JPH0579229B2

JPH0579229B2 -

Info

Publication number: JPH0579229B2
Application number: JP32938388A
Authority: JP
Inventors: Takehiko Washimi; Kazuya Matsumoto; Hidenao Yasuda; Kenji Furui
Original assignee: Kyoraku Co Ltd
Current assignee: Kyoraku Co Ltd
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1993-11-01
Also published as: JPH02175244A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、食品、医薬品、化粧品等を収納する
中空容器に関し、特に酸素バリヤー性や表面光沢
性及び透明性が要求される中空容器に関する。〔従来の技術〕この種の容器にとつては、内容品の保存上、特
に酸素ガス透過性及び水分損失が少く、また耐衝
撃性の高い容器が好ましいとされている。しか
し、このような条件を１種類の材料で満足し得る
ような材料は、現在まで見い出されていない。そ
こで、種々の材料を積層して、それぞれの材料の
持つ優れた特性を組み合わせて利用することが一
般に行なわれている。従来、中空容器の材料組合せとしては、内外層
をポリオレフインとし、中間層をエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物とし、さらに必要に応じ
て各層間の接着強度を高めるために各層間に変性
ポリオレフイン等の接着性樹脂層を配することが
広く採用されている。すなわち、ポリオレフイン
は耐水性や耐透湿性、耐薬品性に優れる反面、酸
素ガスや炭酸ガス等の気体透過性が大きいという
欠点があり、内容物の長期保存性に劣る。一方、
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物は、気体
透過性がポリオレフインに比べて著しく小さいと
いう利点を有する反面、親水性であるために水蒸
気に対する透過性が大きく、また高湿度の雰囲気
に曝されると酸素ガス等に対する気体透過性が大
きくなるという欠点がある。そこで、これら各樹
脂の長所を組み合わせて利用し、お互いの欠点を
他の樹脂でカバーすべく、内外層にポリオレフイ
ン、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物を配した積層構造体により、特に共押出によ
り中空成形することが一般に行なわれている。このような積層構造体による中空容器により、
ある程度まで特性要求を満足し得るようにはなつ
た。しかしながら、近時、このようなプラスチツ
ク容器にガラス容器のような透明性と光沢性を付
与することが望まれている。特に、医療用の容器
においてはこの要望が高い。すなわち、医療用容
器においては内容物の存在もしくは残量を目で確
認することが望まれ、透明な容器であることは基
本的な要望事項とされている。他の分野の容器に
おいても、程度の差はあれ、同様に透明で光沢性
を有することが望まれている。このような要望に
合致する容器としてはガラス容器があるが、ガラ
ス容器は脆くて割れ易いという致命的な欠点があ
り、また重量もあるという難点がある。そこで、軽量で割れないという最大の特長を有
するプラスチツク容器に、透明性と光沢を付与で
きれば、医療用の分野においても安心して使用で
き、また他の分野の容器としてもその商品価値は
著しく高くなる。しかしながら、前記したような
積層構造体からなる中空容器の場合、内外層にポ
リオレフインが使用されているため、透明性及び
光沢性が劣つたものとなつてしまう。特に、内外
層にポリエチレンが用いられる場合、透明性はか
なり悪くなつてしまう。このような要望に応えるものとして、米国特許
第4608311号明細書には、ポリカーボネート層／
接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物層／接着性樹脂層／ポリオレフイン層から
なる積層構造体が提案されている。〔発明が解決しようとする課題〕上記米国特許に記載の積層構造体のように、内
側のポリオレフイン層にポリプロピレンを使用
し、外層にポリカーボネートを使用すれば、透明
性の良好な中空容器となし得る。しかしながら、
この積層構造体は成形性が悪いという重大な欠点
を有する。すなわち、中間層のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物の融点はポリカーボネート
の溶融温度よりも低いため、共押出の際にはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物の融点以上に
加熱されることになるが、このような温度条件で
は中間層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物からゲル化が起こり、逆に透明性が損なわれて
しまう。そこで、この問題を解決するためには、
各樹脂を異なる加熱温度で溶融させ、押出ヘツド
で一定区間各樹脂層が接触しないように温度遮断
壁を設け、ヘツド先端部でのみ一体となるように
することが必要であり、このために特別の押出ヘ
ツドが必要となる。この他、ポリカーボネート自
体が高価であるという難点もある。従つて、本発明の目的は、このような特別の押
出ヘツドを用いることなく共押出により容易に中
空成形可能であると共に、耐気体透過性、耐透湿
性、耐衝撃性等に優れ、しかも透明性及び光沢性
にも優れた多層構造体からなる中空容器を提供す
ることにある。〔課題を解決するための手段〕本発明の中空容器は、上記目的を達成するた
め、共押出による少なくとも外層、中間層及び内
層の積層構造体からなる中空容器において、内層
がプロピレンのホモポリマーまたは20モル％以下
のエチレンを含むプロピレン共重合体から成り、
中間層がエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
から成り、そして外層が95％以上の光沢度を有し
かつ上記中間層に用いた樹脂の融点の30℃を越え
ない溶融流れ温度T₀（溶融粘度が20000ポアズの
際の温度）を有する芳香族ポリエステルから成る
ことを特徴とするものである。〔発明の作用及び態様〕前記したように外層にポリカーボネートを用い
れば、このポリカーボネートは透明性に優れるた
め、透明性の良好な積層構造体を製造することは
可能となる。しかし、この場合、前記したように
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物のゲル化
を防ぐために特別の押出ヘツドが必要となり、こ
のためのコスト及びポリカーボネート自体が高価
なものであることの故に、得られる中空容器も高
価なものとなつてしまい、特別の用途以外には採
用することは困難である。本発明者らは、上記のような現象は中間層と外
層に用いた樹脂の溶融温度及び流れ挙動の差異に
起因することに着目し、中間層に用いるエチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物との共押出成形性
に優れると共に透明性を有する安価な外層用材料
について鋭意研究、探査を行なつた結果、中間層
に用いた樹脂の融点の30℃を越えない溶融流れ温
度T₀を有する芳香族ポリエステルが上記要求を
満足することを見い出し、本発明を完成するに至
つたものである。すなわち、本発明の中空容器においては、中間
層に酸素バリヤー性に優れたエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物を用い、かつ内層に耐透湿
性、耐薬品性等に優れたポリオレフインの中でも
特に透明性に優れるプロピレンのホモポリマー又
は20モル％以下のエチレンを含むエチレン−プロ
ピレン共重合体を用いると共に、外層に95％以上
の光沢度を有しかつ中間層に用いた樹脂の融点の
30℃を越えない溶融流れ温度を有する芳香族ポリ
エステルを組み合わせ用いたものであるため、共
押出の際に中間層に用いたエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物がゲル化を生じることもなく、
耐気体透過性、耐透湿性、耐衝撃性等の他に透明
性及び光沢性に優れたものとなり、しかも比較的
安価に得られる。なお、本明細書中でいう中間層樹脂の融点と
は、示差走査熱量計で測定した融点をいう。また、溶融流れ温度とは、次のように定義され
る。すなわち、長さＬ、半径Ｒの毛管状ダイを有
する高化式フローテスターを用いて、温度Ｔのも
とで圧力Ｐで合成樹脂を押し出したときの吐出量
の容量をＱとするとき、見掛けの剪断速度γ、及
び見掛けの剪断速度γ、及び見掛けの粘度μを次
のように定義する。 τ＝（Ｒ・Ｐ）／2L γ＝（4Q）／（πR³） μ＝τ／γ このときの種々の温度Ｔに対してそのときのμ
をプロツトして得られる曲線μ＝(T)のμ＝
20000（poise）における値をもつて溶融流れ温度
T₀とする。本発明においては、Ｌ＝10mm、Ｒ＝
0.5mmのダイを用い、τ＝２×10⁶dyne／cm²で測定
した値を用いた。なお、上記粘度20000ポアズは
同じような流れ特性が得られる普通の押出状態の
粘度であり、従つて上記溶融流れ温度は成形温度
を言い換えたものと見えることができる。本発明で用いる芳香族ポリエステルとは、主鎖
中に芳香族環を持つポリエステルをいい、酸成分
としてテレフタル酸、イソフタル酸等をそれぞれ
単独又は組み合わせて用い、またジオール成分と
してビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンの
単独又は他のジオール類と組み合わせて用い、こ
れらのエステル化反応によつて得られる。ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと組み合わ
せ使用可能な他のジオール類としては、エステル
形成能を有するジオールは全て使用することがで
き、例えばエテレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジオール、キシリレ
ングリコール、ヘキサヒドロキシリレングリコー
ル、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）スルホン等が例示できる。中間層に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物としては、酸素透過係数が１×10^-11c.c.
×cm／cm²・sec・cmHg（37℃、R.H.O％）以下の
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物及びそれ
らの変性物もしくはそれらを主体とする混合物が
用いられる。これらの中でも、エチレン含有量25
〜50モル％、けん化度96％以上のエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物が特に好ましい。エチレ
ン含有量を25モル％以上とすることにより押出成
形性、ブロー成形性などの成形性が良好となり、
一方、50モル％以下に抑えることにより良好な酸
素バリヤー性を示し、またけん化度を96％以上と
することより酸素バリヤー性が良好となる。特公昭59−47994号公報に記載されているよう
に、上記好適なエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物に対してエチレン含有量60〜95モル％、け
ん化度50％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物を95：５〜50：50の重量比で混合し、か
つこれらけん化物の合計量100重量部当り平均重
合度300〜2000、けん化度70％以上のポリビニル
アルコールを５〜100重量部混合した混合物を中
間層として用いたり、他の層の樹脂と親和性のあ
るポリマーを配合したりすることにより、接着性
樹脂層を介在せしめなくても多層構造体とするこ
とができる。すなわち、この場合には、前記した
各樹脂から成る外層／中間層／内層の構成の３層
構造体とすることができる。しかし、一般には、
各層間に層間接着強度を高めるためにエチレン−
酢酸ビニル共重合体、変性ポリオレフイン等の接
着性樹脂層が介在せしめられる。さらに、本発明
においては、透明性を損なわない範囲で、他の所
望の物性を付与するために他の樹脂層を介在せし
めたり、前記した各層を複数層とすることができ
る。本発明により得られる中空容器は、酒精飲料、
炭酸飲料、果汁や蔬菜汁を含むジユース飲料、ビ
タミン強化ドリンクスを含む合成飲料、乳酸菌飲
料等の各種飲料容器；マヨネーズ、ドレツシン
グ、ケチヤツプ、しよう油、ソース、みりん、
酢、食用油、味噌等の各種調味料容器；スープ、
シチユー、カレー等の液状食品容器；糖質輸液
剤、電解質輸液剤、血漿増量剤、浸透圧利尿剤、
アミノ酸輸液剤、脂肪乳剤、高カロリー輸液剤等
の輸液や高カロリー食品、高タンパク食品等の医
療用の流動食品あるいは血液などの容器；その
他、洗剤や化粧品あるいは農薬や工業薬品などの
容器として好適に用いることができる。〔実施例〕以下、実施例を示して本発明について具体的に
説明するが、本発明が下記実施例に限定されるも
のでないことはもとよりである。実施例１〜３及び比較例１〜２下記表−１に示す合成樹脂を使用し、５層用共
押出ダイの共押出中空成形機を用いて表−２に示
すような層構成にて輸液容器（サイズ：縦60mm×
横80mm、首部下端部までの高さ160mm、口端部ま
での高さ200mm）を中空成形した。得られた容器
の光沢度及び透明性を表−２に併せて示す。なお、光沢度及び透明性は次のようにして測定
した値である。光沢度： JIS Z8741に規定された鏡面光沢度測定方法に
よるもので、60゜の入射角に対して試料面からの
鏡面反射光束φs、標準面からの反射光束φ₀円測
定し、 Gs（％）＝φs／φ₀×100 により求めた値である。なお、測定機器は、(株)堀
場製作所製IG−310型光沢度計を用いた。透明性：全光線透過率、すなわちJIS K6714に規定する
420nmの波長の光の入射量と全光線透過量との比
で示した。

【表】

【表】上記表−２に示す結果から明らかなように、本
発明の中空容器では、外層に溶融流れ温度が比較
的低く中間層に用いた樹脂の融点に近似した溶融
流れ温度を有する芳香族ポリエステルを用いたの
で、加熱温度域が狭く若干の温度上昇によつても
容易にゲル化を起す酸素バリヤー性樹脂であるエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物との共押出
を安定して行なうことができ（実施例１〜３と比
較例２と比較参照）、また外層にポリプロピレン
を用いた場合（比較例１）に比べて光沢度及び透
明性共に格段に向上した。なお、エチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物の場合、その融点より30
℃を越えるとゲル化が始まるので（比較例２参
照）、30℃以下とする必要があり、好ましくは20
℃以下が安定している。また、内層に疎水性の合成樹脂でしかも耐熱性
の高いポリプロピレンを用いたので、容器内部に
液体などの内容物を入れた場合に中間層の酸素バ
リヤー性樹脂への水分の進入を防止でき、また、
共押出のシートを熱溶着して容器とした場合にヒ
ートシール強度が高くなる。〔発明の効果〕以上のように、本発明の中空容器は、耐気体透
過性、耐誘湿性、耐衝撃性、耐熱性、ヒートシー
ル性に優れると共に、透明性及び光沢性に優れて
おり、しかも中間層に用いたエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物がゲル化を起すこともなく通
常の押出ダイを用いて共押出成形できる。しか
も、外層に用いた芳香族ポリエステルは従来同様
の目的に用いられるポリカーボネートに比べて安
価なため、医療用容器はもとより他の分野の中空
容器としても充分にコスト的に採用可能であり、
商品価値は著しく高くなる。

Claims

【特許請求の範囲】

１共押出による少なくとも外層、中間層及び内
層の積層構造体からなる中空容器において、内層
がプロピレンのホモポリマーまたは20モル％以下
のエチレンを含むプロピレン共重合体から成り、
中間層がエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
から成り、そして外層が95％以上の光沢度を有し
かつ上記中間層に用いた樹脂の融点の30℃を越え
ない溶融流れ温度T₀（溶融粘度が20000ポアズの
際の温度）を有する芳香族ポリエステルから成る
ことを特徴とする中空容器。