JPS5842207B2 - ポリオレフインソセイブツノ スイセイブンサンエキノセイゾウホウホウ - Google Patents
ポリオレフインソセイブツノ スイセイブンサンエキノセイゾウホウホウInfo
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- JPS5842207B2 JPS5842207B2 JP50088857A JP8885775A JPS5842207B2 JP S5842207 B2 JPS5842207 B2 JP S5842207B2 JP 50088857 A JP50088857 A JP 50088857A JP 8885775 A JP8885775 A JP 8885775A JP S5842207 B2 JPS5842207 B2 JP S5842207B2
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- polyolefin
- composition
- aqueous dispersion
- acid
- carboxyl group
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオレフィン組成物水性分散液を製造する
に当り、界面活性剤を使用せず、相分離を生じ難い、超
微細球状粒子の水性分散液を得る方法に関する。
に当り、界面活性剤を使用せず、相分離を生じ難い、超
微細球状粒子の水性分散液を得る方法に関する。
ポリオレフィンを接着、積層、塗装または紙、木版、金
属等のコーティング等の用途に利用する場合、有機溶剤
中に溶解して溶剤型で使用するよりも水性分散液の形で
使用することが作業環境、引火性等の点で有利である。
属等のコーティング等の用途に利用する場合、有機溶剤
中に溶解して溶剤型で使用するよりも水性分散液の形で
使用することが作業環境、引火性等の点で有利である。
このため、乳化剤を用いてポリオレフィンの水性分散液
を得る方法が開発されているが、この方法は多量の乳化
剤を要するので、得られた水性分散体の水を蒸発させた
場合には、得られたポリオレフィン被覆中に乳化剤が残
存し、被覆の物理的性質に悪影響を及ぼすことが多く、
フィルムが水に可溶となることもある。
を得る方法が開発されているが、この方法は多量の乳化
剤を要するので、得られた水性分散体の水を蒸発させた
場合には、得られたポリオレフィン被覆中に乳化剤が残
存し、被覆の物理的性質に悪影響を及ぼすことが多く、
フィルムが水に可溶となることもある。
本発明方法によれば界面活性剤を使用しないため、上記
のような望ましくない事態は回避され得る。
のような望ましくない事態は回避され得る。
本発明は（ａ）固有粘度〔η〕が５以下のポリオレフィ
ン５０ないし９９重量部および（ｂ）固有粘度〔η〕が
０．０４ないし１、酸価３０ないし１５０のカルボキシ
ル基含有ポリオレフィン１ないし５０重量部からなるポ
リオレフィン組成物（こ＼で、成分（ａ）および（ｂ）
の量はその和が１００重量部になるように選ぶ）を溶融
状態とし、（Ｃ）塩基性物質を該組成物中のカルボキシ
ル基に対して０．２化学当量以上（酸無水物基はカルボ
キシル基２個と数える）含み１４０ないし３００°Ｃで
あって、該ポリオレフィン組成物の高温側融点以上の温
度にある水中において球状粒子の水性分散液を製造する
ことを特徴とするポリオレフィン組成物水性分散液の製
造方法に関する。
ン５０ないし９９重量部および（ｂ）固有粘度〔η〕が
０．０４ないし１、酸価３０ないし１５０のカルボキシ
ル基含有ポリオレフィン１ないし５０重量部からなるポ
リオレフィン組成物（こ＼で、成分（ａ）および（ｂ）
の量はその和が１００重量部になるように選ぶ）を溶融
状態とし、（Ｃ）塩基性物質を該組成物中のカルボキシ
ル基に対して０．２化学当量以上（酸無水物基はカルボ
キシル基２個と数える）含み１４０ないし３００°Ｃで
あって、該ポリオレフィン組成物の高温側融点以上の温
度にある水中において球状粒子の水性分散液を製造する
ことを特徴とするポリオレフィン組成物水性分散液の製
造方法に関する。
本発明においては、水性媒体中に分散されて微細な球状
粒子となるべきポリオレフィンは前記した（ａ）成分お
よび（ｂ）成分の両者から構成される組成物であること
を要する。
粒子となるべきポリオレフィンは前記した（ａ）成分お
よび（ｂ）成分の両者から構成される組成物であること
を要する。
組成物の代りに、それと同一の酸価を有する単味の変性
ポリオレフィンを用いた場合には、得られる水性分散液
の安定度が大巾に低下するので、本発明の目的を遠戚す
ることは極めて困誰となる。
ポリオレフィンを用いた場合には、得られる水性分散液
の安定度が大巾に低下するので、本発明の目的を遠戚す
ることは極めて困誰となる。
またポリオレフィン組商物の水中への導入が該組成物を
構成する（ａ）および（ｂ）成分の融点の何れか高い方
の融点（以下、高湿側融点という）以上の温度が保たれ
るように行われることは球状の分散粒子が生成するため
に必要である。
構成する（ａ）および（ｂ）成分の融点の何れか高い方
の融点（以下、高湿側融点という）以上の温度が保たれ
るように行われることは球状の分散粒子が生成するため
に必要である。
また、該組成物を構成する（ａ）および（ｂ）Ｉｌｔ分
のいずれか一方または両方の成分の融点が定かでない場
合には、それぞれの成分の溶融粘度が１０５ｃｐｓ以下
になる温度の何れか高い方の温度を高温側融点とする。
のいずれか一方または両方の成分の融点が定かでない場
合には、それぞれの成分の溶融粘度が１０５ｃｐｓ以下
になる温度の何れか高い方の温度を高温側融点とする。
本発明において、溶融ポリオレフィン組成物の高温水中
への分散操作は、たとえば強力な攪拌翼を備えた耐圧容
器、好ましくは大きな剪断力を生ずる高性能分散手段、
たとえばコロイドミル、ホモミキサー等で行われ得る。
への分散操作は、たとえば強力な攪拌翼を備えた耐圧容
器、好ましくは大きな剪断力を生ずる高性能分散手段、
たとえばコロイドミル、ホモミキサー等で行われ得る。
次に本発明者等が有利と考える実施方式の１例を述べる
。
。
耐圧容器に装入されるポリオレフィン組成物中のカルボ
キシル基に対して通常０．２化学当量以上、好ましくは
０．３ないし１．０化学当量（酸無水物基はカルボキシ
ル基２個と数える）の塩基性物質と水とを装入し、系の
温度をポリオレフィン組成物を構成する（ａ）および（
ｂ）ｄ分の融点の何れか高い方の融点以上、好ましくは
ポリオレフィン組成物の溶融粘度が１０’ｃｐｓ以下に
なる温度以上に設定する。
キシル基に対して通常０．２化学当量以上、好ましくは
０．３ないし１．０化学当量（酸無水物基はカルボキシ
ル基２個と数える）の塩基性物質と水とを装入し、系の
温度をポリオレフィン組成物を構成する（ａ）および（
ｂ）ｄ分の融点の何れか高い方の融点以上、好ましくは
ポリオレフィン組成物の溶融粘度が１０’ｃｐｓ以下に
なる温度以上に設定する。
この温度は好ましくは通常１４０ないし３００℃、また
は高融点成分の融点より３０℃以上高（３００℃までの
温度に選べばよい。
は高融点成分の融点より３０℃以上高（３００℃までの
温度に選べばよい。
別の混合手段付容器においてポリオレフィン組成物を加
熱溶融させ、十分に混合後、ポンプ等により前記水中に
徐々に装入するか、または押出機等によりポリオレフィ
ン組成物を溶融混合と同時に耐圧容器中の水中に徐々に
装入する。
熱溶融させ、十分に混合後、ポンプ等により前記水中に
徐々に装入するか、または押出機等によりポリオレフィ
ン組成物を溶融混合と同時に耐圧容器中の水中に徐々に
装入する。
装入速度は１０分間において、水１０１００Ｏ当り１な
いし１００ｇに選ぶのが好ましい。
いし１００ｇに選ぶのが好ましい。
分散されるポリオレフィン組成物に対する水の使用量は
、重量で等量以上でも問題はないが、実用上から２０な
いし１００ｗｔ％に選べば十分である。
、重量で等量以上でも問題はないが、実用上から２０な
いし１００ｗｔ％に選べば十分である。
分散系に所定量のポリオレフィン組成物を装入後、通常
３０分間以上にわたって後攪拌を行った後、室温まで冷
却することによって球状で粒子１００個当りの数平均粒
径が３μ以下、通常２μ以下で相分離の生じ難い水分散
液が得られる。
３０分間以上にわたって後攪拌を行った後、室温まで冷
却することによって球状で粒子１００個当りの数平均粒
径が３μ以下、通常２μ以下で相分離の生じ難い水分散
液が得られる。
分散操作において、カルボキシル基含有ポリオレフィン
は系の水中に導入された際に存在する塩基性物質によっ
て中和されて塩になる。
は系の水中に導入された際に存在する塩基性物質によっ
て中和されて塩になる。
カルボキシル基含有ポリオレフィンが配合されたポリオ
レフィン組成物は融点以上にあるために水中で球状化し
、中和により生じたカルボキシレート基がその適度の親
水性からポリオレフィン組成物液滴（球状体）の表面に
出て、該液滴の水中への分散を持続的に助成するものと
推測される。
レフィン組成物は融点以上にあるために水中で球状化し
、中和により生じたカルボキシレート基がその適度の親
水性からポリオレフィン組成物液滴（球状体）の表面に
出て、該液滴の水中への分散を持続的に助成するものと
推測される。
この分散系に大きな剪断力が作用すると、水の剪断力は
液滴に伝わり、液滴は一層小さな球状体に分割されて安
定な水分散液を形成する。
液滴に伝わり、液滴は一層小さな球状体に分割されて安
定な水分散液を形成する。
この現象は系の降温中も続き、系が室温に達することに
よって、ポリオレフィン組成物液滴は球状で親水性の超
微細粒となって水中に分散する。
よって、ポリオレフィン組成物液滴は球状で親水性の超
微細粒となって水中に分散する。
従って、該微粒は水相からほとんど分離することはない
。
。
本発明の水分散液の調製に当っては、（ａ）成分である
ポリオレフィン、（ｂ）Ｆｙ、分であるカルボキシル基
（酸無水物基を包含する。
ポリオレフィン、（ｂ）Ｆｙ、分であるカルボキシル基
（酸無水物基を包含する。
）含有ポリオレフィン、（ｃ）成分である塩基性物質お
よび水を添加する方式は各種の態様を選び得る。
よび水を添加する方式は各種の態様を選び得る。
しかし、操作の容易性、生産性等の点から、次の条件を
考慮すべきである。
考慮すべきである。
（１） （ａ）５Ｘ分であるポリオレフィンと（ｂ）
ｆｆ分であるカルボキシル基含有ポリオレフィンとは、
分散系装入以前に十分緊密に混合されていること。
ｆｆ分であるカルボキシル基含有ポリオレフィンとは、
分散系装入以前に十分緊密に混合されていること。
好ましいのは溶融混合物となっていること。
混合と溶融とは同時に行っても別々に行ってもよいが、
分散系装入時に両成分が分離し難い状態にあることが重
要である。
分散系装入時に両成分が分離し難い状態にあることが重
要である。
（２） （ｂ）５’２分のカルボキシル基含有ポリオ
レフィンは、分散系装入前にそのカルボキシル基が任意
の割合で（ｃ）成分である塩基性物質により中和されて
いてよい。
レフィンは、分散系装入前にそのカルボキシル基が任意
の割合で（ｃ）成分である塩基性物質により中和されて
いてよい。
この様な予備中和方式る採用する場合には、分散系に装
入する（ｃ ）ｆｆ分である塩基性物質の量を対応量だ
け減少させることが望ましい。
入する（ｃ ）ｆｆ分である塩基性物質の量を対応量だ
け減少させることが望ましい。
（ｂ）Ｉｆｆ１分であるカルボキシル基含有ポリオレフ
ィンを全く予備中和せずに装入する場合には、（ｃ）成
分である塩基性物質は前以って分散系に十分な量だけ存
在していることが望ましい。
ィンを全く予備中和せずに装入する場合には、（ｃ）成
分である塩基性物質は前以って分散系に十分な量だけ存
在していることが望ましい。
しかし常に全量が存在している必要はなく、追加量を逐
次装入してもよい。
次装入してもよい。
予備中和の有無、その程度に関係なく、（ａ）成分およ
び（ｂ）成分からなるポリオレフィン組成物：よ良好な
分散状態が得られるように徐々ｌζ装入することが重要
である。
び（ｂ）成分からなるポリオレフィン組成物：よ良好な
分散状態が得られるように徐々ｌζ装入することが重要
である。
（３）分散は十分な剪断力の下に行われることが重要で
ある。
ある。
実用上はたとえばタービン型攪拌翼を備えた高攪拌槽を
用いることにより、このような条件を実現できることが
多い。
用いることにより、このような条件を実現できることが
多い。
本発明で用いられるポリオレフィン組成物は５０ないし
９９重量部、好ましくは７０ないし９８重量部の前記（
ａ）成分であるポリオレフィンと、１ないし５０重量部
、好ましくは２ないし３０重量部の前記（ｂ）成分であ
るカルボキシル基（酸無水物基でもよい）含有ポリオレ
フィンとなることを要する。
９９重量部、好ましくは７０ないし９８重量部の前記（
ａ）成分であるポリオレフィンと、１ないし５０重量部
、好ましくは２ないし３０重量部の前記（ｂ）成分であ
るカルボキシル基（酸無水物基でもよい）含有ポリオレ
フィンとなることを要する。
こ＼でポリオレフィンとは（１）エチレン、プロピレン
、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の１−オレ
フィン系不飽和炭化水素の単独または共重合体からなる
ワックス、樹脂、ゴム状物、たとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−
１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ｌ−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重
合体、（ｉｉ）上記１−オレフィンの２種以上と共役ま
たは非共役ジエンとのゴム状共重合体、たとえばエチレ
ン−プロピレン−ブタジェン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン
−プロピレン−１，５−へキサジエン共重合体、イソブ
チン−イソプレン共重合体、（ｉｉｉ）ｔ−オレフィン
と共役または非共役ジエンとの共重合体、たとえばエチ
レン−ブタジェン共重合体、エチレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体、Ｇｖ）１−オレフィン、特にエチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合体およびその完全もしくは部
分ケン化物、（Ｖ）１−オレフィンの単独または共重合
体に上記共役もしくは非共役ジエンまたは酢酸ビニル等
をグラフトさせたグラフト共重合体およびその完全もし
くは部分ケン化物、（ｖＤ上記重合体または共重合体は
２種以上の重合法の組成物からなっていてもよい。
、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の１−オレ
フィン系不飽和炭化水素の単独または共重合体からなる
ワックス、樹脂、ゴム状物、たとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−
１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ｌ−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重
合体、（ｉｉ）上記１−オレフィンの２種以上と共役ま
たは非共役ジエンとのゴム状共重合体、たとえばエチレ
ン−プロピレン−ブタジェン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン
−プロピレン−１，５−へキサジエン共重合体、イソブ
チン−イソプレン共重合体、（ｉｉｉ）ｔ−オレフィン
と共役または非共役ジエンとの共重合体、たとえばエチ
レン−ブタジェン共重合体、エチレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体、Ｇｖ）１−オレフィン、特にエチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合体およびその完全もしくは部
分ケン化物、（Ｖ）１−オレフィンの単独または共重合
体に上記共役もしくは非共役ジエンまたは酢酸ビニル等
をグラフトさせたグラフト共重合体およびその完全もし
くは部分ケン化物、（ｖＤ上記重合体または共重合体は
２種以上の重合法の組成物からなっていてもよい。
上記ポリオレフィン（（ａ）ｆｆ分）の分子量が高くな
り、その固有粘度〔η〕が５を超える場合には系の溶融
粘度が高くなって操作困難を来たし、十分に微細な粒子
まで細分し難くなる。
り、その固有粘度〔η〕が５を超える場合には系の溶融
粘度が高くなって操作困難を来たし、十分に微細な粒子
まで細分し難くなる。
従って、本発明においては、ポリオレフィンの分子量を
〔η〕で５以下に選ぶ。
〔η〕で５以下に選ぶ。
また、該分子量が低い場合には本発明方法は特段の困難
なく適用できる。
なく適用できる。
しかし本発明の目的は従来法によっては安定な水性分散
液とし難かったワックス以上の高分子量ポリオレフィン
に対して適用できる微細な球状の分散粒子を含む安定な
水性分散液の調製法を提供することにあることから、ポ
リオレフィンの分子量は通常、〔η〕で０．１以上に選
ぶ。
液とし難かったワックス以上の高分子量ポリオレフィン
に対して適用できる微細な球状の分散粒子を含む安定な
水性分散液の調製法を提供することにあることから、ポ
リオレフィンの分子量は通常、〔η〕で０．１以上に選
ぶ。
カルボキシル基含有ポリオレフィン（（ａｇｅ、分）と
してはカルボキシル基および／または酸無水物基を含有
するオレフィン重合体であって、前記ｌ−オレフィンと
後記のα、β−不飽和カルボン酸との共重合体自体、上
記１−オレフィンとα、β不飽和カルボン酸のエステル
、アミド、イミド等の誘導体との共重合体の完全または
部分ケン化物、ポリオレフィンにα、β不飽和カルボン
酸をグラフトさせたもの、ポリオレフィンにα、β不飽
和カルボン酸のエステル、アミド、イミド等の誘導体を
グラフトさせたものの完全または部分ケン化物などを通
常用いることができる。
してはカルボキシル基および／または酸無水物基を含有
するオレフィン重合体であって、前記ｌ−オレフィンと
後記のα、β−不飽和カルボン酸との共重合体自体、上
記１−オレフィンとα、β不飽和カルボン酸のエステル
、アミド、イミド等の誘導体との共重合体の完全または
部分ケン化物、ポリオレフィンにα、β不飽和カルボン
酸をグラフトさせたもの、ポリオレフィンにα、β不飽
和カルボン酸のエステル、アミド、イミド等の誘導体を
グラフトさせたものの完全または部分ケン化物などを通
常用いることができる。
カルボキシル基含有ポリオレフィンの分子量は〔η〕で
通常０．０５ないし１、好ましくは０．０６ないし０．
８に選び、その酸価は４０ないし１５０１好ましくは５
０ないし１３０に選ぶ。
通常０．０５ないし１、好ましくは０．０６ないし０．
８に選び、その酸価は４０ないし１５０１好ましくは５
０ないし１３０に選ぶ。
酸価が低過ぎると配合の効果が薄く、酸価が高過ぎると
、それ自体が水に溶出されるので、やはり配合の効果が
持続しない。
、それ自体が水に溶出されるので、やはり配合の効果が
持続しない。
こ＼で固有粘度〔η〕とは、１３５℃のデカリン溶液に
おける環元粘度の測定値から求められた粘度である。
おける環元粘度の測定値から求められた粘度である。
また、酸価とは、試料ポリオレフィン１ｇ当りの中和に
要した水酸化カリウムのη数である。
要した水酸化カリウムのη数である。
本発明において用いられるカルボキシル基（酸無水物基
含有）ポリオレフィンを構成するα、β−不飽和カルボ
ン酸としては、モノカルボン酸およびジカルボン酸など
が通常用いられる。
含有）ポリオレフィンを構成するα、β−不飽和カルボ
ン酸としては、モノカルボン酸およびジカルボン酸など
が通常用いられる。
（１） モノカルボン酸としては、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の炭
素原子通常６個以下、好ましくは４個以下を含む脂肪族
カルボン酸、 （２）ジカルボン酸としては、たとえばマレイン酸、フ
マル酸、メザコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの
脂肪族カルボン酸、５−ノルボルネ７−２，３−ジカル
ボン酸、その核メチル置換体、そのエンドメチレン基の
ハロゲン置換体すどを挙げることができる。
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の炭
素原子通常６個以下、好ましくは４個以下を含む脂肪族
カルボン酸、 （２）ジカルボン酸としては、たとえばマレイン酸、フ
マル酸、メザコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの
脂肪族カルボン酸、５−ノルボルネ７−２，３−ジカル
ボン酸、その核メチル置換体、そのエンドメチレン基の
ハロゲン置換体すどを挙げることができる。
上記酸は無水物でもよい。
本発明で用いられる（ｃ）成分である塩基性物質として
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアおよ
びアミン等の水中で塩基として作用する物質、アルカリ
金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩、水素化物、アルカリ
土類金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩、水素化物等の水
中で塩基として作用する物質、これら金属のアルコキシ
ドなどを挙げることができる。
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアおよ
びアミン等の水中で塩基として作用する物質、アルカリ
金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩、水素化物、アルカリ
土類金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩、水素化物等の水
中で塩基として作用する物質、これら金属のアルコキシ
ドなどを挙げることができる。
このような物質の例を以下に示す。
（１）アルカリ金属としては、たとえばナトリウム、カ
リウム、アルカリ土類金属としては、たとえば、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、（２）アミンとして
はヒドロキシルアミン、ヒドラジン等の無機アミン、メ
チルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、シクロ
ヘキシルアミン、 （３）アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、
水酸化物、水素化物としては、たとえば酸化ナトリウム
、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、
酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水素化ナト
リウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、（４）ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属の弱酸塩としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素す） ＩＪウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、 （５）アンモニアおよびアミンの化合物としては、たと
えば水酸化アンモニウム、四級アンモニウム化合物たと
えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ヒドラジ
ン水和物等を挙げることができる。
リウム、アルカリ土類金属としては、たとえば、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、（２）アミンとして
はヒドロキシルアミン、ヒドラジン等の無機アミン、メ
チルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、シクロ
ヘキシルアミン、 （３）アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、
水酸化物、水素化物としては、たとえば酸化ナトリウム
、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、
酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水素化ナト
リウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、（４）ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属の弱酸塩としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素す） ＩＪウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、 （５）アンモニアおよびアミンの化合物としては、たと
えば水酸化アンモニウム、四級アンモニウム化合物たと
えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ヒドラジ
ン水和物等を挙げることができる。
本発明によるポリオレフィン組成物の水性分散液の製造
方法は、従来から使用されている界面活性剤の存在下で
も勿論実施できる。
方法は、従来から使用されている界面活性剤の存在下で
も勿論実施できる。
本発明方法によって得られた水分散液は紙、板、金属用
のコーティング用、フロア−ポリッシュ用等種々に使用
できるが、この場合、単独で使用してもよく、必要に応
じてバインダー類、たとえばカゼイン、ニカワ、ポリビ
ニルアルコール等、充填剤たとえば炭酸カルシウム、シ
リカ等または、架橋剤と併用してもよい。
のコーティング用、フロア−ポリッシュ用等種々に使用
できるが、この場合、単独で使用してもよく、必要に応
じてバインダー類、たとえばカゼイン、ニカワ、ポリビ
ニルアルコール等、充填剤たとえば炭酸カルシウム、シ
リカ等または、架橋剤と併用してもよい。
参考例 １
カルボキシル基含有ポリエチレンの調製
〔η〕が０．１２、密度０．９７ｇ／ｍｌのポリエチレ
ンワックス１００ｇをクロルベンゼンｔｏｏ。
ンワックス１００ｇをクロルベンゼンｔｏｏ。
ｍｌに１２０℃で溶解させ、これに窒素雰囲気下でジク
ミルパーオキシド０．８ｇの加熱融解物をアクリル酸２
５ｇとともに各々１時間で同時に滴下し、さらに２時間
反応させた。
ミルパーオキシド０．８ｇの加熱融解物をアクリル酸２
５ｇとともに各々１時間で同時に滴下し、さらに２時間
反応させた。
反応終了後、系を冷却し、アセトン５００ｍ１を加えて
、カルボキシル基含有ポリエチレンを析出させ、濾過し
た後、濾過ケーキをアセトン５００ｍＪで３回洗浄し、
乾燥した。
、カルボキシル基含有ポリエチレンを析出させ、濾過し
た後、濾過ケーキをアセトン５００ｍＪで３回洗浄し、
乾燥した。
得られたカルボキシル基含有ポリエチレンの酸価は１０
０．（η〕は０．１８、融点は１２４℃であった。
０．（η〕は０．１８、融点は１２４℃であった。
参考例 ２
カルボキシル基含有変性ポリプロピレンの調製〔η〕が
０．０８、密度０．９１ｇ／ｍＪのプロピレン重合体１
，０００ｇを、窒素雰囲気下１７０℃に加熱融解し、こ
れに攪拌下にジターシャリブチルパーオキシドｌｏｍｌ
および加熱融解した無水マレイン酸ｔ ＯＯｇを２時間
かけて滴下して、１７０℃で１時間反応させた。
０．０８、密度０．９１ｇ／ｍＪのプロピレン重合体１
，０００ｇを、窒素雰囲気下１７０℃に加熱融解し、こ
れに攪拌下にジターシャリブチルパーオキシドｌｏｍｌ
および加熱融解した無水マレイン酸ｔ ＯＯｇを２時間
かけて滴下して、１７０℃で１時間反応させた。
反応終了後、同温度で攪拌しなから５ｍｍＨｇの真空下
に１時間保つことにより、未反応の無水マレイン酸およ
びパーオキサイド分解物等の揮発分を除去した。
に１時間保つことにより、未反応の無水マレイン酸およ
びパーオキサイド分解物等の揮発分を除去した。
カルボキシル基含有ポリプロピレン生成物の酸価は６０
（η〕は０．１２、融点は１５２℃であった。
（η〕は０．１２、融点は１５２℃であった。
参考例 ３
ポリプロピレンに代わりに、〔η）０．０７、密度０．
９４５ｇ／ｍｌのポリエチレンを使用し、参考例２と同
様の方法に従って無水マレイン酸変性ポリエチレンを製
造した。
９４５ｇ／ｍｌのポリエチレンを使用し、参考例２と同
様の方法に従って無水マレイン酸変性ポリエチレンを製
造した。
生成した無水マレイン酸変性ポリエチレンの酸価は４５
、〔η〕は０．１２、融点は１１５℃であった。
、〔η〕は０．１２、融点は１１５℃であった。
参考例 ４
ポリプロピレンの代わりに、〔η〕が０．３３、密度ｏ
、ｓｓｏｇ／ｍｌのアククチツクボリブＯピレンを使用
し、参考例２と同様の方法に従って無水マレイン酸変性
アククチツクポリプロピレンを製造した。
、ｓｓｏｇ／ｍｌのアククチツクボリブＯピレンを使用
し、参考例２と同様の方法に従って無水マレイン酸変性
アククチツクポリプロピレンを製造した。
生成した無水マレイン酸変性アタクチックポリプロピレ
ンの酸価は４７であり、〔η〕は０．２０であり、溶融
粘度が１０’ｃｐｓ以下になる温度は８０°Ｃであった
。
ンの酸価は４７であり、〔η〕は０．２０であり、溶融
粘度が１０’ｃｐｓ以下になる温度は８０°Ｃであった
。
以下に本発明の効果を実施例により、また本発明の何れ
かの構成要件を欠く例の効果を比較例により、表にすべ
て掲載する。
かの構成要件を欠く例の効果を比較例により、表にすべ
て掲載する。
実施例 １
〔η〕がｏ、８、密度０ 、９６５ｇ／ｍｌ 、融点１
３０°Ｃのポリエチレン１６０ｇに参考例１で合皮した
アクリル酸グラフトポリエチレンワックス（〔η〕Ｏ，
ｔＳ、酸価１００１融点１２４°Ｃ） ４０ ｇを２０
０℃で溶融混合した。
３０°Ｃのポリエチレン１６０ｇに参考例１で合皮した
アクリル酸グラフトポリエチレンワックス（〔η〕Ｏ，
ｔＳ、酸価１００１融点１２４°Ｃ） ４０ ｇを２０
０℃で溶融混合した。
得られた組成物の高温側融点は１３０℃であった。
内容量４１の耐圧ホモミキサーに水１５００７７Ｉｌお
よび水酸化ナトリウム１．５ｇ（前記組成物中のカルボ
キシル基に対して０．５２当量）を入れ、１８０℃に加
熱して５０００ｒｍｐで攪拌しなから前述の溶融状態の
アクリル酸グラフトポリエチレンワックスとポリエチレ
ンとの組１１＆物をギアーポンプによって１時間で供給
した。
よび水酸化ナトリウム１．５ｇ（前記組成物中のカルボ
キシル基に対して０．５２当量）を入れ、１８０℃に加
熱して５０００ｒｍｐで攪拌しなから前述の溶融状態の
アクリル酸グラフトポリエチレンワックスとポリエチレ
ンとの組１１＆物をギアーポンプによって１時間で供給
した。
さらに３０分攪拌後、室温まで冷却して得られた水分散
液中の粒子は球状で、その１００個当りの数平均粒径は
１μ以下、分散液のＢ型粘度は７ｃｐｓ（２５°Ｃ）で
あり、分散液の７日間放置後における相分離はほとんど
観測されなかった。
液中の粒子は球状で、その１００個当りの数平均粒径は
１μ以下、分散液のＢ型粘度は７ｃｐｓ（２５°Ｃ）で
あり、分散液の７日間放置後における相分離はほとんど
観測されなかった。
比較例 １
実施例１のポリエチレンとアクリル酸グラフトポリエチ
レンワックスとの組成物０量に対して使用する水酸化ナ
トリウムの使用量を０．３ｇ（上記組成物中のカルボキ
シル基に対して０．１当量）とするほかは実施例１と同
様に操作を行った。
レンワックスとの組成物０量に対して使用する水酸化ナ
トリウムの使用量を０．３ｇ（上記組成物中のカルボキ
シル基に対して０．１当量）とするほかは実施例１と同
様に操作を行った。
ポリオレフイノ組成物は全く分散せず、直径５〜１ｍｍ
の塊状物の状態で水中ｌ？：、故在するに過ぎなかった
。
の塊状物の状態で水中ｌ？：、故在するに過ぎなかった
。
￥施例 ２
〔η〕が１．０、密Ｕ ０ 、９４０ ｇ ／ｍｌ、融
点１２３℃のエチレン−１−ブテン共重合体２８．５ｇ
および〔η〕が０６１３、酸価７５、融点１００℃のエ
チレン−アクリル酸共重合体１．５ｋｇを窒素雰囲気中
、２００’Ｃて溶融混合した。
点１２３℃のエチレン−１−ブテン共重合体２８．５ｇ
および〔η〕が０６１３、酸価７５、融点１００℃のエ
チレン−アクリル酸共重合体１．５ｋｇを窒素雰囲気中
、２００’Ｃて溶融混合した。
得られた組成物の高温側融点は１２３６Ｃであった。
タービン攪拌機を係えた内容積１００１の耐圧容器に水
６０１および水酸化カリウム１００ｇ（前記組成物中の
カルホキシル基に対して０．８ｇ当量）を入れ、２００
０Ｃに刀旧ナル、５００ｒｐｍで攪拌しなから前述の溶
融状態の上記ポリエチレフ組威物をギアーポンプによっ
て３時間で装入した。
６０１および水酸化カリウム１００ｇ（前記組成物中の
カルホキシル基に対して０．８ｇ当量）を入れ、２００
０Ｃに刀旧ナル、５００ｒｐｍで攪拌しなから前述の溶
融状態の上記ポリエチレフ組威物をギアーポンプによっ
て３時間で装入した。
さらに１時間攪拌後、室温まで冷却して得られた水分散
液中の粒子は球状でその１００個当りの数平均粒径は１
μ以下、水分散液のＢ型粘度は１２ｃｐｓ（２５°Ｃ）
であり、また該分散液の７日間放置においても、相分離
はほとんど観測されなかった。
液中の粒子は球状でその１００個当りの数平均粒径は１
μ以下、水分散液のＢ型粘度は１２ｃｐｓ（２５°Ｃ）
であり、また該分散液の７日間放置においても、相分離
はほとんど観測されなかった。
比較例 ２
実施例２で用いられたエチレン−１−ブテン共重合体と
エチレン−アクリル酸共重合体との組成物を、水酸化カ
リウムを含み、上記組成物の構成成分（ａ）および（ｂ
）の融点の高い方よりも低隠（１２０°Ｃ）の水中に装
入するほかは実施例２と同様に操作を行った。
エチレン−アクリル酸共重合体との組成物を、水酸化カ
リウムを含み、上記組成物の構成成分（ａ）および（ｂ
）の融点の高い方よりも低隠（１２０°Ｃ）の水中に装
入するほかは実施例２と同様に操作を行った。
得られた水分散液中の上記組成物粒子はその１００個当
りの数平均ね径３０μ程度の大粒であり、中に１００μ
程度の粗大粒も含まれているという不十分なものであっ
た。
りの数平均ね径３０μ程度の大粒であり、中に１００μ
程度の粗大粒も含まれているという不十分なものであっ
た。
また、この水分散液は、１日後にはゾ完全に相分離を生
じた。
じた。
実施例 ３
〔η〕が０．３、密度０．９１ ｇ／ｍｌ、 １６５°
Ｃのポリプロピレン１６０ｇおよび参考例２で合皮した
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン（〔η〕が０．
１２、酸価６０．融点１５２°Ｃ）を用いて２００℃に
おいて溶融混合して組成物を得た。
Ｃのポリプロピレン１６０ｇおよび参考例２で合皮した
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン（〔η〕が０．
１２、酸価６０．融点１５２°Ｃ）を用いて２００℃に
おいて溶融混合して組成物を得た。
この組成物を用いて実施例１と同様にして、水酸化ナト
リウム、１．７ｇ（該組成物中のカルボキシル基に対し
て１．０当量）を含む２００℃の水溶液中で分散を行っ
た。
リウム、１．７ｇ（該組成物中のカルボキシル基に対し
て１．０当量）を含む２００℃の水溶液中で分散を行っ
た。
得られた水分散液中の粒子は球状で、その１００個当り
の数平均粒径は、１μ以下、水分散液のＢ型粘匹は８ｃ
ｐｓ（２５°Ｃ）であり、水分散液の７日間放置後にお
いても、相分離はほとんど観測されなかった。
の数平均粒径は、１μ以下、水分散液のＢ型粘匹は８ｃ
ｐｓ（２５°Ｃ）であり、水分散液の７日間放置後にお
いても、相分離はほとんど観測されなかった。
また、本例において水溶液中の水酸化ナトリウムの量を
０．５ｇ（前記組成物中のカルボキシル基−酸無水分基
は２個と数える−に対して０．３当是）とするほかは同
様に操作したところ、得られた水分散液は７日間放置後
においても相分離を生じない安定なもので、水分散液中
の粒子１００個当りの数平均粒径は２μという、稍大き
めのものではあったが、球状の均一なものであり、十分
に実用に耐える水分散液であった。
０．５ｇ（前記組成物中のカルボキシル基−酸無水分基
は２個と数える−に対して０．３当是）とするほかは同
様に操作したところ、得られた水分散液は７日間放置後
においても相分離を生じない安定なもので、水分散液中
の粒子１００個当りの数平均粒径は２μという、稍大き
めのものではあったが、球状の均一なものであり、十分
に実用に耐える水分散液であった。
実施例 ４
実施例１と同様の方法で、〔η〕が１．５、密度０ 、
９６ ｇ ／ｍｌ、融点９３℃のエチレン−酢酸ビニル
共重合体（酢酸ビニル単位の含量２８ｗｔ％）の９０％
ケン化物６０ｇおよび参考例１て合威したアクリル酸グ
ラフトポリエチレンワックス（〔η〕が０．８、酸価ｔ
ｏｏ１融点１２４℃）４０ｇを使用して、２２０℃の水
中で分散を行った。
９６ ｇ ／ｍｌ、融点９３℃のエチレン−酢酸ビニル
共重合体（酢酸ビニル単位の含量２８ｗｔ％）の９０％
ケン化物６０ｇおよび参考例１て合威したアクリル酸グ
ラフトポリエチレンワックス（〔η〕が０．８、酸価ｔ
ｏｏ１融点１２４℃）４０ｇを使用して、２２０℃の水
中で分散を行った。
得られた水分散液中の粒子は球状で、その１００個当り
の数平均粒径は１μ以下、水分散液のＢ型粘度は７ｃｐ
ｓ（２５°Ｃ）であり、水分散液の７日間放置後におい
ても、相分離はほとんど観測されなかった。
の数平均粒径は１μ以下、水分散液のＢ型粘度は７ｃｐ
ｓ（２５°Ｃ）であり、水分散液の７日間放置後におい
ても、相分離はほとんど観測されなかった。
実施例 ５
〔η〕が０．７０．密度０．９２０ｇ／ｍｌおよび融点
１２０℃のエチレン−プロピレン共重合体２７ｋｇおよ
び〔η〕が０．５、融点８７℃、密度０９９４ｇ／ｍｌ
および酸価６２のエチレン−メタクリル酸共重合体３ｋ
１７からなる組成物を使用するほかは実施例２と同様に
して、水酸化ナトリウム１３２ｇ（前記組成物中のカル
ボキシル基に対して１．０当量）を含む１７０’Ｃの水
酸化ナトリウム水溶液中で分散を行った。
１２０℃のエチレン−プロピレン共重合体２７ｋｇおよ
び〔η〕が０．５、融点８７℃、密度０９９４ｇ／ｍｌ
および酸価６２のエチレン−メタクリル酸共重合体３ｋ
１７からなる組成物を使用するほかは実施例２と同様に
して、水酸化ナトリウム１３２ｇ（前記組成物中のカル
ボキシル基に対して１．０当量）を含む１７０’Ｃの水
酸化ナトリウム水溶液中で分散を行った。
得られた水分散液中の粒子は球状でその１００個の数平
均粒径０．９μ以下、水分散液のＢ型粘度１５ｃｐｓ（
２５°Ｃ）であり、その７日間放置後における相分離は
ほとんど観測されなかった。
均粒径０．９μ以下、水分散液のＢ型粘度１５ｃｐｓ（
２５°Ｃ）であり、その７日間放置後における相分離は
ほとんど観測されなかった。
実施例 ６
〔η〕が００９０．密度０．９４５ｇ／ｍｌのエチレン
−１−ブテン共重合体２７．０−および参考例３で合成
された酸価４５、〔η〕が０．１２の無水マレイン酸含
有ポリエチレン３ 、０ ｋｇを窒素雰囲気中１７０℃
で、溶融混合した。
−１−ブテン共重合体２７．０−および参考例３で合成
された酸価４５、〔η〕が０．１２の無水マレイン酸含
有ポリエチレン３ 、０ ｋｇを窒素雰囲気中１７０℃
で、溶融混合した。
得られた組成物の高湿側融点は１２３℃であった。
タービン型攪拌機を備えたｔｏｏｘの財産容器に水６０
Ａおよび水酸化カリウム１６５ｇ（上記組成物中のカル
ボキシル基に対して１．０当量）を刃口え１８０℃にお
いて３５Ｏｒｐｍで攪拌しながら、上記の溶融状態のポ
リオレフィン組成物をギアーポンプにより４時間で系に
装入した。
Ａおよび水酸化カリウム１６５ｇ（上記組成物中のカル
ボキシル基に対して１．０当量）を刃口え１８０℃にお
いて３５Ｏｒｐｍで攪拌しながら、上記の溶融状態のポ
リオレフィン組成物をギアーポンプにより４時間で系に
装入した。
更に１時間攪拌後、室温まで降温させて得られた水分散
液中の粒子は球状でその１００個当りの数平均粒径１μ
以下、水分散液のＢ型粘寒は１３ｃｐｓ（２５℃）であ
り、また該水分散液は７日間放置後にも相分離をほとん
ど生じなかった。
液中の粒子は球状でその１００個当りの数平均粒径１μ
以下、水分散液のＢ型粘寒は１３ｃｐｓ（２５℃）であ
り、また該水分散液は７日間放置後にも相分離をほとん
ど生じなかった。
比較例 ３
〔η〕が０．８、密度０．９６５ｇ／ｍｌ、融点１３０
℃のポリエチレンに参考例１と同様の方法でアクリル酸
をグラフトさせ、実施例１で用いたポリエチレン組成物
の酸価２０と同一の酸価を有するアクリル酸グラフトポ
リエチレンを得た。
℃のポリエチレンに参考例１と同様の方法でアクリル酸
をグラフトさせ、実施例１で用いたポリエチレン組成物
の酸価２０と同一の酸価を有するアクリル酸グラフトポ
リエチレンを得た。
その〔η〕は０．８５であった。
このグラフトポリエチレン２００ｇを２００°Ｃで溶融
し、内容積４１の財産ホモミキサーに水１５００ｍ／ｌ
’および水酸化ナトリウム１−５ｇ（Ｕ記グラフトポリ
エチレン中のカルボキシル基に対して０．５２当量）を
入れ、１８０℃に加熱して５０００ｒｐｍで攪拌しなが
ら、前述の溶融状態のワックスをギアーポンプにより１
時間で水中に装入した。
し、内容積４１の財産ホモミキサーに水１５００ｍ／ｌ
’および水酸化ナトリウム１−５ｇ（Ｕ記グラフトポリ
エチレン中のカルボキシル基に対して０．５２当量）を
入れ、１８０℃に加熱して５０００ｒｐｍで攪拌しなが
ら、前述の溶融状態のワックスをギアーポンプにより１
時間で水中に装入した。
さらに３０分間攪拌後、室温まで冷却して得られた水分
散液中の粒子１００個の数平均粒径は５０μで、分散液
は１時間静置後にはゾ完全に相分離を生じた。
散液中の粒子１００個の数平均粒径は５０μで、分散液
は１時間静置後にはゾ完全に相分離を生じた。
比較例 ４
〔η〕が０．９、密度０ 、９４５ ｇ ／ｍｌ、融点
１２０℃のエチレン−１−ブテン共重合体２４ｋｇに参
考例１の方法に従い、アクリル酸の代りに無水マレイン
酸を用いて合成した無水マレイン酸グラフトポリエチレ
ン（〔η〕が０．１１、酸価２０．融点１２３°Ｃ）６
ｋｇを１７０℃において溶融混合して組成物を得た。
１２０℃のエチレン−１−ブテン共重合体２４ｋｇに参
考例１の方法に従い、アクリル酸の代りに無水マレイン
酸を用いて合成した無水マレイン酸グラフトポリエチレ
ン（〔η〕が０．１１、酸価２０．融点１２３°Ｃ）６
ｋｇを１７０℃において溶融混合して組成物を得た。
この組成物３０ｋｇを用いて実施例６と同様にして、水
酸化カリウム１２０ｇ（上記組成物中のカルボキシル基
に対して１．０当量）を用いて分散を行った。
酸化カリウム１２０ｇ（上記組成物中のカルボキシル基
に対して１．０当量）を用いて分散を行った。
水分散液中の粒子は１００個当りの数平均粒径５０μ程
度の大粒のものであり、実用に耐えなかった。
度の大粒のものであり、実用に耐えなかった。
本例から、カルボキシル基含有ポリオレフィンの酸価が
２０のものを用いると、組成物としては同程度の酸価で
あっても十分に微細にならないことがわかる。
２０のものを用いると、組成物としては同程度の酸価で
あっても十分に微細にならないことがわかる。
実施例 ７
〔η〕が０．３３、密ｑ０ 、８５０ ｇ ／ｍｌのア
ククチイックポリプロピレン２４．０ｋｇおよび参考例
３で調）′ルた酸価４５、〔η〕が０．１２の無水マレ
イン酸変性ポリエチレン６ 、０ ｋｇを窒素雰囲気中
、１７０℃で溶融混合した。
ククチイックポリプロピレン２４．０ｋｇおよび参考例
３で調）′ルた酸価４５、〔η〕が０．１２の無水マレ
イン酸変性ポリエチレン６ 、０ ｋｇを窒素雰囲気中
、１７０℃で溶融混合した。
得られた組成物は１２５°Ｃて溶融した。
タービン型攪拌機を備えた１０Ｍの財産容器に水６０ｉ
および水酸化カリウム３３０ｇ（上記組成物中のカルボ
キシル基に対して１．０当量）を加え、１８０ ’Ｃニ
おいて３５０ ｒｐｍで攪拌しｌから、上記の溶融状態
のポリオレフィン組成物をギヤーポンプにより３暗闘で
系に装入した。
および水酸化カリウム３３０ｇ（上記組成物中のカルボ
キシル基に対して１．０当量）を加え、１８０ ’Ｃニ
おいて３５０ ｒｐｍで攪拌しｌから、上記の溶融状態
のポリオレフィン組成物をギヤーポンプにより３暗闘で
系に装入した。
さらに１時間攪拌後、室温まで降温して得られた水分散
液中の粒子は球状で、その１００個当りの数平均粒径は
２μであり、また該水分散液は７日間放置後にも若干の
相分離を生じたのみであった。
液中の粒子は球状で、その１００個当りの数平均粒径は
２μであり、また該水分散液は７日間放置後にも若干の
相分離を生じたのみであった。
実施例 ８
〔η〕が０．３３、密度０．８５０ｇ／ｍｌのアククチ
イックポリプロピレン２４．０ｋｇおよび参考例４で調
製した無水マレイン酸変性アククチイックポリプロピレ
ン（酸価４７、〔η’ｌ Ｏ，２０） ６．０ｋｌｉＪ
からなる組成物を使用したほかは実施例７と同様にして
、水酸化カリウム３４５ｇ（前記組成物中のカルボキシ
ル基に対して１．０当量）を含む１８０℃の水中で分散
を行った。
イックポリプロピレン２４．０ｋｇおよび参考例４で調
製した無水マレイン酸変性アククチイックポリプロピレ
ン（酸価４７、〔η’ｌ Ｏ，２０） ６．０ｋｌｉＪ
からなる組成物を使用したほかは実施例７と同様にして
、水酸化カリウム３４５ｇ（前記組成物中のカルボキシ
ル基に対して１．０当量）を含む１８０℃の水中で分散
を行った。
得られた水分散液中の粒子は球状で、その１００個の数
平均粒径は１．Ｏμ以下であり、水分散液の７日間放置
後における相分離はほとんど観測されなかった。
平均粒径は１．Ｏμ以下であり、水分散液の７日間放置
後における相分離はほとんど観測されなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（ａ）固有粘度〔η〕が５以下のポリオレフィン５０
ないし９９重量部および（ｂ）固有粘度〔η〕が０．０
４ないし１、酸価３０ないし１５０のカルボキシル基含
有ポリオレフィンｌないし５０重量部からなるポリオレ
フィン組成物（こ＼で、成分（ａ）および（ｂ）の量は
その和が１００重量部になるように選ぶ）を溶融状態と
し、塩基性物質を該組成物中のカルボキシル基に対して
０．２化学当量以上（酸無水物基はカルボキシル基２個
と数える）含み１４０ないし３０００Ｃであって該ポリ
オレフィン組成物の高温側融点以上の温度にある水中に
おいて球状粒子の水性分散液を製造することを特徴とす
るポリオレフィン組成物水性分散液の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50088857A JPS5842207B2 (ja) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | ポリオレフインソセイブツノ スイセイブンサンエキノセイゾウホウホウ |
| US05/707,084 US4174335A (en) | 1975-07-22 | 1976-07-20 | Aqueous dispersions of olefinic resin compositions and process for preparation thereof |
| GB30164/76A GB1517828A (en) | 1975-07-22 | 1976-07-20 | Aqueous dispersions of olefinic resin compositions and process for preparation thereof |
| DE2632869A DE2632869C3 (de) | 1975-07-22 | 1976-07-21 | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion von olefinischen Harzmassen |
| FR7622339A FR2318895A1 (fr) | 1975-07-22 | 1976-07-22 | Dispersions aqueuses de resines olefiniques et leur preparation |
| IT25596/76A IT1064927B (it) | 1975-07-22 | 1976-07-22 | Dispersioni acquose di composizioni di resine olefiniche e procedimento per la loro preparazione |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50088857A JPS5842207B2 (ja) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | ポリオレフインソセイブツノ スイセイブンサンエキノセイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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