JPH0579647B2

JPH0579647B2 -

Info

Publication number: JPH0579647B2
Application number: JP16098983A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Hirose; Kiminori Hirata; Masaki Kudo; Yasuo Kawamura; Tomoyuki Ogura
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1983-09-01
Filing date: 1983-09-01
Publication date: 1993-11-04
Also published as: JPS6054319A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はピリダジノン誘導体を有効成分として
含有する動物の外部寄生虫駆除剤に関するもので
ある。動物、例えば牛、馬、羊、豚などの家畜
類、家禽類、犬、猫などの動物の飼育において、
これらの動物に寄生する各種ダニ類、シラミ類、
ハエ類などの外部寄生虫が病原菌の運搬害虫とな
り、しばしば、これらの動物に悪影響を及ぼして
いる。従来、動物の外部寄生虫駆除剤としては、ピレ
スロイド系化合物、カーバメート系化合物、有機
燐系化合物などの薬剤が知られているが、近年、
多種のダニ類がこれらの薬剤に対して、耐性を示
すに至り、新たな薬剤の開発が望まれており、特
に、上記のピレスロイド系、カーバメート系およ
び有機燐系に属しない新規な骨格構造を有する優
れた駆除剤の出現が強く望まれている現状にあ
る。本発明は、新規ピリダジノン誘導体を含有する
動物の外部寄生虫の駆除剤に関するものである
が、従来数多くのピリダジノン系化合物の中で動
物の外部寄生虫に対して殺虫あるいは殺ダニ活性
を有するのとして例えば下記の式（）で表され
る化合物が知られており、また農園芸用殺虫、殺
ダニ活性を有するものとして、例えば下記の式
（）および式（）で表される化合物が知られ
ている。しかしながら、式（）、式（）および式
（）で表される化合物はいずれも分子内に燐酸
エステルを含有している従来の有機燐系に属する
化合物群である。式（）：

【式】ピリダフエンチオン（商品名：オフナツク）式（）：

【式】（西独特許第 2732101号公報参照）（式中、R³，R⁴は低級アルキル基を、Ｚは酸
素原子または硫黄原子を表す。）式（）：

〔ペステイサイド・サイエンス（Pesticide Sci.）第４巻775頁（1973年）および同第７巻97頁、107頁（1976年）参照〕

一方、分子内に燐酸エステルを含有しないピリ
ダジノン系化合物としては、例えば下記の式
（）、式（）および式（）で表される化合物
が知られている。式（）および式（）で表される化合物は除
草剤、植物生長調節剤として有用であることが記
載されており、式（）で表わされる化合物は農
園芸用殺菌剤として有用であること記載されてい
るだけで、殺虫活性および殺ダニ活性を有するこ
とは全く知られていないもので、まして、動物の
外部寄生虫に対して活性を有することは全く記載
されていない。式（）：

【式】（特公昭38−7998号公報参照）（式中、R¹はアルキル基またはフエニル残基
を、R²は水素原子、メトキシ基、（中略）を表
す。）式（）：

【式】（特公昭40−3798号公報参照）（式中、R¹は水素原子またはフエニル残基を、
R²はアルキル基、（中略）を表す。）式（）：

【式】（特開昭58−85869号公報参照）（式中、R¹はアルキル基、（中略）、R²は塩素
原子、（中略）、R³は水素原子、アルキル基、（中
略）、ＸはSOまたはSO₂を表す。）本発明者らは、従来の有機燐系化合物に属しな
い化合物、例えば燐酸エステルを分子内に含有し
ないピリダジノン系化合物について種々探索研究
した結果、動物の外部寄生虫駆除剤として非常に
優れた新規ピリダジノン誘導体を見い出し、本発
明を完成したものである。本発明は、一般式（）：

【化】〔式中、Ｒは直鎖または分岐を有するアルキル
基を、R¹，R²はそれぞれ独立に水素原子または
低級アルキル基を示し、R³はハロゲン原子、低
級アルキル基、シクロアルキル基、低級アルコキ
シ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ
基、シアノ基、トリメチルシリル基、ニトロ基、

【式】

【式】または

【式】（ただし、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、低級
アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロア
ルキル基、シアノ基またはニトロ基を、ｍは０ま
たは１〜５の整数を示し、ｍが２〜５の場合はＸ
は同一でも互いに異なつてもよい。）を示し、ｎ
は０または１〜５の整数を示し、ｎが２〜５の場
合はR³は同一でも互いに異なつてもよい。R⁴は
ハロゲン原子を示し、Ｚは酸素原子または硫黄原
子を示す。〕で表されるピリダジノ誘導体（以下、
本発明化合物という。）の１種または２種以上を
有効成分として含有する動物用外部寄生虫駆除剤
に関するものである。本発明の新規ピリダジノンの構造上の特徴点と
しては、ピリダジノン環の２−位のＲがアルキル
基であつて、かつ５−位が置換されていてもよい
アラアルキルオキシ基またはアラアルキルチオ基
である点である。特にＲがターシヤリー・ブチル基が好ましく、
R⁴が塩素原子でR¹が水素原子である場合がよい。次に、本発明化合物は反応式（）に示す方法
により製造することができる。すなわち、一般式
（）で表される３（2H）−ピリダジノン誘導体と
一般式（）で表されるベンジルハライド類を適
当な溶媒中、ハロゲン化水素吸収剤の存在下で反
応させて、製造することができる。

【化】（ただし、反応式（）においてＲ，R¹，R²，
R³，R⁴，Ｚおよびｎは前記と同じ意味を示し、
halはハロゲン原子を示す。）反応溶媒としては低級アルコール（メタノー
ル、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチ
ルエチルケトン等）、炭化水素（ベンゼン、トル
エン等）、エーテル類（イソプロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等）お
よびアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等）を使用することができる。しかし、溶解度、
副反応の可能性を考慮すると、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、芳香族炭化水素が好ましい。ハロ
ゲン化水素吸収剤としては無機塩基（例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等）およ
び有機塩基（例えばトリエチルアミン、ピリジン
等）を用いることができる。反応温度は室温か
ら、使用する溶媒の沸点までの範囲をとることが
できるが、60℃〜150℃の範囲が望ましい。（）
と（）の比率は任意に設定できるが、等モルま
たはそれに近い比率で反応を行うのが有利であ
る。本発明化合物は反応式(2)に示す方法によつても
製造することができる。

【化】ただし、反応式(2)においてＲ，R¹，R²，R³，
R⁴，Ｚ，halおよびｎは前記と同じ意味を示す。次に本発明化合物の製造法を合成例を挙げて具
体的に説明するがこれらのみに限定されるもので
はない。合成例１２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−ｔ−
ブチル−α−メチルベンジルチオ）−３（2H）−ピ
リダジノン（化合物番号５）の製造２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト
−３（2H）−ピリダジノン1.5gをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド10mlに溶解し、無水炭酸ナトリウ
ム10gおよび４−ｔ−ブチル−α−メチル−ベン
ジルクロライド1.4gを加えて80〜110℃で２時間
加熱撹拌した。室温に冷却し、水100mlをくわえ
て撹拌した。析出した固体を濾取、水洗、乾燥
し、エタノールから再結晶して白色針状結晶を得
た（収率72.7％）。 mp：100〜106℃ 1H−NMR（CDCl₃），δ（ppm）4.58（ｔ，１）合成例１と同様にして第１表の本発明化合物を製
造した。

【表】

【表】本発明化合物を動物の外部寄生虫の駆除に使用
するための施用方法は、特に限定されるものでは
ないが、局所的投与方法が好ましい。局所的投与
方法とは、例えば本発明化合物を含有する粉末も
しくは、本発明化合物をそのまま動物に直接振り
かけたり、動物の部分的または全体的に塗布した
り、また水和剤、乳剤形態のものを水で希釈し、
スプレーで噴霧したり、プールに薬剤を投与し、
動物を薬浴させたりする方法である。本発明の駆除剤の形態としては、本発明化合物
をそのまま使用してもよいし、適当な補助剤、例
えば担体および添加剤と一緒に使用してもよい。
この担体および添加剤は、固体でも液体でもよ
く、調剤技術上で通常使用される物質例えば天然
物質、再生物質、有機溶媒および分散剤などが挙
げられる。固体担体としては、例えばクレー、タルク、ベ
ントナイト、珪藻土等が挙げられ、液体担体とし
ては、水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、
キシレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル類、
ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミ
ド類（ジメチルホルムアミド等）などが挙げら
れ、必要に応じて、乳化剤、分散剤、懸濁剤、浸
透剤、展着剤、安定剤などを添加し、溶液、乳
剤、水和剤、粉剤等任意の剤型にて実用に供する
ことができる。上記の溶液とは、例えば塗布方法に使用するた
めに、パラフイン油、トウモロコシ油またはナタ
ネ油中に有効成分を加えたものを意味する。また
必要に応じて、製剤または処理時に、他の動物
薬、共力剤などと混合させた組成物を使用しても
よい。本発明化合物の使用量は、処理すべき対象の動
物の状態、種属、環境並びに所望する結果によつ
て、種々変わるが、一般的には、例えば水で希釈
して、有効成分濃度が0.002〜５重量％（20〜
50000ppm）、特に0.01〜0.1重量％（100〜
1000ppm）の希釈液を使用するのが好ましい。次に本発明の駆除剤の配合例の若干を具体的に
挙げて示すが、これらのみに限定されるものでは
ない。なお、以下の配合例において「部」は重量
部を意味する。配合例１乳剤有効成分（本発明化合物） 50部キシレン 25部Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド 20部ソルポール2680 ５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物：東邦化学工業(株)商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。配合例２水和剤有効成分（本発明化合物） 25部ジークライトPFP 69部（カオリン系クレー：ジークライト工業(株)商
品名）ソルポール5039 ３部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物：東邦化学工業(株)商品名）カープレツクス（固結防止剤）３部界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：塩
野義製薬(株)商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。配合例３粉剤有効成分（本発明化合物）３部カープレツクス（固結防止剤） 0.5部（界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：
塩野義製薬(株)商品名）クレー（群馬産） 95部リン酸ジイソプロピル 1.5部以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。次に、本発明化合物が卓効を示す動物の外部寄
生虫としては、マダニ類、ヒゼンダニ類、シラミ
類、双翅目害虫、半翅目害虫などが挙げられる。
具体的に以下に例示する。マダニ類としては、 (1) マダニ科（Ixodidae）ウシマダニ属（Boophilus）オウシマダニ（Boophilus microplus）ブーフイラス・デコロレイタス（Boophilus
decoloratus）ブーフイラス・アニユレイタス（Boophilus
annulatus）キララマダニ属（Amblyomma）アンブリオンマ・バリエゲイタム
（Amblyomma variegatum）アンブリオンマ・ハーブロイム
（Amblyomma herbraeum）アンブリオンマ・ポンポサム（Amblyomma
pomposum）アンブリオンマ・アメリカナム
（Amblyomma americanum）アンブリオンマ・マクレイタム
（Amblyomma maculatum）アンブリオンマ・ジエンマ（Amblyomma
gemma）アンブリオンマ・レピジウム（Amblyomma
lepidium）コイタマダニ属（Rhipicephalus）クリイロコイタマダニ（Rhipicephalus
sanguineus）リピセフアラス・アペンデイクラータス
（Rhipicephalus appendiculatus）リピセフアラス・パルケラス（Rhipicephalus
pulchellus）リピセフアラス・エベルチ（Rhipicephalus
everti）ヒアロンマ属（Hyalomma）ヒアロンマ・トランケイタム（Hyalomma
truncatum）ヒアロンマ・ルフイペス（Hyalomma
rufipes）ヒアロンマ・デトリタム（Hyalomma
detritum）ヒアロンマ・マルギネイタム（Hyalomma
marginatum）ヒアロンマ・ドロメダリイ（Hyalomma
dromedarii）チマダニ属（Haemaphysalis）フタトゲチマダニ（Haemaphysalis
longicornis）。 (2) ヒメダニ科（Argasidae）カズキダニ属（Ornithodoros）オルニソドロス・サビグニーイ
（Ornithodoros savignyi）オルニソドロス・ラホレンシス
（Ornithodoros lahorensis）オルニソドロス・トロザニ（Ornithodoros
tholozani）。オトビウス属（Otobius）オトビウス・メグニニ（Otobius megnini）ヒセンダニ類として、 (1) ヒゼンダニ科（Sarcohtidae）ヒゼンダニ（Sarcoptes scabiei）シヨクヒヒゼンダニ（Chorioptes bovis） (2) ニキビダニ科（Demodecidae）イヌニキビダニ（Demodex canis） (3) ワクモ科（Dermanyssidae）ワクモ（Dermanyssus gallinae）トリサシダニ（Ornithonyssus sylviarum）シラミ類としては、ニワトリオオハジラミ（Menacanthus
styamineus）イヌハジラミ（Trichodectes canis）ウシジラミ（Haematopinus eurysternus）ブタジラミ（Haematopinus suis）イヌジラミ（Linognathus setosus）双翅目害虫としては、 (1) ウマバエ科（Gasterophilidae）ウマバエ（Gasterophilus intestinalis） (2) ヒツジバエ科（Oestridae）ウシバエ（Hypoderma bovis）キスジウシバエ（Hypoderma lineatum）ヒツジバエ（Oestrus ovis） (3) クロバエ科（Calliphoridae）ルシリア・セリカータ（Lucilia sericata）ラセンウジバエ（Cochliomyia hominivorax） (4) ニクバエ科（Sarcophagidae）サルコフアーガ・ハエマトデス（Sarcophaga
haematodes）次に本発明の化合物の効果について、具体的に
試験例を挙げて説明する。但し、これのみに限定
されるものではない。試験例１フタトゲチマダニ（Haemaphysalis
eongicornis）に対する効果試験アセトンを用いて、本発明化合物の1000ppm濃
度の溶液を作成し、コントロールとして、アセト
ンのみの溶液を作成した。試験容器は、ガラス管
ビン（径2.8cm、高さ10.5cm）を用い、その内側
に紙（これは円筒型で、内表面積142.9cm²、側
面130.6cm²、底と蓋24.6cm²）をセツトした。紙
は、あらかじめ上記の各種溶液に浸し、充分乾燥
させたものを用い、上記容器にセツトする。この
容器に幼ダニ20匹を放し、蓋（紙）をし、綿栓
でとめ、一定時間後に、各々ガラス管ビンより
紙を取り出し、実体双眼顕微鏡下で顕微鏡集光器
で光を放射し、体の移動、脚の可動をみて、体及
び脚を動かすものを生存しているものとして、生
死の判別をした。なお、供試のダニは、単為生殖系の岡山株雌成
ダニ（フタトゲチマダニ）を家兎に吸血させ産卵
させ、その卵を孵化させた未吸血の幼ダニを用い
た。試験の結果を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）：【化】〔式中、Ｒは直鎖または分岐を有するアルキル
基を、R¹，R²はそれぞれ独立に水素原子または
低級アルキル基を示し、R³はハロゲン原子、低
級アルキル基、シクロアルキル基、低級アルコキ
シ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ
基、シアノ基、トリメチルシリル基、ニトロ基、
【式】【式】【式】【式】または【式】（ただし、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、低級
アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロア
ルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を、ｍは０
または１〜５の整数を示し、ｍが２〜５の場合は
Ｘは同一でも互いに異なつてもよい。）を示し、
ｎは０または１〜５の整数を示し、ｎが２〜５の
場合はR³は同一でも互いに異なつてもよい。R⁴
はハロゲン原子を示し、Ｚは酸素原子または硫黄
原子を示す。〕で表されるピリダジノン誘導体の
１種または２種以上を有効成分として含有する動
物用外部寄生虫駆除剤。２一般式（）で表されるピリダジノン誘導体
において、Ｒが炭素数４の分岐を有するアルキル
基で、R⁴が塩素原子で、R¹が水素原子である特
許請求の範囲第１項記載の動物の外部寄生虫駆除
剤。３外部寄生虫が家畜のダニ類である特許請求の
範囲第１項または第２項記載の動物の外部寄生虫
駆除剤。