JPH0579602B2 - - Google Patents
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- JPH0579602B2 JPH0579602B2 JP62043073A JP4307387A JPH0579602B2 JP H0579602 B2 JPH0579602 B2 JP H0579602B2 JP 62043073 A JP62043073 A JP 62043073A JP 4307387 A JP4307387 A JP 4307387A JP H0579602 B2 JPH0579602 B2 JP H0579602B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は複合フイロケイ酸塩及びその製法に関
するもので、より詳細には大きな比表面積及び細
孔容積を有すると共に、種々の物質に対する吸着
性に優れており、吸着剤等として有用な複合フイ
ロケイ酸塩に関する。 （従来の技術） フイロケイ酸塩類は一般にSiO4の四面体層と
MO6（Ｍは亜鉛又はマグネシウム）の八面体層と
が層状に結合した二層構造又は三層構造を基本骨
格とし、この基本骨格がＣ軸方向に多数積層され
た構造を有するものである。比表面積の大きいフ
イロケイ酸塩類を合成する試みも既に多くなされ
ており、例えば特開昭61−10021号公報には、酸
化物として表わした３成分組成比で、SiO25〜45
モル％、ZnO35〜65モル％及びAl2O31〜60モル
％に相当する水溶性ケイ酸塩、水溶性亜鉛塩及び
水溶性アルミニウム塩及び／又は水溶性アルミン
酸塩を水分の存在下に反応させることにより、フ
ライポンタイト型のＸ線回折像と100m2／ｇ以上
の比表面積とを有する微結晶のフイロケイ酸亜鉛
又は含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛を得ること
が記載されている。 （発明が解決しようとする問題点） 上記先行技術によると、天然フライポンタイト
に比してＣ軸方向への結晶の発達が微細で比表面
積が200m2／ｇ前後の微結晶フイロケイ酸亜鉛又
は含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛が得られる
が、染料或いは色素類の吸着性を増大させるとい
う見地からは、より比表面積が大きく、また細孔
容積の大きいフイロケイ酸塩の開発が望まれてい
る。 フイロケイ酸塩の基本骨格を保有するが、Ｃ軸
方向への積層が防止された鉱物を合成すれば、著
しく比表面積の増大した合成鉱物が得られること
が期待されるが、従来の手法では、Ｃ軸方向への
積層を防止することに未だ成功するに至つていな
い。 本発明者等は、シリカ又はシリカアルミナのゾ
ル乃至ゲル分散体を含有する水性媒体中で、含ア
ルミニウムフイロケイ酸塩の合成を行うと、非晶
質で多孔質のシリカ又はシリカアルミナの表面
に、殆んど基本骨格が一層の形である含アルミニ
ウムフイロケイ酸塩層が形成され、合成鉱物の比
表面積及び細孔容積を著しく増大させ得ることを
見出した。 （問題点を解決するための手段） 本発明によれば、非晶質で多孔質のシリカ又は
シリカアルミナとその次粒子表面に形成された含
アルミニウムフイロケイ酸塩層とから成り、全体
として３成分組成比でSiO25乃至80モル％、MO
（式中Ｍは亜鉛及びマグネシウムから成る群より
選ばれた原子を示す）５乃至65モル％、及び
Al2O31乃至60モル％の化学組成を有し、Ｘ線回
折で面間隔dx8.40〜6.40Åに実質上ピークを有し
ていなく、面間隔dx2.71〜2.56Åと面間隔dx1.56
〜1.52Åにピークを有し、比表面積が200m2／ｇ
以上で細孔径10乃至300Åにおける細孔容積が
0.25c.c.／ｇ以上である複合フイロケイ酸塩が提供
される。 本発明によれば更に、シリカ又はシリカアルミ
ナのゾル乃至ゲル分散体を含有する水性媒体に、
水溶性ケイ酸塩、水溶性亜鉛及び／又はマグネシ
ウム塩、並びに水溶性アミニウム塩及び／又はア
ルミン酸塩を、全体についての３成分組成比が
SiO25乃至80モル％、MO（式中Ｍは亜鉛及びマグ
ネシウムから成る群より選ばれた原子を示す）５
乃至65モル％及びAl2O31乃至60モル％の化学組
成となるように添加し、添加された塩類をシリカ
又はシリカアルミナの存在下に反応させることを
特徴とする非晶質多孔質のシリカ又はシリカアル
ミナと該担体表面に形成された含アルミニウムフ
イロケイ酸塩とから成る複合フイロケイ酸塩の製
法が提供される。 （作用） 本発明による複合フイロケイ酸塩は、非晶質で
多孔質のシリカ又はアルミナシリカとその表面に
形成された含アルミニウムフイロケイ酸塩層とか
ら成つている。 この含アルミニウムフイロケイ酸塩は、SiO4
の四面体層とMO6（式中、Ｍは亜鉛及びマグネシ
ウムから成る群より選択された原子である）の八
面体層とが層状に結合した二層構造を基本骨格と
するものであるが、SiO4の四面体層のSiの一部
がAlで置換され、このバランスに対応して、
MO6の八面体のＭの一部がやはりAlで置換され
た構造となつている。 この二層構造フイロケイ酸塩の内、金属Ｍが亜
鉛である鉱物はフライポンタイトとして従来知ら
れており、このものの基本的な化学構造は、下記
式 （Zn3-xAlx）（Si2-xAlx）O5（OH）4 ……(1) 式中ｘは0.1乃至1.75の数である、で表わされ
る。添付図面第２図は、典型的な合成フライポン
タイトのＸ線回折像を示す。 本発明の複合フイロケイ酸塩は、基本骨格はフ
ライポンタイトのそれと共通しているが、基本骨
格のＣ軸方向への積層が実質上防止されていて、
基本骨格が実質上単層の状態で多孔質シリカ或い
はシリカアルミナの一次粒子表面に存在すること
が顕著な特徴である。 この複合フイロケイ酸塩が実質上単層の基本骨
格の形で存在する事実は、Ｘ線回折学的に確認す
ることができ、本発明の複合フイロケイ酸塩で
は、面間隔dx8.40乃至6.40Åに実質上ピークが存
在しなく、面間隔dx2.71乃至2.56Åと面間隔
dx1.56乃至1.52Åに弱いピークを有する。 第１図は本発明による複合フイロケイ酸塩（非
晶質シリカ−含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛複
合体）のＸ線回折像を示す。第１図と第２図との
対比から、本発明による複合フイロケイ酸塩で
は、Ｃ軸方向への積層に基づく（001）面、（002）
面、（131）面及び（20２）面の回折ピークが全く
認められず、ab面の格子配列に基づく（130）面
及び（060）面の回折ピークのみが認められる。
かくして、本発明による複合フイロケイ酸塩は、
多孔質シリカ或いはシリカアルミナの一次粒子表
面に単層基本骨格のフイロケイ酸塩が形成されて
いるという驚くべき特徴が明白となる。 本発明の複合フイロケイ酸塩において、フイロ
ケイ酸塩中の２価金属Ｍは亜鉛単独、マグネシウ
ム単独或いは亜鉛とマグネシウムとの組合せであ
ることができるが、３成分組成比として表わす場
合、亜鉛とマグネシウムとの組合せは、これらを
一成分として計算するものとする。 複合フイロケイ酸塩において、３成分の酸化物
基準で表わして、SiO2（シリカ又はアルミナシリ
カに含まれるものと、フイロケイ酸塩中に含まれ
るものとの合計量）は５乃至80モル％、特に25乃
至75モル％、MO（Ｍ＝Zn又はMg）は５乃至65モ
ル％、特に15乃至60モル％、及びAl2O3（アルミ
ナシリカに含まれるものと、フイロケイ酸塩中に
含まれるものとの合計量）は、１乃至60モル％、
特に２乃至50モル％の量で存在するのがよい。２
価金属Ｍは亜鉛単独であるか、或いは亜鉛とマグ
ネシウムとを原子比95：５乃至50：50、特に90：
10乃至70：30で含むものが望ましい）。亜鉛とマ
グネシウムとを上記量比で複合フイロケイ酸塩に
組込むと、比表面積の一層の増大がもたらされ
る。 本発明による複合フイロケイ酸塩は、前述した
微細構造を有することに関連して、比表面積及び
細孔容積が著しく増大しておりBET比表面積は
200m2／ｇ以上、特に250m2／ｇ以上であり、細孔
径10乃至300Åにおける細孔容積が0.25c.c.／ｇ以
上、特に0.30c.c.／ｇ以上である。 この複合フイロケイ酸塩は、合成鉱物であるた
めの白色度に優れており、ハンター白色度は一般
に90％以上である。 前述した複合フイロケイ酸塩の製造に当つて
は、シリカ又はシリカアルミナゾル乃至ゲル分散
体を含有する水性媒体に、水溶性ケイ酸塩、水溶
性亜鉛塩及び／又はマグネシウム塩並びに水溶性
アルミニウム塩及び／又はアルミン酸塩を前述し
た量比を満足するように添加し、添加された塩類
をシリカ又はシリカアルミナの存在下に反応させ
る。 本発明方法において、シリカ又はシリカアルミ
ナのゾル乃至ゲル分散体の存在下に上記塩類を反
応させることにより、単層基本構造の形でフイロ
ケイ酸塩が生成するのは次の理由によると考えら
れる。 即ち、前述した先行技術に示されるように、各
塩類を複分解反応させることにより、先ず基本構
造のフイロケイ酸塩が生成するが、この基本構造
体はシリカ層に基ずく負電荷と金属酸化物層に基
づく正電荷とを有しており、基本構造体間の静電
気力により基本構造体が積層され、安定した結晶
に生長するものと認められる。 これに対して、本発明に従いシリカ又はシリカ
アルミナのゾル乃至ゲル状分散体を含有する水性
媒体中で、各塩類の反応を行わせることにより、
生成するフイロケイ酸塩の基本構造体が負帯電の
多孔質のシリカ又はアルミナシリカ粒子の表面に
捕捉され、基本構造体の積層を防止しながら、複
合物の製造が行われるものと思われる。 水溶性ケイ酸塩としてはケイ酸ソーダの如きケ
イ酸アルカリが使用され、SiO2：Na2Oの比が
１：１乃至５：１の範囲のものが有利に使用され
る。水溶性亜鉛塩やマグネシウム塩としては、塩
化亜鉛，硫酸亜鉛，硝酸亜鉛，塩化マグネシウ
ム，硫酸マグネシム，硝酸マグネシウム等が使用
され、アルミナ分はこれをアルミン酸ナトリウム
や塩化アルミニウム，硫酸アルミニウム，硝酸ア
ルミニウム等の水溶性アルミニウム塩が使用され
る。 シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散
体を含む水性媒体としては、ケイ酸ソーダを鉱酸
類で中和して得られるシリカの酸性ゾルや、この
シリカの酸性ゾルをゲル化させることにより得ら
れたシリカのヒドロゲルを水性媒体中に解膠乃至
分散させたものが使用される。これらのシリカの
ゾル乃至ゲル分散体は、SiO2当り80重量％迄、
特に60重量％迄のAl2O3分を含有していることが
できる。用いるシリカ又はシリカアルミナのゾル
乃至ゲル分散体は、乾燥した状態で200m2／ｇ以
上、特に400m2／ｇ以上の比表面積を有するもの
であることが望ましい。 シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散
体は、最終複合フイロケイ酸塩当り固形分として
10乃至70重量％、特に20乃至50重量％の量で用い
るのがよく、この範囲よりも少ないと基本構造体
相互の積層防止に有効でなく、比表面積や細孔容
積を十分に大きくすることが困難であり、またこ
の範囲よりも多いと、吸着に有効に作用するフイ
ロケイ酸塩基本構造体の濃度が低くなることから
好ましくない。水性媒体中におけるシリカ又はシ
リカアルミナの固形分濃度は１乃至20重量％、特
に３乃至10重量％の範囲にあることが望ましい。 各塩類の添加は水溶液の形で行うことが望まし
く、複分解反応を均質に行わせるために、シリカ
又はシリカアルミナを含有する水性媒体中に、ケ
イ酸塩、亜鉛塩及び／又はマグネシウム塩及びア
ルミウム塩及び／又はアルミン酸塩を同時注加し
つつ反応を行わせるのが有利である。 複分解による反応は室温で十分であるが、100
℃程度迄の加熱下における反応は勿論可能であ
る。反応系のPHは５乃至10、特に６乃至８の範囲
にあるのがよく、このため必要あれば、酸或いは
アルカリを反応毎に加えて液のPHを上記範囲内に
維持する。必要により、反応後の母液を熟成処理
することができる。生成物の沈澱を濾過分離し、
水洗し、乾燥、粉砕、篩分け等の後処理を行つ
て、製品とする。 （発明の効果） 本発明による複合フイロケイ酸塩は、大きい比
表面積と細孔容積とを有し且つ二層構造フイロケ
イ酸塩に特有の固体酸と固体塩基としての両方の
性質を有している。このため、この複合フイロケ
イ酸塩は、液体或いは溶液状の酸性或いは塩基性
物質を吸着させる吸着剤として有利に使用され
る。 本発明を次の例で説明する。 試験方法 本明細書における各項目の試験方法は下記によ
つた。 １ Ｘ線回折 本実施例においては、理学電気(株)製Ｘ線回折装
置（Ｘ線発生装置4036A1、ゴニオメータ−
2125D1、計数装置5071）を用いた。回折条件は
下記のとおりである。 ターゲツト Cu フイルター Ni 検出器 SC 電圧 35kVp 電流 15mA カウント．フルスケール 8000c／ｓ 時定数 1sec 走査速度 2゜／mm チヤート速度 ２cm／mm 放射角 1゜ スリツト巾 0.3mm 照角 6゜ ２ ハンター白色度 本実施例においては、東京電色(株)製オートマチ
ツク反射計TR−600型を用いた。 ３ BET比表面積〔S.A〕 各粉体の比表面積は窒素ガスの吸着によるいわ
ゆるBET法に従つて測定した。詳しくは次の文
献を参照すること。 S.Brunauer，P.H.Emmett，E.Teller，J.Am.
Chem.Soc，Vol.60、309（1938） なお、本明細書における比表面積の測定はあら
かじめ150℃になるまで乾燥したものを0.5〜0.6
ｇ秤量びんにとり、150℃の恒温乾燥器中で１時
間乾燥し、直ちに重量を精秤する。この試料を吸
着試料管に入れ150℃に加熱し、吸着試料管内の
真空度が10-4mmHgに到達するまで脱気し、放冷
後約−196℃の液体窒素中に吸着試料管を入れ、 PN2／P0＝0.05〜0.30 （PN2：窒素ガス圧力、P0＝測定時の大気圧） の間で４〜５点N2ガスの吸着量を測定する。そ
して死容積を差し引いたN2ガスの吸着量を０℃、
１気圧の吸着量に変換しBET式に代入して、Vm
〔c.c.／ｇ〕（試料面に単分子層を形成するに必要な
窒素ガス吸着量を示す）を求める。比表面積 S.A＝4.35×Vm〔m2／ｇ〕 ４ 細孔容積〔P.V〕 BET比表面積と同様の測定装置、測定方法に
より、N2ガスの吸着量を求める。すなわち、 PN2／P0＝0.05〜0.97までの−196℃における N2ガスの吸着量を測定し、縦軸に０℃、１気
圧に換算したN2吸着量、横軸にPN2／P0をとり
吸着等温線を求める。つぎに、Kelvin式 ln（PN2／P0）＝−２〓VLcos〓／rRT （ｒ：細孔半径，〓：表面張力、VL：分子容，
〓：接触角） を用いて吸着等温線のPN2／P0を細孔半径に変換
し、細孔半径25〜300ÅにおけるN2吸着量〓Ｖ
〔c.c.／ｇ〕を求め、次式により細孔容積〔P.V〕
を求める。 P.V＝1.55×10-3×〓Ｖ〔c.c.／ｇ〕 ５ メチレンブルー吸着力 0.1％メチレンブルー水溶液100mlを200ml共栓
付三角フラスコにとり、供試料２ｇを加え、振と
う機（振幅水平方向45mm、250往復／分）にて５
時間振とうしたのち、室温にて静置し、上澄液の
透明性及び色調を肉眼にて観察した。 ６ ナフトールエローＳ吸着力 0.1％ナフトールエローＳ水溶液100mlを200ml
共栓付三角フラスコにとり、供試料２ｇを加え、
振とう機（振幅水平方向45mm、250往復／分）に
て５時間振とうしたのち、室温にて静置し、上澄
液の透明性及び色調を肉眼にて観察した。 色素吸着力の評価を次の記号で表示する。 ◎：粉末が色素により着色されており、上澄液が
ほぼ無色透明のもの。 〇：粉末が色素により着色されているが、上澄液
に色素の色調が残つているもの。 ×：粉末が色素により着色されておらず、上澄液
の色調に変化が認められないもの。 実施例 １ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％，Na2O：7.0
％）330gと35％塩酸約80ｇを用いてPH２〜４の
酸性条件下で中和反応させて調製したシリカゾル
を加熱によりゲル化させ、水洗し、シリカヒドロ
ゲルを得た。得られたヒドロゲルを水とともに家
庭用ミキサーにて解砕し、非晶質シリカスラリー
液（SiO2分：4.8％）を得た（第１工程）。 ３号ケイ酸ソーダ205gと水酸化ナトリウム
221g（NaOH分：5.5モル）を水に溶かして全量を
１とし、これをＡ−１液（SiO2分：0.75モル）
とする。一方、塩化亜鉛（無水塩）180gと塩化
アルミニウム（６水塩）241gを水に溶かして全
量を１とし、こをＢ−１液（ZnO分：1.2モル、
Al2O3分：0.6モル）とする。第１工程にて得たシ
リカスラリー液1.5Kg（SiO2分：1.2モル）を５
ビーカーにとり、撹拌下、液温を40℃に保ちなが
らＡ−１液とＢ−１液をそれぞれ25c.c.／分の速度
で同時に注加した。注加終了後この反応液のPHは
7.2であつた。更に撹拌を続け、１時間熟成した。
反応液を吸引濾過水洗し、110℃で乾燥した。得
られたケーキを小型衝撃粉砕機（サンプルミル）
を用いて粉砕し白色微粉末を得た（第２工程）。 実施例 ２ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％、Na2O：7.0
％）245gと水酸化ナトリウム112g（NaOH分：2.8
モル）を水に溶かして全量を1lとし、これをＡ−
２液（SiO2分：0.9モル）とする。一方、塩化亜
鉛（無水塩）191gと塩化アルミニウム（６水塩）
48gを水に溶かして全量を1lとし、これをＢ−２
液（ZnO分：1.4モル、Al2O3分：0.1モル）とす
る。実施例１の第１工程と全く同様の方法にて得
たシリカスラリー液1.13Kg（SiO2分：0.9モル）
を5lビーカーにとり、撹拌下、液温を40℃に保ち
ながらＡ−２液とＢ−２液をそれぞれ25c.c.／分の
速度で同時に注加した。注加終了後この反応液の
PHは約7.6であつた。更に撹拌を続け、１時間熟
成した。反応液を吸引濾過水洗し、110℃で乾燥
した。得られたケーキを小型衝撃粉砕機（サンプ
ルミル）を用いて粉砕し白色微粉末を得た。 実施例 ３ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％、Na2O：7.0
％）275gと98％硫酸約35gを用いてPH２〜３の酸
性条件下で中和反応させて調整したシリカゾル液
に塩基性硫酸アルミニウムゾル液（Al2O3：8.1
％）177gを加え、加熱によりゲル化させ、水洗
し、シリカアルミナヒドロゲルを得た。得られた
ヒドロゲルを水とともに家庭用ミキサーにて解砕
し、非晶質シリカアルミナスラリー液（SiO2
分：3.2％、Al2O3分：0.7％）を得た（第１工
程）。 ３号ケイ酸ソーダ205gを水酸化ナトリウム
220g（NaOH分：5.5モル）を水に溶かして全量を
１とし、これをＡ−３液（SiO2分：0.75モル）
とする。一方、塩化亜鉛（無水塩）180gと塩化
アルミニウム（６水塩）290gを水に溶かして全
量を１とし、これをＢ−３液（ZnO分：1.2モ
ル、Al2O3分：0.6モル）とする。第１工程にて得
たシリカアルミナスラリー液1.8Kg（SiO2分：1.0
モル、Al2O3分：0.1モル）を５ビーカーにと
り、撹拌下、液温を40℃に保ちながらＡ−３液と
Ｂ−３液をそれぞれ25c.c.／分の速度で同時に注加
した。注加終了後この反応液のPHは約7.3であつ
た。更に撹拌を続け、１時間熟成した。反応液を
吸引濾過水洗し、110℃で乾燥した。得られたケ
ーキを小型衝撃粉砕機（サンプルミル）を用いて
粉砕し白色微粉末を得た。 実施例 ４ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2分：22.0％、Na2O：
7.0％）165gと水酸化ナトリウム320g（NaOH分：
8.0モル）を水に溶かして全量を１とし、これ
をＡ−４液（SiO2分：0.6モル）とする。一方塩
化亜鉛（無水塩）180gと塩化アルミウム（６水
塩）480gを水に溶かして全量を１とし、これ
をＢ−４液（ZnO分：1.2モル、Al2O3分：1.0モ
ル）とする。実施例３の第１工程と全く同様の方
法にて得たシリカアルミナスラリー液2.25Kg
（SiO2分：1.2モル、Al2O3分：0.1モル）を５ビ
ーカーにとり、撹拌下、液温を40℃に保ちながら
Ａ−４液とＢ−４液をそれぞれ25c.c.／分の速度で
同時に注加した。注加終了後のこの反応液のPHは
6.4であつた。更に撹拌を続け、１時間熟成した。
反応液を吸引濾過水洗し、110℃で乾燥した。得
られたケーキを小型衝撃粉砕機（サンプルミル）
で粉砕し、白色微粉末を得た。 実施例 ５ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％、Na2O：7.0
％）191gと水酸化ナトリウム160g（NaOH分：4.0
モル）を水に溶かして全量を１とし、これをＡ
−５液（SiO2分：0.7モル）とする。一方、塩化
亜鉛（無水塩）180gと塩化アルミニウム（６水
塩）145g及び塩化マグネシウム（６水塩）24gを
水に溶かして全量をとし、これをＢ−５液
（ZnO分：1.2モル、Al2O3分：0.3モル、MgO分：
0.1モル）とする。実施例１の第１工程と全く同
様の方法にて得たシリカスラリー液1.0Kg（SiO2
分：0.8モル）を５ビーカーにとり、撹拌下、
液温を40℃に保ちながらＡ−５液とＢ−５液をそ
れぞれ25c.c.／分の速度で同時に注加した。注加終
了後この反応液のPHは8.2であつた。更に撹拌を
続け、１時間熟成した。反応液を吸引濾過水洗
し、110℃で乾燥した。得られたケーキを小型衝
撃粉砕機（サンプルミル）を用いて粉砕し白色微
粉末を得た。 実施例 ６ 実施例５において、Ｂ−５液の組成をZnO分：
0.7モル、Al2O3分：0.3モル、MgO分：0.6モルと
して用いた以外は、全て実施例５と同様にして白
色微粉末を得た。 実施例 ７ 実施例１において、第１工程で得られる分散体
であるシリカスラリーの濃度をSiO2分として17
％として用いて以外は、全て実施例１と同様にし
て白色微粉末を得た。 実施例 ８ 実施例３において、Al2O3分が73.9％のシリカ
アルミナスラリー（SiO2分：0.45モル、Al2O3
分：0.75モル）の分散体を用い、更にSiO2分が
0.70モルのＡ−３液及びZnO分が1.0モル、Al2O3
分が0.85モルであるＢ−３液を用いた以外は、実
施例３と同様にして白色微粉末を得た。 実施例 ９ 実施例８において、その2.5倍のシリカアルミ
ナスラリーを用いた以外は、全て実施例８と同様
にして白色微粉末を得た。 比較例 １ 特開昭61−275127号公報に記載の実施例10によ
つて得られたBET比表面積140m2／ｇのフライポ
ンタイト型の含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛の
ケーキ（SiO2分：0.5モル、Al2O3分：0.2モル、
ZnO分：0.72モル）と本実施例３の第１工程で得
られたシリカアルミナスラリー（SiO2分：1.0モ
ル、Al2O3分：0.1モル）とを家庭用ミキサーにて
均質に混合した後、実施例１と同様にして濾過、
水洗、110℃で乾燥、粉砕をし白色微粉末を得た。 比較例 ２ 実施例１において、第１工程で得られるシリカ
スラリーを10.8Kg（SiO2分：8.7モル）とした以
外は、全て実施例１と同様にして白色微粉末を得
た。 比較例 ３ 実施例３において、第１工程で得られるシリカ
アルミナスラリーを0.54Kg（SiO2分：0.3モル、
Al2O3分：0.03モ）とした以外は全て実施例３と
同様にして白色微粉末を得た。 比較例 ４ 実施例１において、第１工程で得られるシリカ
スラリーの濃度をSiO2分として0.5重量％とした
以外は、全て実施例１と同様にして白色微粉末を
得た。 比較例 ５ 実施例３において、第１工程で得られるシリカ
アルミナスラリーの濃度をSiO2・Al2O3分として
22重量％とした以外は、全て実施例３と同様にし
て白色微粉末を得た。
するもので、より詳細には大きな比表面積及び細
孔容積を有すると共に、種々の物質に対する吸着
性に優れており、吸着剤等として有用な複合フイ
ロケイ酸塩に関する。 （従来の技術） フイロケイ酸塩類は一般にSiO4の四面体層と
MO6（Ｍは亜鉛又はマグネシウム）の八面体層と
が層状に結合した二層構造又は三層構造を基本骨
格とし、この基本骨格がＣ軸方向に多数積層され
た構造を有するものである。比表面積の大きいフ
イロケイ酸塩類を合成する試みも既に多くなされ
ており、例えば特開昭61−10021号公報には、酸
化物として表わした３成分組成比で、SiO25〜45
モル％、ZnO35〜65モル％及びAl2O31〜60モル
％に相当する水溶性ケイ酸塩、水溶性亜鉛塩及び
水溶性アルミニウム塩及び／又は水溶性アルミン
酸塩を水分の存在下に反応させることにより、フ
ライポンタイト型のＸ線回折像と100m2／ｇ以上
の比表面積とを有する微結晶のフイロケイ酸亜鉛
又は含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛を得ること
が記載されている。 （発明が解決しようとする問題点） 上記先行技術によると、天然フライポンタイト
に比してＣ軸方向への結晶の発達が微細で比表面
積が200m2／ｇ前後の微結晶フイロケイ酸亜鉛又
は含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛が得られる
が、染料或いは色素類の吸着性を増大させるとい
う見地からは、より比表面積が大きく、また細孔
容積の大きいフイロケイ酸塩の開発が望まれてい
る。 フイロケイ酸塩の基本骨格を保有するが、Ｃ軸
方向への積層が防止された鉱物を合成すれば、著
しく比表面積の増大した合成鉱物が得られること
が期待されるが、従来の手法では、Ｃ軸方向への
積層を防止することに未だ成功するに至つていな
い。 本発明者等は、シリカ又はシリカアルミナのゾ
ル乃至ゲル分散体を含有する水性媒体中で、含ア
ルミニウムフイロケイ酸塩の合成を行うと、非晶
質で多孔質のシリカ又はシリカアルミナの表面
に、殆んど基本骨格が一層の形である含アルミニ
ウムフイロケイ酸塩層が形成され、合成鉱物の比
表面積及び細孔容積を著しく増大させ得ることを
見出した。 （問題点を解決するための手段） 本発明によれば、非晶質で多孔質のシリカ又は
シリカアルミナとその次粒子表面に形成された含
アルミニウムフイロケイ酸塩層とから成り、全体
として３成分組成比でSiO25乃至80モル％、MO
（式中Ｍは亜鉛及びマグネシウムから成る群より
選ばれた原子を示す）５乃至65モル％、及び
Al2O31乃至60モル％の化学組成を有し、Ｘ線回
折で面間隔dx8.40〜6.40Åに実質上ピークを有し
ていなく、面間隔dx2.71〜2.56Åと面間隔dx1.56
〜1.52Åにピークを有し、比表面積が200m2／ｇ
以上で細孔径10乃至300Åにおける細孔容積が
0.25c.c.／ｇ以上である複合フイロケイ酸塩が提供
される。 本発明によれば更に、シリカ又はシリカアルミ
ナのゾル乃至ゲル分散体を含有する水性媒体に、
水溶性ケイ酸塩、水溶性亜鉛及び／又はマグネシ
ウム塩、並びに水溶性アミニウム塩及び／又はア
ルミン酸塩を、全体についての３成分組成比が
SiO25乃至80モル％、MO（式中Ｍは亜鉛及びマグ
ネシウムから成る群より選ばれた原子を示す）５
乃至65モル％及びAl2O31乃至60モル％の化学組
成となるように添加し、添加された塩類をシリカ
又はシリカアルミナの存在下に反応させることを
特徴とする非晶質多孔質のシリカ又はシリカアル
ミナと該担体表面に形成された含アルミニウムフ
イロケイ酸塩とから成る複合フイロケイ酸塩の製
法が提供される。 （作用） 本発明による複合フイロケイ酸塩は、非晶質で
多孔質のシリカ又はアルミナシリカとその表面に
形成された含アルミニウムフイロケイ酸塩層とか
ら成つている。 この含アルミニウムフイロケイ酸塩は、SiO4
の四面体層とMO6（式中、Ｍは亜鉛及びマグネシ
ウムから成る群より選択された原子である）の八
面体層とが層状に結合した二層構造を基本骨格と
するものであるが、SiO4の四面体層のSiの一部
がAlで置換され、このバランスに対応して、
MO6の八面体のＭの一部がやはりAlで置換され
た構造となつている。 この二層構造フイロケイ酸塩の内、金属Ｍが亜
鉛である鉱物はフライポンタイトとして従来知ら
れており、このものの基本的な化学構造は、下記
式 （Zn3-xAlx）（Si2-xAlx）O5（OH）4 ……(1) 式中ｘは0.1乃至1.75の数である、で表わされ
る。添付図面第２図は、典型的な合成フライポン
タイトのＸ線回折像を示す。 本発明の複合フイロケイ酸塩は、基本骨格はフ
ライポンタイトのそれと共通しているが、基本骨
格のＣ軸方向への積層が実質上防止されていて、
基本骨格が実質上単層の状態で多孔質シリカ或い
はシリカアルミナの一次粒子表面に存在すること
が顕著な特徴である。 この複合フイロケイ酸塩が実質上単層の基本骨
格の形で存在する事実は、Ｘ線回折学的に確認す
ることができ、本発明の複合フイロケイ酸塩で
は、面間隔dx8.40乃至6.40Åに実質上ピークが存
在しなく、面間隔dx2.71乃至2.56Åと面間隔
dx1.56乃至1.52Åに弱いピークを有する。 第１図は本発明による複合フイロケイ酸塩（非
晶質シリカ−含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛複
合体）のＸ線回折像を示す。第１図と第２図との
対比から、本発明による複合フイロケイ酸塩で
は、Ｃ軸方向への積層に基づく（001）面、（002）
面、（131）面及び（20２）面の回折ピークが全く
認められず、ab面の格子配列に基づく（130）面
及び（060）面の回折ピークのみが認められる。
かくして、本発明による複合フイロケイ酸塩は、
多孔質シリカ或いはシリカアルミナの一次粒子表
面に単層基本骨格のフイロケイ酸塩が形成されて
いるという驚くべき特徴が明白となる。 本発明の複合フイロケイ酸塩において、フイロ
ケイ酸塩中の２価金属Ｍは亜鉛単独、マグネシウ
ム単独或いは亜鉛とマグネシウムとの組合せであ
ることができるが、３成分組成比として表わす場
合、亜鉛とマグネシウムとの組合せは、これらを
一成分として計算するものとする。 複合フイロケイ酸塩において、３成分の酸化物
基準で表わして、SiO2（シリカ又はアルミナシリ
カに含まれるものと、フイロケイ酸塩中に含まれ
るものとの合計量）は５乃至80モル％、特に25乃
至75モル％、MO（Ｍ＝Zn又はMg）は５乃至65モ
ル％、特に15乃至60モル％、及びAl2O3（アルミ
ナシリカに含まれるものと、フイロケイ酸塩中に
含まれるものとの合計量）は、１乃至60モル％、
特に２乃至50モル％の量で存在するのがよい。２
価金属Ｍは亜鉛単独であるか、或いは亜鉛とマグ
ネシウムとを原子比95：５乃至50：50、特に90：
10乃至70：30で含むものが望ましい）。亜鉛とマ
グネシウムとを上記量比で複合フイロケイ酸塩に
組込むと、比表面積の一層の増大がもたらされ
る。 本発明による複合フイロケイ酸塩は、前述した
微細構造を有することに関連して、比表面積及び
細孔容積が著しく増大しておりBET比表面積は
200m2／ｇ以上、特に250m2／ｇ以上であり、細孔
径10乃至300Åにおける細孔容積が0.25c.c.／ｇ以
上、特に0.30c.c.／ｇ以上である。 この複合フイロケイ酸塩は、合成鉱物であるた
めの白色度に優れており、ハンター白色度は一般
に90％以上である。 前述した複合フイロケイ酸塩の製造に当つて
は、シリカ又はシリカアルミナゾル乃至ゲル分散
体を含有する水性媒体に、水溶性ケイ酸塩、水溶
性亜鉛塩及び／又はマグネシウム塩並びに水溶性
アルミニウム塩及び／又はアルミン酸塩を前述し
た量比を満足するように添加し、添加された塩類
をシリカ又はシリカアルミナの存在下に反応させ
る。 本発明方法において、シリカ又はシリカアルミ
ナのゾル乃至ゲル分散体の存在下に上記塩類を反
応させることにより、単層基本構造の形でフイロ
ケイ酸塩が生成するのは次の理由によると考えら
れる。 即ち、前述した先行技術に示されるように、各
塩類を複分解反応させることにより、先ず基本構
造のフイロケイ酸塩が生成するが、この基本構造
体はシリカ層に基ずく負電荷と金属酸化物層に基
づく正電荷とを有しており、基本構造体間の静電
気力により基本構造体が積層され、安定した結晶
に生長するものと認められる。 これに対して、本発明に従いシリカ又はシリカ
アルミナのゾル乃至ゲル状分散体を含有する水性
媒体中で、各塩類の反応を行わせることにより、
生成するフイロケイ酸塩の基本構造体が負帯電の
多孔質のシリカ又はアルミナシリカ粒子の表面に
捕捉され、基本構造体の積層を防止しながら、複
合物の製造が行われるものと思われる。 水溶性ケイ酸塩としてはケイ酸ソーダの如きケ
イ酸アルカリが使用され、SiO2：Na2Oの比が
１：１乃至５：１の範囲のものが有利に使用され
る。水溶性亜鉛塩やマグネシウム塩としては、塩
化亜鉛，硫酸亜鉛，硝酸亜鉛，塩化マグネシウ
ム，硫酸マグネシム，硝酸マグネシウム等が使用
され、アルミナ分はこれをアルミン酸ナトリウム
や塩化アルミニウム，硫酸アルミニウム，硝酸ア
ルミニウム等の水溶性アルミニウム塩が使用され
る。 シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散
体を含む水性媒体としては、ケイ酸ソーダを鉱酸
類で中和して得られるシリカの酸性ゾルや、この
シリカの酸性ゾルをゲル化させることにより得ら
れたシリカのヒドロゲルを水性媒体中に解膠乃至
分散させたものが使用される。これらのシリカの
ゾル乃至ゲル分散体は、SiO2当り80重量％迄、
特に60重量％迄のAl2O3分を含有していることが
できる。用いるシリカ又はシリカアルミナのゾル
乃至ゲル分散体は、乾燥した状態で200m2／ｇ以
上、特に400m2／ｇ以上の比表面積を有するもの
であることが望ましい。 シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散
体は、最終複合フイロケイ酸塩当り固形分として
10乃至70重量％、特に20乃至50重量％の量で用い
るのがよく、この範囲よりも少ないと基本構造体
相互の積層防止に有効でなく、比表面積や細孔容
積を十分に大きくすることが困難であり、またこ
の範囲よりも多いと、吸着に有効に作用するフイ
ロケイ酸塩基本構造体の濃度が低くなることから
好ましくない。水性媒体中におけるシリカ又はシ
リカアルミナの固形分濃度は１乃至20重量％、特
に３乃至10重量％の範囲にあることが望ましい。 各塩類の添加は水溶液の形で行うことが望まし
く、複分解反応を均質に行わせるために、シリカ
又はシリカアルミナを含有する水性媒体中に、ケ
イ酸塩、亜鉛塩及び／又はマグネシウム塩及びア
ルミウム塩及び／又はアルミン酸塩を同時注加し
つつ反応を行わせるのが有利である。 複分解による反応は室温で十分であるが、100
℃程度迄の加熱下における反応は勿論可能であ
る。反応系のPHは５乃至10、特に６乃至８の範囲
にあるのがよく、このため必要あれば、酸或いは
アルカリを反応毎に加えて液のPHを上記範囲内に
維持する。必要により、反応後の母液を熟成処理
することができる。生成物の沈澱を濾過分離し、
水洗し、乾燥、粉砕、篩分け等の後処理を行つ
て、製品とする。 （発明の効果） 本発明による複合フイロケイ酸塩は、大きい比
表面積と細孔容積とを有し且つ二層構造フイロケ
イ酸塩に特有の固体酸と固体塩基としての両方の
性質を有している。このため、この複合フイロケ
イ酸塩は、液体或いは溶液状の酸性或いは塩基性
物質を吸着させる吸着剤として有利に使用され
る。 本発明を次の例で説明する。 試験方法 本明細書における各項目の試験方法は下記によ
つた。 １ Ｘ線回折 本実施例においては、理学電気(株)製Ｘ線回折装
置（Ｘ線発生装置4036A1、ゴニオメータ−
2125D1、計数装置5071）を用いた。回折条件は
下記のとおりである。 ターゲツト Cu フイルター Ni 検出器 SC 電圧 35kVp 電流 15mA カウント．フルスケール 8000c／ｓ 時定数 1sec 走査速度 2゜／mm チヤート速度 ２cm／mm 放射角 1゜ スリツト巾 0.3mm 照角 6゜ ２ ハンター白色度 本実施例においては、東京電色(株)製オートマチ
ツク反射計TR−600型を用いた。 ３ BET比表面積〔S.A〕 各粉体の比表面積は窒素ガスの吸着によるいわ
ゆるBET法に従つて測定した。詳しくは次の文
献を参照すること。 S.Brunauer，P.H.Emmett，E.Teller，J.Am.
Chem.Soc，Vol.60、309（1938） なお、本明細書における比表面積の測定はあら
かじめ150℃になるまで乾燥したものを0.5〜0.6
ｇ秤量びんにとり、150℃の恒温乾燥器中で１時
間乾燥し、直ちに重量を精秤する。この試料を吸
着試料管に入れ150℃に加熱し、吸着試料管内の
真空度が10-4mmHgに到達するまで脱気し、放冷
後約−196℃の液体窒素中に吸着試料管を入れ、 PN2／P0＝0.05〜0.30 （PN2：窒素ガス圧力、P0＝測定時の大気圧） の間で４〜５点N2ガスの吸着量を測定する。そ
して死容積を差し引いたN2ガスの吸着量を０℃、
１気圧の吸着量に変換しBET式に代入して、Vm
〔c.c.／ｇ〕（試料面に単分子層を形成するに必要な
窒素ガス吸着量を示す）を求める。比表面積 S.A＝4.35×Vm〔m2／ｇ〕 ４ 細孔容積〔P.V〕 BET比表面積と同様の測定装置、測定方法に
より、N2ガスの吸着量を求める。すなわち、 PN2／P0＝0.05〜0.97までの−196℃における N2ガスの吸着量を測定し、縦軸に０℃、１気
圧に換算したN2吸着量、横軸にPN2／P0をとり
吸着等温線を求める。つぎに、Kelvin式 ln（PN2／P0）＝−２〓VLcos〓／rRT （ｒ：細孔半径，〓：表面張力、VL：分子容，
〓：接触角） を用いて吸着等温線のPN2／P0を細孔半径に変換
し、細孔半径25〜300ÅにおけるN2吸着量〓Ｖ
〔c.c.／ｇ〕を求め、次式により細孔容積〔P.V〕
を求める。 P.V＝1.55×10-3×〓Ｖ〔c.c.／ｇ〕 ５ メチレンブルー吸着力 0.1％メチレンブルー水溶液100mlを200ml共栓
付三角フラスコにとり、供試料２ｇを加え、振と
う機（振幅水平方向45mm、250往復／分）にて５
時間振とうしたのち、室温にて静置し、上澄液の
透明性及び色調を肉眼にて観察した。 ６ ナフトールエローＳ吸着力 0.1％ナフトールエローＳ水溶液100mlを200ml
共栓付三角フラスコにとり、供試料２ｇを加え、
振とう機（振幅水平方向45mm、250往復／分）に
て５時間振とうしたのち、室温にて静置し、上澄
液の透明性及び色調を肉眼にて観察した。 色素吸着力の評価を次の記号で表示する。 ◎：粉末が色素により着色されており、上澄液が
ほぼ無色透明のもの。 〇：粉末が色素により着色されているが、上澄液
に色素の色調が残つているもの。 ×：粉末が色素により着色されておらず、上澄液
の色調に変化が認められないもの。 実施例 １ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％，Na2O：7.0
％）330gと35％塩酸約80ｇを用いてPH２〜４の
酸性条件下で中和反応させて調製したシリカゾル
を加熱によりゲル化させ、水洗し、シリカヒドロ
ゲルを得た。得られたヒドロゲルを水とともに家
庭用ミキサーにて解砕し、非晶質シリカスラリー
液（SiO2分：4.8％）を得た（第１工程）。 ３号ケイ酸ソーダ205gと水酸化ナトリウム
221g（NaOH分：5.5モル）を水に溶かして全量を
１とし、これをＡ−１液（SiO2分：0.75モル）
とする。一方、塩化亜鉛（無水塩）180gと塩化
アルミニウム（６水塩）241gを水に溶かして全
量を１とし、こをＢ−１液（ZnO分：1.2モル、
Al2O3分：0.6モル）とする。第１工程にて得たシ
リカスラリー液1.5Kg（SiO2分：1.2モル）を５
ビーカーにとり、撹拌下、液温を40℃に保ちなが
らＡ−１液とＢ−１液をそれぞれ25c.c.／分の速度
で同時に注加した。注加終了後この反応液のPHは
7.2であつた。更に撹拌を続け、１時間熟成した。
反応液を吸引濾過水洗し、110℃で乾燥した。得
られたケーキを小型衝撃粉砕機（サンプルミル）
を用いて粉砕し白色微粉末を得た（第２工程）。 実施例 ２ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％、Na2O：7.0
％）245gと水酸化ナトリウム112g（NaOH分：2.8
モル）を水に溶かして全量を1lとし、これをＡ−
２液（SiO2分：0.9モル）とする。一方、塩化亜
鉛（無水塩）191gと塩化アルミニウム（６水塩）
48gを水に溶かして全量を1lとし、これをＢ−２
液（ZnO分：1.4モル、Al2O3分：0.1モル）とす
る。実施例１の第１工程と全く同様の方法にて得
たシリカスラリー液1.13Kg（SiO2分：0.9モル）
を5lビーカーにとり、撹拌下、液温を40℃に保ち
ながらＡ−２液とＢ−２液をそれぞれ25c.c.／分の
速度で同時に注加した。注加終了後この反応液の
PHは約7.6であつた。更に撹拌を続け、１時間熟
成した。反応液を吸引濾過水洗し、110℃で乾燥
した。得られたケーキを小型衝撃粉砕機（サンプ
ルミル）を用いて粉砕し白色微粉末を得た。 実施例 ３ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％、Na2O：7.0
％）275gと98％硫酸約35gを用いてPH２〜３の酸
性条件下で中和反応させて調整したシリカゾル液
に塩基性硫酸アルミニウムゾル液（Al2O3：8.1
％）177gを加え、加熱によりゲル化させ、水洗
し、シリカアルミナヒドロゲルを得た。得られた
ヒドロゲルを水とともに家庭用ミキサーにて解砕
し、非晶質シリカアルミナスラリー液（SiO2
分：3.2％、Al2O3分：0.7％）を得た（第１工
程）。 ３号ケイ酸ソーダ205gを水酸化ナトリウム
220g（NaOH分：5.5モル）を水に溶かして全量を
１とし、これをＡ−３液（SiO2分：0.75モル）
とする。一方、塩化亜鉛（無水塩）180gと塩化
アルミニウム（６水塩）290gを水に溶かして全
量を１とし、これをＢ−３液（ZnO分：1.2モ
ル、Al2O3分：0.6モル）とする。第１工程にて得
たシリカアルミナスラリー液1.8Kg（SiO2分：1.0
モル、Al2O3分：0.1モル）を５ビーカーにと
り、撹拌下、液温を40℃に保ちながらＡ−３液と
Ｂ−３液をそれぞれ25c.c.／分の速度で同時に注加
した。注加終了後この反応液のPHは約7.3であつ
た。更に撹拌を続け、１時間熟成した。反応液を
吸引濾過水洗し、110℃で乾燥した。得られたケ
ーキを小型衝撃粉砕機（サンプルミル）を用いて
粉砕し白色微粉末を得た。 実施例 ４ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2分：22.0％、Na2O：
7.0％）165gと水酸化ナトリウム320g（NaOH分：
8.0モル）を水に溶かして全量を１とし、これ
をＡ−４液（SiO2分：0.6モル）とする。一方塩
化亜鉛（無水塩）180gと塩化アルミウム（６水
塩）480gを水に溶かして全量を１とし、これ
をＢ−４液（ZnO分：1.2モル、Al2O3分：1.0モ
ル）とする。実施例３の第１工程と全く同様の方
法にて得たシリカアルミナスラリー液2.25Kg
（SiO2分：1.2モル、Al2O3分：0.1モル）を５ビ
ーカーにとり、撹拌下、液温を40℃に保ちながら
Ａ−４液とＢ−４液をそれぞれ25c.c.／分の速度で
同時に注加した。注加終了後のこの反応液のPHは
6.4であつた。更に撹拌を続け、１時間熟成した。
反応液を吸引濾過水洗し、110℃で乾燥した。得
られたケーキを小型衝撃粉砕機（サンプルミル）
で粉砕し、白色微粉末を得た。 実施例 ５ ３号ケイ酸ソーダ（SiO2：22.0％、Na2O：7.0
％）191gと水酸化ナトリウム160g（NaOH分：4.0
モル）を水に溶かして全量を１とし、これをＡ
−５液（SiO2分：0.7モル）とする。一方、塩化
亜鉛（無水塩）180gと塩化アルミニウム（６水
塩）145g及び塩化マグネシウム（６水塩）24gを
水に溶かして全量をとし、これをＢ−５液
（ZnO分：1.2モル、Al2O3分：0.3モル、MgO分：
0.1モル）とする。実施例１の第１工程と全く同
様の方法にて得たシリカスラリー液1.0Kg（SiO2
分：0.8モル）を５ビーカーにとり、撹拌下、
液温を40℃に保ちながらＡ−５液とＢ−５液をそ
れぞれ25c.c.／分の速度で同時に注加した。注加終
了後この反応液のPHは8.2であつた。更に撹拌を
続け、１時間熟成した。反応液を吸引濾過水洗
し、110℃で乾燥した。得られたケーキを小型衝
撃粉砕機（サンプルミル）を用いて粉砕し白色微
粉末を得た。 実施例 ６ 実施例５において、Ｂ−５液の組成をZnO分：
0.7モル、Al2O3分：0.3モル、MgO分：0.6モルと
して用いた以外は、全て実施例５と同様にして白
色微粉末を得た。 実施例 ７ 実施例１において、第１工程で得られる分散体
であるシリカスラリーの濃度をSiO2分として17
％として用いて以外は、全て実施例１と同様にし
て白色微粉末を得た。 実施例 ８ 実施例３において、Al2O3分が73.9％のシリカ
アルミナスラリー（SiO2分：0.45モル、Al2O3
分：0.75モル）の分散体を用い、更にSiO2分が
0.70モルのＡ−３液及びZnO分が1.0モル、Al2O3
分が0.85モルであるＢ−３液を用いた以外は、実
施例３と同様にして白色微粉末を得た。 実施例 ９ 実施例８において、その2.5倍のシリカアルミ
ナスラリーを用いた以外は、全て実施例８と同様
にして白色微粉末を得た。 比較例 １ 特開昭61−275127号公報に記載の実施例10によ
つて得られたBET比表面積140m2／ｇのフライポ
ンタイト型の含アルミニウムフイロケイ酸亜鉛の
ケーキ（SiO2分：0.5モル、Al2O3分：0.2モル、
ZnO分：0.72モル）と本実施例３の第１工程で得
られたシリカアルミナスラリー（SiO2分：1.0モ
ル、Al2O3分：0.1モル）とを家庭用ミキサーにて
均質に混合した後、実施例１と同様にして濾過、
水洗、110℃で乾燥、粉砕をし白色微粉末を得た。 比較例 ２ 実施例１において、第１工程で得られるシリカ
スラリーを10.8Kg（SiO2分：8.7モル）とした以
外は、全て実施例１と同様にして白色微粉末を得
た。 比較例 ３ 実施例３において、第１工程で得られるシリカ
アルミナスラリーを0.54Kg（SiO2分：0.3モル、
Al2O3分：0.03モ）とした以外は全て実施例３と
同様にして白色微粉末を得た。 比較例 ４ 実施例１において、第１工程で得られるシリカ
スラリーの濃度をSiO2分として0.5重量％とした
以外は、全て実施例１と同様にして白色微粉末を
得た。 比較例 ５ 実施例３において、第１工程で得られるシリカ
アルミナスラリーの濃度をSiO2・Al2O3分として
22重量％とした以外は、全て実施例３と同様にし
て白色微粉末を得た。
【表】
実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例５に
よつて得られたシリカ及びシリカアルミナ分散体
の複合フイロケイ酸塩当りの固形分濃度、分散体
スラリーの固形分濃度、複合フイロケイ酸塩の成
分組成比、ハンター白色度、BET比表面積、細
孔容積、メチレンブルー吸着力、ナフトールエロ
ーｓ吸着力測定結果を第１表に記載する。 尚、表中の複合フイロケイ酸塩の固形分重量と
はSiO2分、Al2O3分、ZnO分及びMgO分としての
酸化物の総和を表わす。
よつて得られたシリカ及びシリカアルミナ分散体
の複合フイロケイ酸塩当りの固形分濃度、分散体
スラリーの固形分濃度、複合フイロケイ酸塩の成
分組成比、ハンター白色度、BET比表面積、細
孔容積、メチレンブルー吸着力、ナフトールエロ
ーｓ吸着力測定結果を第１表に記載する。 尚、表中の複合フイロケイ酸塩の固形分重量と
はSiO2分、Al2O3分、ZnO分及びMgO分としての
酸化物の総和を表わす。
第１図は本発明実施例１による複合フイロケイ
酸塩（非晶質シリカ−含アルミニウムフイロケイ
酸亜鉛）のCu−Ｋ〓線によるＸ−線回折スペク
トルである。第２図は典型的な合成フライポント
のCu−Ｋ〓線によるＸ−線回折スペクトルであ
る。
酸塩（非晶質シリカ−含アルミニウムフイロケイ
酸亜鉛）のCu−Ｋ〓線によるＸ−線回折スペク
トルである。第２図は典型的な合成フライポント
のCu−Ｋ〓線によるＸ−線回折スペクトルであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 非晶質で多孔質のシリカ又はシリカアルミナ
とその一次粒子表面に形成された含アルミニウム
フイロケイ酸塩層とから成り、全体として、３成
分組成比でSiO25乃至80モル％、MO（式中Ｍは亜
鉛及びマグネシウムから成る群より選ばれた原子
を示す）５乃至65モル％、及びAl2O31乃至60モ
ル％の化学組成を有し、Ｘ線回折で面間隔
dX8.40〜6.40Åに実質上ピークを有していなく、
面間隔dX2.71〜2.56Åと面間隔dX1.56〜1.52Åに
ピークを有し、比表面積が200m2／ｇ以上で細孔
径10乃至300Åにおける細孔容積が0.25c.c.／ｇ以
上である複合フイロケイ酸塩。 ２ 添付図面第１図に示したものと実質上同一の
Ｘ線回折像を有する特許請求の範囲第１項記載の
複合フイロケイ酸塩。 ３ 含アルミニウムフイロケイ酸塩がフライポン
タイトである特許請求の範囲第１項記載の複合フ
イロケイ酸塩。 ４ 含アルミニウムフイロケイ酸塩が式 （Zn3-xAlx）（Si2-xAlx）O5（OH） 式中、ｘは0.1乃至1.75の数である で表わされる化学構造を有する特許請求の範囲第
１項記載の複合フイロケイ酸塩。 ５ 全体として３成分組成比で表わして、
SiO225乃至65モル％、MO（Ｍ＝ZnまたはMg）
15乃至60モル％、Al2O32乃至50モル％の化学組
成を有する特許請求の範囲第１項記載の複合フイ
ロケイ酸塩。 ６ ２価金属Ｍが亜鉛単独である特許請求の範囲
第１項記載の複合フイロケイ酸塩。 ７ ２価金属Ｍが亜鉛とマグネシウムとを95：５
乃至50：50の原子比で含む特許請求の範囲第１項
記載の複合フイロケイ酸塩。 ８ 90％以上のハンター白色度を有する特許請求
の範囲第１項記載の複合フイロケイ酸塩。 ９ 非晶質で多孔質のシリカ又はシリカアルミナ
が全体当り10乃至70重量％の量で存在する特許請
求の範囲第１項記載の複合フイロケイ酸塩。 １０ 非晶質で多孔質のシリカ又はシリカアルミ
ナとその一次粒子表面に形成された含アルミニウ
ムフイロケイ酸塩層とから成り、全体として、３
成分組成比でSiO25乃至80モル％、MO（式中Ｍは
亜鉛及びマグネシウムから成る群より選ばれた原
子を示す）５乃至65モル％、及びAl2O31乃至60
モル％の化学組成を有し、Ｘ線回折で面間隔
dX8.40〜6.40Åに実質上ピークを有していなく、
面間隔dX2.71〜2.56Åと面間隔dX1.56〜1.52Åに
ピークを有し、比表面積が200m2／ｇ以上で細孔
径10乃至300Åにおけ細孔容積が0.25c.c.／ｇ以上
である複合フイロケイ酸塩から成る吸着剤。 １１ シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル
分散体を含有する水性媒体に、水溶性ケイ酸塩、
水溶性亜鉛塩及び／又はマグネシウム塩、並びに
水溶性アルミニウム塩及び／又はアルミン酸塩
を、全体についての３成分組成比がSiO25乃至80
モル％、MO（式中Ｍは亜鉛及びマグネシウムか
ら成る群より選ばれた原子を示す）５乃至65モル
％及びAl2O31乃至60モル％の化学組成となるよ
うに添加し、添加された塩類をシリカ又はシリカ
アルミナの存在下に反応させることを特徴とする
非晶質多孔質のシリカ又はシリカアルミナと該担
体表面に形成された含アルミニウムフイロケイ酸
塩とから成る複合フイロケイ酸塩の製法。 １２ シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル
分散体が、乾燥した状態で200m2／ｇ以上の比表
面積を有するものである特許請求の範囲第１１項
記載の製法。 １３ シリカアルミナのゾル乃至ゲル分散体が80
重量％迄のAl2O3分を含有するものである特許請
求の範囲第１１項記載の製法。 １４ シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル
分散体を、複合フイロケイ酸塩当り10乃至70重量
％の量で用いる特許請求の範囲第１１項記載の製
法。 １５ 水性媒体中におけるシリカ又はシリカアル
ミナの固形分濃度が１乃至20重量％である特許請
求の範囲第１１項記載の製法。 １６ 反応を室温乃至100℃迄の温度で行う特許
請求の範囲第１１項記載の製法。 １７ 反応を５乃至10のPHで行う特許請求の範囲
第１１項記載の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62043073A JPS63210017A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 複合フイロケイ酸塩及びその製法 |
| GB8804575A GB2201668B (en) | 1987-02-27 | 1988-02-26 | Composite phyllosilicate and process for preparation thereof |
| DE3806187A DE3806187C2 (de) | 1987-02-27 | 1988-02-26 | Zusammengesetztes Phyllosilicat und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US07/160,706 US4784982A (en) | 1987-02-27 | 1988-02-26 | Composite phylosilicate adsorbent and process for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62043073A JPS63210017A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 複合フイロケイ酸塩及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63210017A JPS63210017A (ja) | 1988-08-31 |
| JPH0579602B2 true JPH0579602B2 (ja) | 1993-11-04 |
Family
ID=12653674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62043073A Granted JPS63210017A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 複合フイロケイ酸塩及びその製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4784982A (ja) |
| JP (1) | JPS63210017A (ja) |
| DE (1) | DE3806187C2 (ja) |
| GB (1) | GB2201668B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000351915A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 水性分散体用複合体 |
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|---|---|---|---|---|
| US5176343A (en) * | 1990-12-27 | 1993-01-05 | Pacesetter Infusion, Ltd. | Electrical adapter plug clip |
| CA2087911C (en) * | 1992-01-24 | 1999-06-29 | Kiyoshi Abe | Spherical granules of porous silica or silicate, process for the production thereof, and applications thereof |
| DE4412411C2 (de) * | 1994-04-11 | 1999-10-28 | Otto Haubensak | Abriebfestes, ein adsorbierendes Silikat enthaltendes Trockenmittel, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
| FR2849049B1 (fr) * | 2002-12-20 | 2005-06-03 | Compositions pigmentaires colorees a base de silice. | |
| US8596468B2 (en) * | 2007-06-27 | 2013-12-03 | J.M. Huber Corporation | Composite caustic silica gel manufacturing method and gels made thereby |
| US7803343B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-09-28 | J.M. Huber Corporation | Silica gel manufacturing method and gels made thereby |
| DE102008017796A1 (de) * | 2008-04-08 | 2009-10-15 | Süd-Chemie AG | Schichtsilicathaltige Geruchsadsorber auf der Basis von Zinkricinoleaten und verwandten Verbindungen |
| CZ304496B6 (cs) * | 2013-01-07 | 2014-05-28 | Vysoké Učení Technické V Brně | Rentgeno-amorfní hořečnatý strukturní analog geopolymerů vyrobený z dehydroxylovaných a delaminovaných hořečnato-křemičitých fylosilikátů a jeho použití |
| TWI526331B (zh) | 2015-01-08 | 2016-03-21 | A note with a memo function | |
| CN111474084B (zh) * | 2020-04-07 | 2023-03-03 | 河北科技大学 | 一种硅溶胶中二氧化硅颗粒的致密度的表征方法 |
| CN112875712A (zh) * | 2021-03-18 | 2021-06-01 | 江苏海明斯新材料科技有限公司 | 一种改性硅酸镁锂的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US1999210A (en) * | 1931-04-10 | 1935-04-30 | Johns Manville | Hydrous silicate gels and method of making the same |
| BE623728A (ja) * | 1962-10-26 | |||
| JPS6110019A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-17 | Mizusawa Ind Chem Ltd | ソーコナイト、ヘミモルファイト、或いはウィレマイト構造の合成結晶性ケイ酸亜鉛鉱物の製法 |
| US4626420A (en) * | 1984-06-22 | 1986-12-02 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Synthetic fraipontite and process for preparation thereof |
-
1987
- 1987-02-27 JP JP62043073A patent/JPS63210017A/ja active Granted
-
1988
- 1988-02-26 DE DE3806187A patent/DE3806187C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-26 US US07/160,706 patent/US4784982A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-26 GB GB8804575A patent/GB2201668B/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000351915A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 水性分散体用複合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4784982A (en) | 1988-11-15 |
| GB2201668A (en) | 1988-09-07 |
| DE3806187A1 (de) | 1988-09-22 |
| JPS63210017A (ja) | 1988-08-31 |
| GB8804575D0 (en) | 1988-03-30 |
| GB2201668B (en) | 1991-02-13 |
| DE3806187C2 (de) | 1996-09-19 |
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