JPH0578906B2 - - Google Patents

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JPH0578906B2
JPH0578906B2 JP60266205A JP26620585A JPH0578906B2 JP H0578906 B2 JPH0578906 B2 JP H0578906B2 JP 60266205 A JP60266205 A JP 60266205A JP 26620585 A JP26620585 A JP 26620585A JP H0578906 B2 JPH0578906 B2 JP H0578906B2
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JP
Japan
Prior art keywords
manganese dioxide
battery
lithium
positive electrode
solution
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP60266205A
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English (en)
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JPS62126555A (ja
Inventor
Masao Ide
Hiromi Ooishi
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FDK Twicell Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Battery Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toshiba Battery Co Ltd filed Critical Toshiba Battery Co Ltd
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Publication of JPH0578906B2 publication Critical patent/JPH0578906B2/ja
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は二酸化マンガンを正極に用いる非水溶
媒電池の正極の製造方法に関する。
[従来の技術] 従来この種非水溶媒電池の正極に用いられる二
酸マンガンは硫酸性溶液中で電解してのち粉砕
し、アンモニアや水酸化アルカリ中で中和した電
解二酸化マンガンか、あるいは硝酸酸性溶液中で
二酸化マンガンを活性化し、アンモニアが水酸化
アルカリで中和した二酸化マンガンが主に用いら
れている。
さらに、この種のアルカリ中和に当つてアルカ
リ性の水酸化リチウムで中和した二酸化マンガン
にリチウムイオンを吸着させることが特公昭59−
31182号公報に示されている。
[発明が解決しようとする問題点] 上記従来例において、水酸化リチウムの飽和水
溶液に10〜30μの微粒子状電解二酸化マンガンを
浸漬して24時間放置し、その後焼成するという工
程上、長期間を有し、製造工程上の歩留りが悪い
問題点があつた。そこで本発明は処理時間を短縮
して歩留りの良い方法を提供することを目的とす
る。
[問題点を解決するための手段] 本発明者等は種々検討した結果、酸性液中より
得た二酸化マンガン粉末をアルカリ性リチウム塩
水溶液と混合して中和処理するものである。
[作用] そして本発明は、前記の手段により二酸化マン
ガンに吸着された硫酸イオン、塩素イオン、硝酸
イオンをリチウムイオンにより置換するに際し、
加熱溶液にておこなうことで吸着イオンが、マン
ガン粒子の加熱膨張により離脱し、リチウムイオ
ンとの置換が容易におこなわれ中和工程の時間が
短縮できる。
加熱温度40〜100℃の範囲であるが、あまり高
温では水分蒸発ならびに処理作業における作業上
の安全管理等問題があるので50〜70℃の温度範囲
が好ましい。
また二酸化マンガンに吸着されたリチウムイオ
ンは電池貯蔵中に正極から遊離してもリチウム析
極に折出しても、負極活物質と同一元素でありナ
トリウム、カリウムイオンのようにリチウム表面
に付着する結果、電池の放電電圧の落ち込みが生
じることがなくなり電池性能が向上できる。
[実施例] 硫酸酸性溶液中に炭酸マンガンを溶解し、チタ
ン電極または鉛電極に電解析出した人造二酸化マ
ンガンか、または天然二酸化マンガンを硝酸と混
合焙焼後水洗いして表面の酸性溶剤を除去した酸
性液中から得た二酸化マンガを平均粒径25μmに
粉砕する。
次の上記二酸化マンガンをアルカリ性リチウム
塩である水酸化リチウムまたは炭酸リチウムなど
のアルカリリチウムを二酸化マンガン100gに対
して0.1〜2モル/の濃度好ましくは0.3〜0.9モ
ル/の割合に溶解して水溶液を60℃に加熱した
のち、この熱溶液中に二酸化マンガンを投入し、
20分間撹拌して中和する。さらに中和後ろ別し温
度100℃で3時間乾燥して正極とする。さらに非
水溶媒電池としての性能を確認するため、実施例
の二酸化マンガン100gに黒鉛10g、ポリテトラ
フルオロエチレン2gを加えて正極合剤とした。
第1図に示すように、この正極合剤1をリチウム
負極2、非水溶媒電解液としてプロピレンカーボ
ネートとジメトキシエタンの混合溶媒に過塩素酸
リチウムを1モル/濃度溶解したものを用い
る。ポリプロピレン不織布のセパレータ3の上記
発電要素をステンレスチールケース4、ステンレ
スステールキヤツプ5およびポリプロピレン製の
ガスケツト6を用いて密封した電池A、および中
和剤として水酸化リチウムを常温で用いた他は本
発明の実施例と同様にして組立てた電池Bとを60
℃1ケ月保存における電池内部インピーダンスを
1KHzの交流インピーダンス計で測定した結果を
第2図に示した。また電池A、Bの60℃、1ケ月
貯蔵後の定抵抗放電特性を第3図にそれぞれ示し
た。
[発明の効果] 本発明によれば、加熱したアルカリ性リチウム
塩溶液を用いることにより、中和処理時間が20〜
30分間に短縮された。しかも得られた正極を用い
て電池を組立てて電池性能を確認した結果、電池
性能は従来品よりもよい結果が得られ、製造構成
の簡素化できる方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法により得た正極を用いた
電池の断面図、第2図および第3図は本発明と従
来品との電池特性図である。 1……正極合剤、2……リチウム負極、4……
ステンレススチールケース、5……ステンレスス
チールキヤツプ。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 酸性液中より得た二酸化マンガン粉末をアル
    カリ性リチウム塩水溶液と混合して加熱して中和
    処理することを特徴とする非水溶媒電池の正極の
    製造方法。
JP60266205A 1985-11-28 1985-11-28 非水溶媒電池の正極の製造方法 Granted JPS62126555A (ja)

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JPS62126555A JPS62126555A (ja) 1987-06-08
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JP2611265B2 (ja) * 1987-10-17 1997-05-21 ソニー株式会社 非水電解液二次電池
US20050164085A1 (en) * 2004-01-22 2005-07-28 Bofinger Todd E. Cathode material for lithium battery

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