
14記載の組成物。 - 【請求項16】 該酸単量体が、アクリル酸、マレイン
酸及びマレイン酸無水物から選ばれ、該ポリオレフィン
幹が、アイソタクチックポリプロピレンであり、該非晶
質ポリオレフィンが、アタクチックポリプロピレンであ
る請求項15記載の組成物。 - 【請求項17】 該ビチューメンが、130゜Fないし
170゜Fの環球式軟化点及び100ないし175の針
入度を有し、該ビチューメンが、該組成物の15ないし
25重量%を構成する請求項16記載の組成物。 - 【請求項18】 該充填剤が、24ないし150ミクロ
ンの平均粒子サイズを有する炭酸カルシウムである請求
項17記載の組成物。 - 【請求項19】 130゜Fないし170゜Fの範囲の
環球式軟化点及び100ないし175の針入度を有する
非ブローンビチューメン15ないし25重量%、 酸官能化ポリオレフィンポリマーであって、エチレン、
プロピレン及びブチレンのポリマー、コポリマー及びタ
ーポリマーから選ばれたポリオレフィン幹、及び該ポリ
オレフィン幹にアクリル酸、マレイン酸及びマレイン酸
無水物から選ばれた酸単量体をグラフトさせることにり
生成された複数の有機酸側基もしくは酸無水物側基を有
するもの0.5ないし20重量%、及び5ないし192
ミクロンの平均粒子サイズを有する炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、アルミナ水和物、
硫酸バリウム及びガラス粒子、並びに1/1000イン
チないし1/16インチの平均長を有するガラス繊維か
ら選ばれた無機充填剤60ないし85重量%を包含する
カーペットタイル用裏打ち組成物。 - 【請求項20】 該ポリマーが、該組成物の2.0ない
し10重量%を構成する請求項19記載の組成物。 - 【請求項21】 該ポリマーが、少なくとも10mgK
OH/gの酸価を有する請求項20記載の組成物。 - 【請求項22】 エチレン、プロピレン及びブチレンの
ポリマー、コポリマー及びターポリマーから選ばれた非
晶質ポリオレフィン0.5ないし20重量%をさらに含
む請求項20記載の組成物。 - 【請求項23】 該酸単量体が、該ポリマーの0.5な
いし10重量%を構成する請求項20記載の組成物。 - 【請求項24】 該ポリオレフィン幹が、ポリプロピレ
ンである請求項23記載の組成物。 - 【請求項25】 エチレン、プロピレン及びブチレンの
ポリマー、コポリマー及びターポリマーから選ばれた非
晶質ポリオレフィン1ないし10重量%をさらに含む請
求項24記載の組成物。 - 【請求項26】 該酸官能化ポリオレフィンポリマー
が、アイソタクチックポリプロピレンであり、該非晶質
ポリオレフィンが、アタクチックポリプロピレンである
請求項25記載の組成物。 - 【請求項27】 該充填剤が、10ないし150ミクロ
ンの平均粒子サイズを有する炭酸カルシウムである請求
項26記載の組成物。 - 【請求項28】 繊維性摩耗面及びビチューメン質裏打
ち組成物の層を有する単位カーペットタイルにおいて、
裏打ち組成物が、 130゜Fないし170゜Fの範囲の環球式軟化点及び
100ないし175の針入度を有する非ブローンビチュ
ーメン15ないし25重量%、 酸官能化ポリオレフィンポリマーであって、エチレン、
プロピレン及びブチレンのポリマー、コポリマー及びタ
ーポリマーから選ばれたポリオレフィン幹及び該ポリオ
レフィン幹に該ポリマーの総重量に基づいて0.2ない
し10重量%の不飽和カルボン酸もしくはカルボン酸無
水物単量体をグラフトさせることにり生成された複数の
酸側基もしくは酸無水物側基を有するもの1.0ないし
8重量%、及び5ないし192ミクロンの平均粒子サイ
ズを有する炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、アルミナ水和
物、硫酸バリウム及びガラス粒子、並びに1/1000
インチないし1/16インチの平均長を有するガラス繊
維から選ばれた無機充填剤60ないし85重量%を包含
するカーペットタイル。 - 【請求項29】 該酸側基及び酸無水物側基が、該裏打
ち組成物の融点で該充填剤に結合し得るものである請求
項28記載のカーペットタイル。 - 【請求項30】 裏打ち組成物が、エチレン、プロピレ
ン及びブチレンのポリマー、コポリマー及びターポリマ
ーから選ばれた非晶質ポリオレフィン0.5ないし10
重量%をさらに含む請求項28記載のカーペットタイ
ル。
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